[go: up one dir, main page]

HU198008B - Process for producing n-/3-chloro-4-isopropyl-phenyl/-carboxamide derivatives and herbicide compositions containing them as active components - Google Patents

Process for producing n-/3-chloro-4-isopropyl-phenyl/-carboxamide derivatives and herbicide compositions containing them as active components Download PDF

Info

Publication number
HU198008B
HU198008B HU862206A HU220686A HU198008B HU 198008 B HU198008 B HU 198008B HU 862206 A HU862206 A HU 862206A HU 220686 A HU220686 A HU 220686A HU 198008 B HU198008 B HU 198008B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
chloro
weight
parts
formula
isopropylphenyl
Prior art date
Application number
HU862206A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44003A (en
Inventor
Tetsuo Takematsu
Michihiko Nakaya
Koichi Moriyasu
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP11659185A external-priority patent/JPH064575B2/ja
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of HUT44003A publication Critical patent/HUT44003A/hu
Publication of HU198008B publication Critical patent/HU198008B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány szerinti eljárással olyan új (1) általános képletű N-(3-klór4-izopropil-fenil)-karboxamid-származékokat állítunk elő, amelyek képletében
R jelentése 1-rnetil-butil-, 1-metil-ciklopropil-vagy ciklopropilcsoport.
A találmány szerinti szelektív herbicid készítmények hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű N-(3-klór4-izopropil-fenilj-karboxamid-származékokat tartalmazzák. A találmány szerinti szelektív herbicid készítmények különösen búzavetemények gyomirtásában lombpermetezéssel használhatók.
Ismeretes, hogy a fenoxi-típusú herbicideket széles jförben alkalmazzák búzaültetvények gyomirtásánál, így pl. P. W. Zimmerman és A. E. Hitchcock, Contrib. Boyce Thompson lnst., 12, 321 (1942), a 2,4-diklórfenoxi-ecetsav (2,4-D); Μ. E. Synerholm és P. W. Zimmerman, Contrib. Boyce Thompson lnst., 14,91 (1945), a 2-metil4-klói-fenoxi-ecetsav (MCPA); az 1.000.632. sz. német szövetségi köztársas ágbeli és a 793.513. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásokban a 4-(2-metil4-klór-fenoxi)-butánsav (MCPB) cs Μ. E. Synerholm és P. W. Zimmerman, Contrib. Boyce Thompson lnst., 14., 369 (1945), a 4-(2,4-diklór-fenoxi)-butánsav (2,4-DB) gyomirtószerként történő alkalmazását ismertetik. Ezek a herbicidek csak kétszikű gyomnövények ellen hatásosak lombpermetezőszer formájában és mivel a búzára nézve jelentős a fitotoxicitásuk csak a vetés bizonyos növekedési állapotáig használhatók.
A búzatermesztésnél nagy jelentősége van a karbamid-típusú herbicideknek is. fgy pl. a 2.960.534. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban 3-(3,4-diklór-fenil)-l-metoxi-l-metil-l -metil-karbamid (linuron); az 1.497.867. és 1.497.868. sz. francia szabadalmi leírásokban a 3-(3-klór4-metoxi-fenil)-1,1-dimetil-karbamid (metoxuron); a 2.655.444. és 2.655.445. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban a 3-(3-klór4-metil-fenil)-l ,1-dimetil-karbaniid (klórtóluron); a 2.107.774. és 2.137.992. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátott szabadalmi leírásokban a 3-(4-ízopropil-fenil)-l ,1-dimetil-karbamid (izoproturon); a 2.756.135. amerikai egyesült államokbeli és 1.085.430. sz. nagy-britanniai leírásokban 3-(2-benztiazolil)-l ,3-dimetil-karbamJd (metabenztiazuron) gyomirtó hatását ismertetik. Mivel ezen vegyületek többsége a gabonanövényekre fitotoxikus, ezért általában csak preemergens alkalmazásban talaj-kezelésére eljárásban alkalmazzák őket. Lombpermetezéses felhasználásnál szelektivitásuk többek között függ a búza fajtájától és a termesztési körülményektől. Ezeknek a vegyületeknek a további hátránya, hogy herbicid hatásspektrumuk nem terjed ki az összes, búzára káros gyomnövényre. Ezért ezeket a szereket általában egymással keverve alkalmazzák. A következőkben olyan vegyületeket sorolunk fel, az irodalmi forrás megjelölésével, amelyeknek herbicid hatását a búzatermesztésben vizsgálták:
2-(2-klór4-etil-amino-s-triazin-6-il-ainino)-2-metil-propionitril (cianazin) 1.132.306. sz. nagy-britanniai szabadalom;
3,4-dimetil-2,6-dinitro-N-(l-etil-propil)-analin (pendímetalin), 2.232.263. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátott szabadalmi leírás;
a,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N-(2-klór-etíl)-N-propil-p-toluidin (flukloralin) 2.161.879. sz, német szövetségí köztársaságbeli szabadalmi leírás és
2,4-diklór-fenil-3-metoxi-karbonil4-nitro-fenil-éter (bifenoxi) 3.784.635. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom. Ezek a vegyületek önmagukban alkalmazva nem megfelelő hatásúak, ezért keverék formájában szokták használni őket.
\ 2.906.614. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban 4-klór-2-butinil-N-(3-klór fenil)-karbamát (barban); a 6.717.715. sz. holland szabadalmi leírásban N-benzoil-N-(3,4-diklór-fenil)-2-amino-propionsav-etil-észter (benzoilprop-etil); a 2.441.504. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban 1,2-dímetil-3,5-difenil-lH-pirazolium metil-szulfát (difenzoquat); és a 2.223.894. sz. német szövetségi köztársaságbeli (±)-2-(4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter (diklofop-metil) vegyületek vadzab, ami egy igen veszélyes gyomnövény elleni alkalmazását vizsgálták. Bár megállapították, hogy ezen vegyületek hatása megfelelő, a gyakorlati alkalmazásuk nem jelentős.
Az alább felsorolt szabadalmak szerint jelenleg a következő vegyületek herbicid hatásossága került előtérbe:
3-izopropil-lH-2,l,3-benzotiazin-(4)-3H-2,2-dioxid (beutazón) 6.705.164. sz. dél-afrikai és 1.913.850. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátott szabadalmak és a 2-klór-N-(4-metoxi-6-metiI-l ,3,5-triazin-2-il-amino-karbonil)-benzoszulfonamid (klórszulfuron), 4.127.660, sz, amerikai egyesült államokbeli szabadalom. A fenti két vegyület közül az elsőt különösen nagy biztonsággal lehet alkalmazni búzaültetvényekben, de alkalmazása egyes kétszikű gyomnövények esetében hatástalan. Az utóbbi vegyület kis dózisokban is hatásos talaj kezelésénél, ott hamar lebomlik és nagy biztonsággal alkalmazható búza termesztésénél. Hátránya, hogy még igen kis dózisoknál is fitotoxikus a búzaföldeken aratás után növekvő terményekre. Ennek megfelelően használata korlátozott Napjainkban a növényvédőszerekkel szemben támasztott követelmények körébe tartozik a hatásosság mellett a nagy biztonság is, amibe beletartozik az emberek, az állatok és a környezet biztonsága is.
A technika állásából ismert az N-fenil-karbonsav-amid-származékok herbicid szerként való alkalmazása. így pl. C. W. Hoffman és társai a J. Agric. Food. Chem., 8, 298 (1960) irodalmi helyen a N-3,4-diklór-fenil)-propionamid (propanil); a 869.169. sz. nagy britanniai szabadalmi leírásban a karsil, solan; a 1.166.547. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban a monalid; a 3.816.092. sz. amerikai egyesült államokbeli és 885.043. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásokban a DCMA, dikril; a 3.277.107. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban cipromid herbicid hatásosságát említik meg. Ilyen típusú vegyületek herbicidként való alkalmazását találjuk meg a következő szabadalmakban is: 4.166.735. és 3.277.171. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmak. Ezeknek a vegyületeknek a többsége nagyon hatásos a lombozat kezelésénél és megemlítjük még, hogy nagy a szelektivitásuk bizonyos fontos kultúrnövények esetében. Ezek a vegyületek megfelelő gyorsasággal lebonúanak és ennek következtében nem károsítják az aratás után termesztett termést és csak nagyon kis utóhatásuk van a környezetre. A fent említett technika állásához tartozó irodalmi anyagokban nem említik ezeknek a
-2vegyületeknek a búzával szembeni szelektivitásál. Megjegyezzük, hogy ezekben az irodalmi anyagokban közölt szelektivitásra vonatkozó utalások nem megfelelőek vagy a vegyületek herbicid hatása nem kielégí lő. Megemlítjük még, hogy ezeket az ismert vegyületeket a búzatermesztésben fenti hátrányok miatt nem lehet hatásosan alkalmazni.
A 14.240/1966. sz. japán szabadalmi leírásban és a 2.249.547. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátott szabadalmi leírásban az N-fenil-karbon savamid-származékok búzával szembeni szelektivitását említik, de valójában ezen vegyületek herbicid hatásossága nem kielégítő és fitotoxikusak egyéb kul túrnövényekre.
A 2.249.547. sz. német szövetségi köztársaságbeit közrebocsátott szabadalmi leírásban az (A) általános képletű herbicid hatású vegyületeket ismertetik, a képletben
R jelentése 2-6 szénatomos alkilcsoport,
Rr jelentése 2 8 szénatomos alkil·, 3.....6 szénato mos alkenil- vagy 3 8 sz.énatomos cikloalkilcsoport,
X jelentése halogénatom.
A leírásban példaszerűen csak néhány vegyületet mutatnak be, így R i/opropil-csoport jelentése mellett például csak R1 etilcsoport jelentése van alátámaszt va Λ vegyületek gyakorlati alkalmazása nem jelentős
Λ 193.806/1984 és 23.357/1985 sz. japán közzétett szabadalmi leírásokban N (4-izopropil fenilj-kar bonsavarnid-s/ármazékokat írnak le. Ezeknek u vegyületeknek a hátránya, hogy nem stabilak és néhány igen káros gyomnövény ellen hatástalanok.
Az eddig ismer: vegyületek hátíányos tulajdonsá gai következtében szükség van olyan új vegyületek kidolgozására, amelyek nagy szelektivitással használhatók különösen a gabonatermesztésben és ezen belül Is a búzatermesztésben a gyomnövények ellen. Fentieken kívül a vegyületekkel szemben támasztott követelmények közé tartozik az is, hogy hatásukat kis dózisok alkalmazása mellett fejtsék ki, hatásukat fizikai tényezők, mint pl. a talaj állapota ne befolyásolja, herbicid hatásspektrumuk széles legyen, így hatásosak legyenek a kétszikű gyomnövények ellen is, lebomlásuk gyors legyen, és ne szennyezzék a környezetet.
Célul tűztük ki olyan herbicid hatóanyag kidolgozását, amelynek hatásossága vagy fitotoxikussága nem függ fizikai tényezőktől, mint pl. a búzaúltetvény talajának állapotától.
Célunk volt továbbá olyan herbicid batásosságú vegyületek kidolgozása, amelyeknek szelektivitása nagy, különösen a búzára nézve, és amelyek egyszerű lombkezelésben már kis dózisokban is hatnak.
Célkitűzésünket új N-(3-klór4-izopropil-fenil)-karboxamid-származékok előállításával valósítottuk meg. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyüljek szelektív herbicid hatású vegyületek, széles a hatásspektrumuk, a kultúrnövényekre nem fitotoxikusak még nagyon nagy koncentrációban alkalmazva sem.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyülelekhez hasonló szerkezetű vegyületek is rendelkezhetnek ilyen hatással. Bár valójában ezeket a tulajdonságokat nem könnyű befolyásolni, így pl. valamelyik szuhsztituens alkilcsoportjának széniánchosszúságát megnövelve a hfrbicid hatásosság és a fitotoxikusság is jelentősen megváltozik.
Λ találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű új N-(3 klór4-iz.opropil-feni1)-karboxamid származékok képletében
R jelentése 1 metil butil-, l -metil-ciklopropál-vagy ciklopropíl csoport.
A találmány tárgykörébe tartoznak még herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű N-(3-klór4-izopropil fenilj-karboxamid származékokat tartalmazzák. Λ találmány szerinti herbicid készítmények lombpermetezöszeiként a következő gyomnövények esetében alkalmazhatók:
vadzab (Avena fatua), ecsetpázsit (Alopecurus pratensis), feketefű (Alopecurus myosuroides), évelő rétijverje (Boa anntia), vízi pázsit (Alopecurus aequ alis), kakaslábtü (Eehinochloa oryzicoia), ujjas mu bar (Digitaria ciharis) és ecsetpázsit (Setaria viridis); és olyan káros gyomnövények esetében is, mini a disznóparaj (Amaranthus retroilexus), porcsin (Porlula.a oleracea), szerbtrtvis (Xanthium strumarium), galaj (Gabiim spuríum), libatop (Chenopodium album). csillaghúr (Stellaria média), hajnalka (Ipomea purpurea), Cerastium holosleoides, pelyhes selyem p+c (Abutilon theophrasti), szenna (Cassia obtusifolia), mustár (Sinapis arvensis). ölbenyíló kommelina (Commelina communis), fenyércirok (Soighum helepense), veronika (Veronica persica, Veronica caninotesticulate), gombvirág (Galinsoga ciliata), aggófű (Senecio vulgáris), székfű (Matiicaria chamomilla), és Utrica. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében R jelentése 1-nii til-butil-csoport Ezek a vegyületek a gabonafélékre és ezen belül is a búzára nem fitotoxikusak
A találmány szerinti eljárással előállított vegyuletekkel alapvetően a növények lombját kezeljük. Ezek a vegyületek nagy szelektivitásnak a gabonafélékre, különösen a búzára. Λ jelenleg használatos herbiddeket a búzaültetvényeken a talaj kezelésére használják. Hátrányuk, hogy hatásosságuk és fitotoxieitásuk fizikai tényezőktől, mint pl. a talaj állapotától függ. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknél ezek a hátrányok nincsenek, és ezen túlmenően ezek a vegyületek nincsenek káros hatással a búza betakaiítása után termesztett egyéb kultúrnövényekre,
A találmány szerinti eljárással az új (1) általános képletű N-(3-kIór4 izopropil-fenii) karboxainid-származekokat úgy' állítjuk elő, hogy 3 klór4 iz.opropü-anilint (II) általános képletű karbonsavhalogeniddel vagy (111) általános képletű karbonsavanhidtiddel reagáltatunk az a) reakcióvázlat szerint.
A (11), illetve (111) általános képletekben R jelentése 1-metil-butil-, 1 metil ciklopropíl- vagy ciklopropilcsoport, és X jelentése halogénatom.
A reakciót lejátszathatjuk oldószer nélkül vagy inért oldószert tartalmazó közegben. Inért oldószerként alkalmazhatunk pl. aromás szénhidrogéneket, mint pl. benzolt, toluolt, xilolt, klórbenzolt vagy diklór-benzolt; ketonokat, mint pl. acetonitrilt vagy propionitrilt, étereket, mint pl. dietil-étert, tetrahidrofuiánt vagy dioxánt; aprotikus poláris oldószereket, mint pl. dirnctil-formanudot, dimetil-szulfoxidot vagy hexametil-foszforamidot. A reakcióban savmegkötőszert is alkalmazhatunk. Savmegkötőszerként használhatunk szerves bázisokat, mint pl. trietil-amint, piridint, dimetil-anilint vagy 1,8-diaza biciklo(4,5,0)-3-7-undekánt vagy szervetlen bázisokat, mint pl. kálium-karbonátot, nátrium karbonátot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot vagy nátrium-hidrogén-karbonátot. A reakcióhőmérséÚet -10—150 °C közötti, előnyösen 5-90 °C, célszerűen 15-70 °C közötti a reakciót lejátszathatjuk az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérsékleten is. A reakcióidő az alkalmazott oldószertől és a hőmérséklettől függ és általában 1 másodperctől 1.0 óráig, előnyösen 1 perctől 5 óráig, célszerűen 20 perctől 3 óráig terjed.
A találmány szerinti eljárással előállított N-(3-klór-4-ízopropil-fenil)-karboxamid alkalmazási mennyisége függ a kiirtandó gyom fajtájától. Általában 0,1 — — 10 kg/hektár, előnyösen 0,2—3 kg/hektár.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletü vegyületet tartalmazzák. Az (1) általános képletü vegyületeket önmagukban is alkalmazhatjuk a gyomnövények irtására, azonban általában a szokásosan alkalmazott hordozóanyagokkal és egyéb mezőgazdaságban használatos segédanyagokkal a növényvédelemben szokásosan alkalmazott formára hozva, mint pl. por, granulátum, nedvesíthető por, emulgeáiható koncentrátum vagy folyékony készítmény, használjuk őket.
Alkalmazható hordozóanyagként megemlítjük a szervetlen anyagokat, mint pl. agyagok, talkum, bentonit, kalcium-karbonát, diatomaföld, zeolit és szilídum-dioxid, növényi eredetű szerves anyagokat, mint pl. búzaliszt, szójaliszt, keményítő és kristályos cellulóz, polimer vegyületeket, mint pl. petróleum gyanták, poli(vinil-klorid) és poli(alkilén-glikol)-ok, karbamidot és viaszokat. Folyékony hordozóanyagként használhatunk olajokat, szerves oldószereket és vizet.
A hordozóanyagon kívül alkalmazható egyéb se-, gédanyagok közül megemlítjük a nedvesítő-, diszpergáló- tapadásfokozó- és szétoszlást elősegítő szerek használatát. Ezeket a szereket a találmány szerinti készítmények önmagukban vagy keverék formájában is tartalmazhatják.
A találmány szerinti készítmény nedvesítő-, diszpergáló, szétoszlást elősegítő és stabilizálószerként különböző felületaktív anyagokat, polimer vegyületeket, mint pl. zselatint, albumint, nátrium-alginátot, metil-cellulózt, poli(vinil-alkohol)-t, xantán gumit tartalmazhat. A folyóképes készítményekhez ipari fungicidcket, bakteriddeket és konzerváló szereket is adhatunk, gombák, baktériumok vagy penész pusztítása céljából.
A találmány szerinti készítmény felületaktív szerként tartalmazhat nemionos, anionos, kationos vagy amfoter felületaktív anyagokat. Példaként említhetjük meg a következő vegyületeket: alkilfenolok.hoszszabb szénláncú alkoholok, alkil-naftolok, hosszabb szénláncú zsírsavak, zsírsav-észterek vagy dialkil-foszforsav-aminok etilén oxiddal alkotott polimerizációs termékei, etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerek, kénsav-dialkil-észter sók, mint pl. lauril-szulfát-nátriumsója, alkil-szulfonsav-sók, mint pl. 2-etil-hexánszulfonsav-nátriumsó, és aril-szulfonsav-sók, mint pl. ligninszulfonsav-nátriumsó és dodedl-benzolszulfonát-n átriumsó.
A találmány szerinti herbidd készítmények hatóanyagtartalma a készítmény formálásától függ, általábán porkészítmények esetében 1 -20 tömeg%, nedvesíthető por készítmény esetében 20-90 tömeg%, granulátum esetében 1-30 tömeg%, emulgeáiható koncentrátum esetében 1-50 tömeg%, folyóképes készítmény esetében 20—70 tömeg%. Áz egyéb segédanyagokat a találmány szerinti készítmény 0-80 tömegé mennyiségben és a hordozóanyagot az aktív hatóanyagot és az egyéb segédanyagok mennyiségét 100 tömeg% mennyiségre kiegészítő mennyiségben tartalmazza.
A találmány szerinti herbidd készítményeket legalább egy másik herbiciddel, egyéb mezőgazdasági kemikáliával, mint pl. inszekticiddel vagy növekedésszabályozó szerrel, talajjavító szerrel és műtrágyával összekeverve vagy ezekkel kevert szerként formálva együtt alkalmazhatjuk. Bizonyos esetekben ezektől az alkalmazási módoktól szinergista hatást várhatunk.
A találmány szerinti eljárást és készítményeket a korlátozás igénye nélkül az alábbi példákban részletesebben bemutatjuk.
1. Előállítási példa
N-(3-klór-4-izopropil-fenil)-2-metil-valeriánsav-amid előállítása ml toluolhoz hozzáadunk 1,0 g (5,9 mmól) 3-klór4-izopropil-anilint, 0,7 g piridint és 0,9 g (5,9 mmól) 2-metil-valeril-kloridot. Á reakdóelegyet szobahőmérsékleten 20 percen át kevertetjük. A kristályokat szűréssel eltávolítjuk. A szűrlethez 70 ml vizet adunk és az elegyet toluollal extraháljuk. A toluolos oldatot telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton víztelenítjük. A vízmentesített oldatot vákuum alkalmazásával be pároljuk. A nyers kristályokat metanolból átkristályosítjuk. 1,2 g N-(3-klór-4-izopropil-fenil)-2-metil-valeriánsav-amidot kapunk. Hozam: 76,0% a 3-klór-4-izopropil-anilinre számítva.
2. Előállítási példa
N-(3 -ki ór-4-i zopropil -fe nil)-1 -metil -ciklopropán-karboxamid előállítása ml benzolhoz hozzáadunk 1,0 g (5,9 mmól) 3-klór4-izopropil-anilint, 0,7 g trietil-amint és 0,8 g (6,8 mmól) 1-metil-ciklopropán-karbonsav-kloridot. A reakcióelegyet 1 órán át 5-10 °C hőmérsékleten kevertetjük. A reakdóelegyből kivált kristályokat szűréssel eltávolítjuk, majd a szűrletet telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. Az oldatot ezután vízmentes nátrium-szulfáton víztelenítjük, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. Olajos anyagot kapunk, amit szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiás módszerrel tisztítunk, eluensként benzol— —etil-acetát 40:1 te· ’ogatarányú elegyét alkalmazva. 1,3 g N-(3-klór-4-izopropil-fenil)-l-metil-ciklopropán-karboxamidot kapunk olajos anyag formájában. Hozam: 87,6% a 3-klór-4-izopropil-anilinra számítva. Az olajos anyag hosszú időn át történő tárolása közben kristályosodik.
-4198.008
3. Előállítási példa
N-(3-klór-4-izopropil-fenil)-ciklopropán- 5
-karboxamid előállítása ml dimetil-formamidhoz hozzáadunk 1,0 g (5,9 mmól) 3-klór-4-izopropil-anilint, 0,5 g kálium-karbonátot és 1 g (6,5 mmól) ciklopropán-karbonsav-anhidridet. A reakcióelegyet jeges hűtés közben kevertet- 'L jük. 3 óra elteltével a reakcióelegy hez 80 ml vizet adunk, maid az elegyet toluollal extraháljuk. A toluolos oldatot vízmentes magnézium-szulfáton víztelenítjük, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A kapott olajos termeket szilikagéllel töltött kromatográfiás oszlopon tisztítjuk, eluensként toluol-etil-acetát 30:1 tcrfogatarányú elegyét alkalmazva. l,2gN•{3-klór-4-izopropil-fenil)-ciklopropán-karboxamidot kapunk szilárd anyag formájában. Hozam 85,6% a 3-klór4-izopropil-anilinra számítva.
A találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű vegyületek jellemzőit és fizikai állandóit az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
Vegyület R Fizikai állandók sorszáma
1-metil-butil
CHaCHjCHjCHÍR», KBrm_ cm'* 1: 3300,1660.
NMR δ TMS CC14: 0,86 (3H, t, J=7Hz), 1,12 (3H,s), 1,20 (6H, d, J=7Hz), 1,24-1,76 (4H, m), 2,48 (1H, m), 3,32 (1TÍ, m), 7,08 (1H, d, J=8Hz), 7,40 (1H, dd, J=8Hz, J=2riz), 7,60 (1H, d, J=2Hz), 9,22 (1H, bs).
m.p.: 66,0—68,0 °C.
Elemanalízis:
számított: C: 67,27, H: 8,28, N: 5,23, Cl: 13,24%, kapott: C: 67,07, H: 8,57, N: 5,17, Cl: 13,05%.
l-metil-ciklopropil
CH2
CH2 ^CCH3
IRp film cm'1: 3400,1650.
ΙΙΙαΛ
NMRÓ TMS CC14: 0,57 (2H, m), 1,20 (2H, m), 1,22 (6H, d, J=7Hz), 1,40 (3H, s), 3,32 (1H, m), 7,15 (1H, d, J=9Hz), 7,39 (1H, dd, J=9Hz, J=2Hz), 7,44 (1H, d, 1=2 Hz), 7,60(1 H, bs). m.p.: 102,0-104,0 °C.
Elemanalízis:
számított: C: 66,79, H: 7,21, N: 5,56, Cl: 14,08%, kapott: C: 66,45, H: 7,40, N: 5,77, G: 13,79%.
dklopropil lR/> KBrmax cm’1: 3300,1655.
CHj ^CH- NMRÖ TMS CG4: 0,70-1,00 (4H, in), 1,22 (6H, d, rH / J=8Hz), 1,78 (1H, m), 3,32 (1H, m), 7,25 (1H, d, J= cní =8Hz), 7,46 (1H, dd, J=8Hz, J=2Hz), 7,85 (1H, d, J= =2Hz), 9,55 (1H, bs). m.p.: 114,0-114,0 °C.
Elemanalízis:
számított: C: 65,68, H: 6,79, N: 5,89, G: 14,91%, kapott: C: 65,91, H: 7,01, N: 5,82, Q: 14,54%.
A találmány szerinti készítmények formálását és herbicid hatásának vizsgálatát a következő példákban mutatjuk be.
1. Formálási példa
Nedvesíthető por:
tömegrész 2. sorszámú vegyületet, 2 tömegrész alkil-benzol-szulfonsav-nátriumsót, 2 tömegrész poli(oxi-ctilén)-alkil-fenil-éter és 76 tömegrész Zielditet (gyártócég Zieklite Chemical lndustry Co., Ltd.;
hordozóanyag, fő tömegében sziliéi um-dioxid) jól elporítunk és összekeverünk nedvesíthető por készítménnyé.
2. Formálási példa
Nedvesíthető por:
tömegrész 3. sorszámú vegyületet, 6tömegrész poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-éter-aiTimónium-ezulfátot, 2 tömegrész naftalin-szulfonsav-nátriumsót és formalde60 híd kondenzációs termékét, 1 tömegrész alkil-benzol-5-szulfonsav-nátriumsót, 2 tömegrész poli(viníl-alkohol)-t és 59 tömegrész diatomaföldet jól elporítunk és nedvesíthető por készítménnyé alakítunk.
3. Formálási példa
Nedvesíthető por:
tömegrész 2. sorszámú vegyületet, 3 tömegrész fehér szenet, 4 tömegrész poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-éter-ammónium-szulfátot, 2 tömegrész ^kil-benzol-szulfonsav-nátriumsót és 41 lömegrész diatomaföldet jól elporítunk és összekeverünk nedvesíthető por készítménnyé.
4. Formálási példa
Nedvesíthető por:
tömegrész 1. sorszámú vegyületet, 5 tömegrész fehér szenet, 4 tömegrész poli(oxl-etilén)-alkil-fenil-éter-ammónium-szulfátot, 2 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsót és 34 tömegrész diatomaföldet jól elporítunk, összekeverünk és nedvesíthető por készítménnyé alakítunk.
5. Formálási példa
Nedvesíthető por:
tömegrész 2. sorszámú vegyületet, 5 tömegrész fehér szenet, 7 tömegrész poli(oxi-etilén)-alkíl-szulfonsav-nátriumsó és formaldehid kondenzációs termékét, 2 tömegrész alkil-benzol-szulfonsav-nátriumsót és 4 tömegrész diatomaföldet jól elporítunk, összekeverünk és nedvesíthető por készítménnyé alakítunk.
6. Formálási példa
Folyóképes készítmény:
76,7 tömegrész vizet összekeverünk 20 tömegrész 1. sorszámú vegyülettel, 2 tömegrész ligninszulfonsav-nátrlumsóval, 0,3 tömegrész xantán gumival és 1 tömegrész poli(oxí-etilén)-alkil-aril-éterrel. Az elegyet homokőrlőben finoman elporítjuk és folyóképes készítménnyé alakítjuk.
7. Formálási példa
Folyóképes készítmény:
tömegrész 2. sorszámú vegyület, 3 tömegrész naftalin-szulfonsav-nátriumsó és formaldehid kondenzációs termék, 2 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsó, 0,1 tömegrész xantán gumi, 0,1 tömegrész Deltop (gyártócég: Takeda Chemical Co., Ltd; ipari fungicid ami tartalmaz szerves jód-acetamid-vegyületet, mint fő komponenst) és 2 tömegrész poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter elegyéhez 52,8 tömegrész vizet adunk. Az elegyet homokőrlőben finoman elporítjuk és folyóképes készítménnyé alakítjuk.
8. Formálási példa
Porkészítmény:
tömegrész 1. sorszámú vegyületet, 3 tömegrész llgninszulfonsav-nátriumsót, 2 tömegrész poli(oxl•etilén)-alkil-aril-étert és 92 tömegrész anyagot jól elkeverünk, poritunk és porkészítménnyé alakítunk.
9. Formálási példa
Porkészítmény:
tömegrész 2. sorszámú vegyületet, 5 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsót, 4 tömegrész poli(oxí-etilén)-alkil-aril-étert és 71 tömegrész anyagot jól összekeverünk, poritunk és porkészitménnyé alakítunk.
10. Formálási példa
Száraz folyóképes készítmény:
tömegrész 1. sorszámú vegyületet, 5 tömegrész alkil-benzol-szulfonsav-nátriumsót és 35 tömegrész poli propilén-glikol-polietílén-glikol-étert finoman elporítunk és ily módon száraz folyóképes készítménynyé alakítunk.
11. Formálási példa
Száraz folyóképes készítmény:
tömegrész 2. sorszámú vegyületet, 2 tömegrész alkil-benzol-szulfonsav-nátriumsót, 18 tömegrész polipropilén-glikol-poljetilén-glikol-étert és 10 tömegrész fehér szenet finoman elporítunk és ily módon száraz folyóképes készítménnyé alakítunk.
12. Formálási példa
Granulátum készítmény:
20,5 tömegrész finoman elporitott 3. sorszámú vegyületet, 2 tömegrész Gohsenol GL-5S (gyártócég: Nihon Synthetic Chemical Co., Ltd.; poli(viníl-alkohol)), 2 tömegrész Sunexs P—252 (gyártócég: Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.; lignlnszulfonsav-nátriumsó) és 75,5 tömegrész agyagot jól összekeverünk, majd az elegyet megfelelő mennyiségű víz hozzáadásával nedvesítjük. A nedves elegyet ezután extrudáljuk és granulátumokká alakítjuk. A granulátumokat 60-70 °C hőmérsékleten levegőn szárítjuk, majd granuláló-készülékkel 0,3-1 mm átmérőjű granulátumokká alakítjuk.
13. Formálási példa
Granulátum készítmény:
tömegrész finoman elporitott 2. sorszámú vegyületet, 72 tömegrész bentonitot, 20 tömegrész talkumot, 2 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsóját és 1 tömegrész ligninszulfonsav-kalciumsót jól összekeverünk, majd az elegyet megfelelő mennyiségű víz hozzáadásával nedvesítjük. A nedves elegyet ezután extrudáljuk és granulátummá alakítjuk. A granulátumokat 60-90 X hőmérsékleten levegőn szárítjuk, majd granuláló-készülékkel 0,5-1,2 mm átmérőjű granulátumokká alakítjuk.
14. Formálási példa
Granulátum készítmény:
tömegrész finoman elporitott 1. sorszámú vegyületet, 60 tömegrész bentonitot, 25 tömegrész talkumot, 2 tömegrész naftalin-szulfonsav-nátriumsót és formaldehid kondenzációs termékét és 1 tömegrész dioktil-szulfoszukdnátot jól összekeverünk, majd az
-6elegyet megfelelő mennyiségű víz hozzáadásával nedvesítjük. A nedves elegyet extrudáljuk és granulátummá alakítjuk. A granulátumokat 60—90 °C hőmérsékleten levegőn szárítjuk, majd granuláló-készülékkel 0,3-1 mm átmérőjű granulátumokká alakítjuk.
15. Formálási példa
Emulgálható koncentrátum:
tömegrész 2. sorszámú vegyületet, 10 tömegrész Sorpol 800Λ (gyártócég: Toho Chemical Co., Ltd; nemionos és anionos felületaktív anyagok elegye) és 80 tömegrész benzolt jól összekeverünk, feloldunk és ily módon emulgálható koncentrátummá alakítunk.
16. Formálási példa
Emulgálható koncentrátum:
tömegrész 1. sorszámú vegyületet, 15 tömegrész Gafac RS—610 (gyártócég: General Aniline and Film Corporation; poli(oxl-etilén)-foszfat) és 35 tömegrész o-xilolt jól összekeverünk, feloldunk és ily módon emulgálható koncentrátummá alakítunk.
17. Formálási példa
Emulgálható koncentrátum:
tömegrész 1. sorszámú vegyületet, 15 tömegrész Plysurf A-210G (gyártócég: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd; poli(oxi-etilén)-foszfát) és 60 tömegrész o-xilolt jól összekeverünk és feloldunk. Ily módon emulgálható koncentrátumot kapunk.
1. Vizsgálati példa
Műanyag cserepeket (2,5.10’’ ha) szabadtéri táptalajjal megtöltünk. Ezután minden egyes cserépbe egyfajtájú növények magvait vetjük, majd a cserepeket üvegházba helyezzük. A növényeket két-három-leveles állapotig hagyjuk növekedni, majd a vizsgálati vegyületek oldatával permetezzük őket. Az oldatok készítésénél a vizsgálati vegyületeket acetonban, ami poli(oxi-etilén)-szorbitán-monoleátot és szorbitán-monolaurátot is tartalmaz, oldjuk fel. Az oldatokat nyomással működő núkropermetezővel, 200 1/ha mennyiségben permetezzük ki. A permetezés utáni 21. napon a növényeket megvizsgáljuk és az alábbi skála használatával értékeljük:
Értékelő Pusztulás Pusztulás leírása
szám mértéke (%)
5 100 Teljes pusztulás
4 80 Nagy pusztulás (kontroll magok 80%-a)
3 60 Közepes pusztulás (kontroll magok 60%-a)
2 40 Kis pusztulás (kontrol] magok 40%-a)
1 20 Enyhe pusztulás
c 0 Nincs pusztulás
Kontroll vegyületként az alábbi szabadalmakban ismertetett, a következőkben felsorolt vegyületeket használjuk:
A: N-(3,4-diklór-fenil) propionamid (propanil)
Β: N (3,4-diklór-fenil)-2-metil pentánamid (karsíi) [869.169. sz. brit szabadalom]
C: N-(3-klór-4-metil-fenil)-2-mctil-pentánamid (solan) [869.169. sz. brit szabadalom]
D: N (3,4 diklór-fcnil) metakrilainid (dikril) [885.043. sz. brit szabadalom].
A vizsgálatok eredményeit a 2. táblázatban foglaltuk össze.
-7198.008
2. táblázat
Vizsgált vegyület Koncentráció x 1000 ppm Gyomnövény Búza Haszonnövény Kukorica Földi- mogyoró Szója
(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h) 0) G) 1 (k) (l) Rizs
A 1 4 5 3 1 3 5 4 5 5 5 2 2 q 2 1 2 2
2 5 5 4 2 4 5 5 5 5 5 3 3 1 3 1 2 3
5 5 5 5 2 4 5 5 5 5 5 5 4 1 3 3 3 4
B 1 3 5 4 0 2 4 4 5 4 5 2 3 2 1 1 I 1
2 5 5 4 2 2 5 5 5 5 5 3 4 2 3 2 2 2
5 5 5 5 2 3 5 5 5 5 5 4 5 3 3 3 3 3
C l 3 4 3 0 2 5 4 5 4 5 2 2 2 2 1 1 1
2 5 5 5 1 2 5 5 5 4 5 3 2 3 2 2 2 2
5 5 5 5 2 3 5 5 5 5 5 4 3 3 3 3 3 2
D 1 3 4 3 0 2 5 4 4 4 4 2 2 2 2 1 1 2
2 4 5 3 1 3 5 5 5 4 5 3 2 3 3 3 2 3
5 5 5 5 1 3 5 5 5 5 5 4 3 3 3 3 3 3
1 sor- 1 4 5 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 2 0 1 0 2
számú 2 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 2 0 2 1 2
vegyület 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 3 1 2 2 3
2. Vizsgálati példa 35
Műanyag növényládát (2,5.10~3 ha) szabadtéri táptalajjal töltünk meg. Ezután a következő gyomnövények magvait vetjük el: vadzab, vizipázsit, évelő rétiperje, csillaghúr, libatop. apró szulák. . n
A növényládában lévő talajba a gyomnövényekkel egyidejűleg a következő gabonafélék magvait is elvetjük: búza (fajta: Norin No.61) és árpa (fajta:
Tochigi Sekitori No.l). A növényeket üvegházban 12—18 °C hőmérsékleten két-három-leveles állapotig agjuk növekedni. Ezután a növényeket a vizsgálati 45 vegyületek oldatával permetezzük, Az oldatok készítésénél a 15. formálási példa szerinti készítményt vízzel 500 1/ha mennyiségnek megfelelő mértékig hígítjuk, majd mikropermetező-készülékkel a növényekre permetezzük. A permetezés utáni harmadik héten a növényeket megvizsgáljuk. Az értékelést az 1. vizsgálati példában ismertetett skála alapján végezzük. Az eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
Kontroll vegyületként az alábbi szabadalmakban ismertetett, a következőkben felsorolt vegyületeket használjuk:
Ε: N -(4 -izopro píl -fe nil)-2 -me til-2-penténamid (23.357(1985. sz. japán közrebocsátási irat)
F: N-(3-kJór-4-izopropil-fenil)-propionamid (2.249.547. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalom)
G: N-(3-klór-4-metil-fenil)-2-metil-2-penténamid (885.043. sz. brit szabadalom)
-8198.008
3.táblázat
Vizsgált Koncentráció Gyomnövény Haszonnövény vegyület x 1000 ppm (d) (m) (e) (h) (g) (i) (n) Árpa
2 2 2
3 3
3 4 4
12 0 5 2 4 0 5 3 4 0
11 1 2 3 2 1 1
1 1 2 2 5 2 2 2
22345332
2 2
3 3
4 4
12 1 5 3 3 2 5 4 3 3
1.sorszámú vegyület
3. Vizsgálati példa
Műanyag növényládában (2,5.10 3 ha) lévő talajba a következő növények magvait vetjük el: búza, go vadzab, perje, fekete pázsit, vízi pázsit, évelő rétiperje, galaj, libatop, csalán, Cerastiuin holosteoides, Veronica caninotesticulate és csillaghúr. Ezután a növényeket üvegházban két-három-leveles állapotig hagyjuk növekedni, majd a növényeket a vizsgálati vegyületek oldatával permetezzük. Az oldatok készí- 35 tésénél a 6. formálási példa szerinti készítményt vízzel 1011/ha mennyiségnek megfelelő mértékig hígítjuk, majd mikropermetező-készülékkel a növényekre permetezzük. A permetezés utáni 30. napon a növényeket megvizsgáljuk. Az értékelést az 1. vizsgálati példában ismertetett skála alapján végezzük. Az eredményeket a 4. táblázatban foglaljuk össze.
A gabonafélékkel szembeni fitotoxikusságot és a gyomnövényekkel szembeni herbicid hatásosságot úgy határoztuk meg, hogy a kezelj haszonnövény és gyomnövény légszáraz tömegét a kezeletlen területen növekedett haszon- és gyomnövény légszáraz tömegére vonatkoztattuk. Az értékelést az alábbi értékelő számokkal végeztük:
Értékelési számok (az el nem pusztult növények tömege, a kezeletlen területen növekedett növények légszáraz tömegére vonatkoztatva):
0:91-100%,
1:61- 90%,
2:36- 60%,
3:11— 35%,
4: 6- 10%,
5: 0- 5%.
Kontrollként metabenztiazuront, díldofopmetílt és propanilt, valamint kereskedelmi tribunil nedvesíthető porkészitményt, kereskedelmi Hoelon emulgálható koncentrátumot és kereskedelmi stam emulgálható koncentrátumot alkalmazunk.
-9198.008
4. táblázat
..
Vizsgált Alkalmazott Haszon- Gyomnövény
vegyület hatóanyag g/x 0,4 ha növény búza (d) (0) (p) (m) (e) (q) v) (8) (h) (s) (t) (u)
1. sor- 2,5 0 5 5 4 5 5 5 5 4 4 5 4 5
számú 5 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
vegyület 10 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
H 10 0 0 0 0 0 0 4 3 4 5 4 3 4,5
20 0 0 0 1 0 2 5 43 4 5 5 5 5
30 0,5 0 2 2 13 3 5 5 5 5 5 5 5
' 1 5 0 4 4 2 4 4 0 0 0 0 0 0 0
10 0 5 5 3 4 5 0 1 0 0 0 1 1
20 1 5 5 5 5 5 0 13 1 1 0 1 2
0 J 2,5 0 3 3 2 2 2 3 3 4 2 2 2 2
►h 5 0 3 3 3 3 3 4 33 5 3 3 2 3
♦“· 10 0 5 4 4 4 4 5 43 5 5 3 3 3
0 K 5 2 3 2 1 2 1 3 3 33 3 3 3 3
10 3 3 3 3 3 4 4 4,5 4 33 33 33 4
Λί 20 4 4 4 4 33 43 43 5 5 5 43 5 4,5
A 2,5 . 2,5 2 2 2 2 2 3 3 3 2 2 3 1
5 3 3 4 3 3,5 33 33 4 4 4 4 3 3
10 3 4 4 3 4 4 5 5 43 5 4 4 4
F 2,5 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1
5 2 1 1 1 1 1 1 2 23 2 1 2 2
10 2 2 3 2 2 3 2 3 43 4 3 4 4
A kontrollként használt anyagok jelölése:
H: 3-(2-benzotiazolil)-l,3-dimetnuTea (metabenztiazuron)
1: metil(±)-2-l4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxlJ-proplonát (diklofop-metil)
J: N-(4-izopropil-fenil)-2-metil-2-penténamid (23.257/1985. sz. japán közrebocsátott szabadalom szerint) 45
K: N-(3,4-diklór-fenil)-2-bróm-2-metil-valeramid (14.240/1966. sz. japán szabadalom szerint)
A: N-(3,4-diklór -fenil )-piopionamid (propanil)
4. Vizsgálati példa
Az 1. vizsgálati példában leírtaknak megfelelően a találmány szerinti eljárással előállított 3. sorszámú vegyidet herbicid hatását vizsgáljuk. Az eredményeket az 5. táblázatban foglaljuk össze. Kontrollként N-(3,4-diklór-fenil)-ciklopropán-kaiboxamidot (L) (dpronúd; 3.272.107. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom) használunk az N-(3-klór4-metil-fenilj-pentánamid (C) helyett.
-10198.008
5. táblázat
Vizsgált Koncentráció Gyomnövény Haszonnövény vegyület x 1000 ppm (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h) (i) (j) (k) 0) Rizs Búza Kukorica Földi- Szója mogyoró .
1 12
2 2 3
3 3 4
3 0
4 1
5.5 2
3. sorszámú vegyület
1 1 0.1 1
2 2
5. Vizsgálati példa
A 2. vizsgálati példában leírtaknak megfelelően a találmány szerinti eljárással előállított 2. sorszámú vegyület herbicid hatását vizsgáljuk. Az eredményeket
6. táblázat a 6. táblázatban foglaljuk össze. Kontrollként N-(3,4-diklór-fenil)-1 -metil-ciklopropán-karboxamidot (M) (3 277.171. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalom) használunk a N-(3-klór-4-metil-fenil)-2-metil-pcntén^mid (G) helyett.
-- -r—--— ,,———------------------—————-iVizsgált Koncentráció Gyomnövény Haszonnövény vegyület x 1000 ppm (d) (m) (e) (h) (g) (i) (n) Árpa
2. sorszámú vegyület
0
0
1
1
1
2
1
2
2
3
4
5
2 2
3 3
4 4
1 2
2 2
3 4
2 2
3 3
4 4
4 5
5 5
5 5
1 2 5 2 3 5 4 4
1 1 5 2 2 5 2 3
3 2
3 3 5 4 3
5 3 5 5 4 5 5 5
0
0
0
1
2
3
1
2
2
0
0
1
-11198.008
6. Vizsgálati példa
A 3. vizsgálati példában leírtaknak megfelelően 5 a találmány szerinti eljárással előállított 2. és 3. sorszámú vegyületek herbicid hatását vizsgáljuk. Az eredményeket a 7. táblázatban foglaljuk össze.
Kontrollként az előbbiekben definiált H, 1, J, K, A és F jelölésű vegyületeket alkalmazzuk.
7. táblázat
Vizsgált Alkalmazott Haszon vegyület hatóanyag növény g/x0,4ha búza (d) (o) * iyomnövény fp) fm) b) (q) (r) (g) fb) (s) (t) (u)
2,5
2,5
H 10 20 30
4 4
5 5 l 5 5
0 0
0 0
0,5 0 2
4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0 4 0 0 2 5 1 1.5 2 5
5 4 5 5 5 5 5 5 3 4 4 5 4 5 5 5 5
5 5
5 5
5 5
4 4,5
5 5
5 5
0 0
0 1
1,5 1 2
2,5
4 2
3,5 5 3
5 5
K 5
20
2 3 3 3,5 3
3 4 4,5 4 4
3,5 4,5 4,5 5 5 5
3 3
3.5 4 4
4.5 5 4,5
A 2,5
2 3
3,5 4
4,5 5
3 2
3 3
4,5 5
F 2,5
0 2
1 4
2,5 2 5
A 2.-7. táblázatokban a gyomnövényeket a követ-
kezeképpen jelöltük: w szerbtövis
(a) ujjas muhar Digitaria cilialis (1) hajnalka
(b) ecset pázsit Sctaria viridis (m) vízi pázsit
(c) kakaslábfü Echinochloa oryzicola (n) székfű
(d) vadzab Avena fatua L. 55 (o) ecsetpázsit
(e) évelő rétiperje Poa annua L. (p) fekete fű
(0 disznóparaj Anraranthus retoflexus W
(8) libatop Chenopidium album (r) galaj
(h) csillaghúr Stellaria média 0
0) mustár Sinapis arvensis 0) —
(i) fekete apró szulák Polygonum convolvulus 60 (u) -
Xanthium strumarium Ipomea purpurea Alopecurus aequalis Matricaria chamomilla Alopecurus pratensis Alopecurus myosuroides Capsella bursapastoris Galiutn spurium Lanrium amplexicaule Cerastium holosteoides Veronica caninotesticulata
-12198.008
A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti herbicidek, amelyek hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket 5 tartalmazzák a növények lombjára permetezve még kis dózisokban is hatásosak a gyomnövények ellen, a talajt nem károsítják, a haszonnövényekkel, különösen a búzával szembeni szelektivitásuk jó llerbicid hatásuk az eddig ismert vegyületek heibicid hatá- . n sát felülmúlja.

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű N-(3 klór 4-izo propil fenil) karboxamid-származékok előállítására, ·) 5 a képletben
    R jelentése 1-metil-butit-, 1-inetil eiklopropil-vagy ciki o pro pil csoport, azzal jellemezve, hogy 3 klóM-izopropil -anilint (11) általános képletű kaibnnsavs/ármazék· kai a képletben R jelentése a tárgyi kőiben meg- 20 adott és X jelentése halogénatom vagy (III) általa nos képletű karbonsavanhidriddel a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott reagáltatunk.
    (Elsőbbsége: 1986. 05. 23.)
  2. 2. Eljárás az (1) általános képletű N<3 klór-4-izo propil-fenilj-karboxaniid-származékok előállítására, 25 a képletben
    R jelentése 1-metil-ciklopropil- vagy ciklopropilcsoport, azzal jellemezve, hogy 3 klór-4 izopropil -anilint (II) általános képletű karbonsavszármazékkal ™ — a képletben R jelentése a tárgyi korben megadott és X jelentése halogénatom - vagy (111) általános képletű karbonsavanhidriddel - a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk.
    (Elsőbbsége: 1985.05. 31.)
  3. 3. Eljárás az (1) általános képletű N-(3-klór-4-izo- 35 propil-fenil)-karboxamid-származékok előállítására, a képletben
    R jelentése 1-metil-butil-csoport, azzal jellemezve, hogy 3-klór-4-izopropil-anilint (11) általános képletű karbonsavszármazékkal - a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott és X jelentése halogénatom - vagy 011) általános képletű kaibonsavanlndiiddel - a képletben R jelentése a tárgyi kőiben megadott _ reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1985.05.27.)
  4. 4. Szelektív heibicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, valamint szilárd hordozóanyagból előnyösen szilicium-dioxidből és/vagy diatomafóldből vagy cseppfolyós vivőanyagból _ előnyösen vízből és adott esetben felületaktív anyagból előnyösen kationos felületaktív anyagból állnak, azzal jellemezve, hogy bal óanyagként 0,005 80 tömeg',; bán olyan N-(3-kh-i 4 izopropil fenil) kaihoxumid-s/árma/ékot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében R jc lemése 1 metil butil . I metil eiklopropil- vagy ciklo pn pilcsopoit.
    (fl.őlibsége: 1986 05. 23 )
  5. 5. Szelektív herbicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, valamint szilárd hordozóanyagból előnyösen szilícium dioxidból és/vagy ilia’omafoldből vagy cseppfolyós vivőanyagból, előnyösen vízből és adott esetben felületaktív anyag hol - előnyösen kationos felületaktív anyagból — állnak, azzal jellemezve, hogy ható anyagként 0,005 80 tömegű bán olyan N(3 klór -4 izopro pil-fenil) karboxa mid -származékot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében R jelentése 1-metil-ciklopropil· vagy eiklopropilcsoport. (Elsőbbsége: 1985.05.31 )
  6. 6. Szelektív herbicid készítmények, amelyek bio tégláikig aktív hatóanyagból, valamint szilárd tiordo zóanyagból előnyösen szilícium dioxidból és/vagy diatoinaföldből vagy cseppfolyós vivőanyagból elő nyiisen vízből - és adott esetben felületaktív anyagból - előnyösen kationos felületaktív anyagból - állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyag ként 0,005-80 tömegű-bán olyan N-(3-klór-4-izopropil-fenilj-karboxamid-származékot tartalmaznak, amelyek (1) általános képletében R. jelentése 1-metil -biitil -csoport.
HU862206A 1985-05-27 1986-05-23 Process for producing n-/3-chloro-4-isopropyl-phenyl/-carboxamide derivatives and herbicide compositions containing them as active components HU198008B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11208785 1985-05-27
JP11659185A JPH064575B2 (ja) 1985-05-31 1985-05-31 Ｎ−（３−クロロ−４−イソプロピルフエニル）シクロプロパンカルボン酸アミド誘導体および選択性殺草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44003A HUT44003A (en) 1988-01-28
HU198008B true HU198008B (en) 1989-07-28

Family

ID=26451325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU862206A HU198008B (en) 1985-05-27 1986-05-23 Process for producing n-/3-chloro-4-isopropyl-phenyl/-carboxamide derivatives and herbicide compositions containing them as active components

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4749812A (hu)
EP (1) EP0205271B1 (hu)
AU (1) AU594342B2 (hu)
DE (1) DE3661997D1 (hu)
HU (1) HU198008B (hu)
NZ (1) NZ216253A (hu)
RO (1) RO94658B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4716175A (en) * 1987-02-24 1987-12-29 Warner-Lambert Company Saturated fatty acid amides as inhibitors of acyl-CoA:cholesterol acyltransferase
DE3814505A1 (de) * 1988-04-29 1989-11-09 Bayer Ag Substituierte cycloalkyl- bzw. heterocyclyl-carbonsaeureanilide
US5461027A (en) * 1989-01-24 1995-10-24 Griffin Corporation Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same
US5270154A (en) * 1992-01-31 1993-12-14 Fuji Hunt Photographic Chemicals Inc. Method of making flowable alkaline thiosulfate/alkaline sulfite and the product thereof
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EP2627183B2 (en) 2010-10-15 2021-08-25 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants
WO2012150333A1 (en) 2011-05-04 2012-11-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
RS57806B2 (sr) 2012-12-13 2022-07-29 Bayer Cropscience Ag Upotreba als inhibitora herbicida za kontrolu neželjene vegetacije kod beta vulgaris biljaka tolerantnih na als inhibitore herbicida
WO2023062184A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2655445A (en) * 1949-12-06 1953-10-13 Du Pont 3-(halophenyl)-1-methyl-1-(methyl or ethyl) ureas and herbicidal compositions and methods employing same
US2655444A (en) * 1952-02-14 1953-10-13 Du Pont 3-(halophenyl)-1, 1-dialkyl ureas and weed control compositions and methods
NL95401C (hu) * 1954-07-06
GB793513A (en) * 1954-09-09 1958-04-16 May & Baker Ltd Process for the preparation of ª†-4-chloro-2-methylphenoxybutyric acid and derivatives thereof
US2756135A (en) * 1955-07-13 1956-07-24 Du Pont 1-methyl-3-(2-benzothiazolyl)-ureas and their use as herbicides
US2960534A (en) * 1957-06-11 1960-11-15 Hoechst Ag Nu-(chlorosubstituted aryl)-nu' methoxy-nu' methyl ureas
US3816092A (en) * 1958-02-13 1974-06-11 Rohm & Haas Herbicidal 3,1-dichloroanilides
NL103921C (hu) * 1958-03-24
NL238088A (hu) * 1958-04-14
US3249633A (en) * 1958-07-23 1966-05-03 Union Carbide Corp Acrylic acid ester synthesis
US3277107A (en) * 1962-03-16 1966-10-04 Gulf Oil Corp Cyclopropanecarboxamide and cyclopropanethiocarboxamide derivatives
BE630872A (hu) * 1962-04-10
US3201466A (en) * 1963-03-08 1965-08-17 Gulf Oil Corp Substituted cyclopropanecarboxanilide herbicides
NL123536C (hu) * 1963-07-09
DE1189312B (de) * 1963-12-06 1965-03-18 Schering Ag Mittel mit selektiver herbizider Wirkung
FR1497868A (fr) * 1965-10-28 1967-10-13 Sandoz Sa Procédé de lutte sélective contre les plantes adventices dans les cultures de céréales
FR1497867A (fr) * 1965-10-28 1967-10-13 Sandoz Sa Procédé de lutte sélective contre les plantes adventices dans les cultures de carottes
NL131196C (hu) * 1966-07-16
GB1164160A (en) * 1966-12-30 1969-09-17 Shell Int Research N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides
DE1913850A1 (de) * 1969-03-19 1970-10-01 Basf Ag Herbizid
US3784635A (en) * 1969-04-25 1974-01-08 Mobil Oil Corp Substituted phenoxybenzoic acids and esters thereof
IL36218A0 (en) * 1970-02-27 1971-04-28 Ciba Geigy Ag 4-isopropylphenylureas,their manufacture and use in combating pests
FR2104706B1 (hu) * 1970-08-06 1974-03-22 Pepro
CA985523A (en) * 1971-06-30 1976-03-16 American Cyanamid Company Inhibiting plant bud growth
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
DE2249547A1 (de) * 1972-10-10 1974-04-18 Bayer Ag Carbonsaeure-(3-halogen-4-alkyl-anilide), verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
ZA744908B (en) * 1973-09-17 1975-08-27 American Cyanamid Co Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles
OA05625A (fr) * 1976-04-07 1981-04-30 Du Pont N-(hétérocyclique aminocarbonyl) aryl sulfonamides herbicides, compositions les contenant et procédés les utilisant .
CA1087186A (en) * 1977-01-21 1980-10-07 Kurt H. G. Pilgram Cycloalkane-carboxanilides
US4166735A (en) * 1977-01-21 1979-09-04 Shell Oil Company Cycloalkanecarboxanilide derivative herbicides
JPS56135456A (en) * 1980-03-27 1981-10-22 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its preparation and herbicide containing the same as active constituent
JPS5781449A (en) * 1980-11-10 1982-05-21 Sumitomo Chem Co Ltd Cyclopropanecarboxamide derivative, its preparation and herbicide containinig said derivative as active component
US4517387A (en) * 1982-09-30 1985-05-14 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for production of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane
JPS59193806A (ja) * 1983-04-19 1984-11-02 Mitsui Toatsu Chem Inc 選択性殺草剤
JPS6023357A (ja) * 1983-07-19 1985-02-05 Mitsui Toatsu Chem Inc ２−メチル−４′−イソプロピル−２−ペンテノイルアニリドおよび選択性殺草剤

Also Published As

Publication number Publication date
AU5787786A (en) 1986-12-04
RO94658A (ro) 1988-06-30
EP0205271B1 (en) 1989-02-01
AU594342B2 (en) 1990-03-08
EP0205271A1 (en) 1986-12-17
RO94658B (ro) 1988-07-01
DE3661997D1 (en) 1989-03-09
NZ216253A (en) 1989-07-27
HUT44003A (en) 1988-01-28
US4749812A (en) 1988-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4929273A (en) N-benzyl-2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy)butanoic amide and herbicidal composition containing the same
HU188525B (en) Herbicidal preparations containing tetrahydrophthalimide derivatives and process for the production of the active substance
RU2029765C1 (ru) Производные сим-триазинил сульфонилмочевины, композиция для борьбы с ростом нежелательной растительности и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
HU201450B (en) Herbicides comprising 5-imidazolecarboxylic acid derivatives and process for producing the active ingredients
JP2913214B2 (ja) 植物の生長を調節するための相乗作用組成物
JPH02288810A (ja) 農薬活性物質に対する栽培植物の抵抗性を改善するための解毒剤
HU198008B (en) Process for producing n-/3-chloro-4-isopropyl-phenyl/-carboxamide derivatives and herbicide compositions containing them as active components
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
KR920010518B1 (ko) 2-[1-(3-클로로알릴옥시아미노)알킬리덴]-5-알킬티오알킬-사이클로헥산-1,3-디온 제초제의 제조방법
HU204667B (en) Herbicidal compositions comprising n-aryl tetrahydrophthalimides as active ingredient and process for producing the active ingredient
US4530717A (en) Synergistic herbicidal mixtures of substituted phenylsulfonylurea derivatives and benzthiazol-2-yl-oxyacetic acid N-methylanilide
US4069036A (en) N-haloacyl 4-spirocycloaliphatic oxazolidines
JPH02264770A (ja) 植物を病気から保護するための組成物
KR870000676B1 (ko) 티오시아노피리미딘 유도체의 제조방법
JPS6326757B2 (hu)
JPS6365069B2 (hu)
KR860002107B1 (ko) α, α-디메틸페닐초산 아닐리드 유도체의 제조방법
JPS6314711B2 (hu)
GB1588215A (en) Plant growth regulating and weed killing agents containing anthranilic acid derivatives and certain anthranilic acid derivatives per se
JPS6314713B2 (hu)
US4758263A (en) 2-(2,5-difluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5 diones
PL89203B1 (en) 2-Chloro-N-(2&#39;-methoxypropyl)- and 2-chloro-N-(2&#39;-ethoxypropyl)-2&#39;&#39;,6&#39;&#39;-dimethyl-acetanilide as long term weed killers[US4412855A]
JP2007063290A (ja) 選択的除草性組成物
JPS6314714B2 (hu)
HU189919B (en) Herbicide containing new 2-methyl-4-isopropyl-2-pentenoil-anilide compounds as agent and process for the production of the agent

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee