FI97017B

FI97017B - Synergistinen artropodisidaalinen koostumus

Info

Publication number: FI97017B
Application number: FI890527A
Authority: FI
Inventors: Eva Somfai; Gyoergy Hidasi; Agnes Hegedues; Lajos Nagy; L Szlo Pap; Rkoezi P Ter S; Andr S Szegoe; Kely Istv N Sz; N S Ndor Zolt; K Nee Molnar Aniko De; B La Bertok; R S Ndor Bot; Ry Antal Gaj
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1988-02-05
Filing date: 1989-02-03
Publication date: 1996-06-28
Also published as: NO890453L; ES2012674A6; RO104069B1; AU627445B2; PL154475B1; FI890527A7; HK1003968A1; CN1038918A; AU2965089A; PL277599A1; NO890453D0; DD278713A5; NZ227887A; FI890527A0; HU198830B; DE68911160T2; JPH01265003A; CZ287305B6; EG18772A; RU2069058C1

Description

97017

Synergistinen artropodisidaalinen koostumus

Esillä oleva keksintö koskee synergististä artropo-disidaalista koostumusta, joka ei vahingoita lämminverisiä 5 organisemja. Keksinnön mukaiselle koostumukselle on tunnusomaista, että se koostuu synergistisestä seoksesta, joka sisältää 1) pyretroidikomponenttina seuraavia aktiivisia aineosia: 10 a) 0,1 - 20 paino-% lStransR-a-syano-3-fenoksi- bentsyyli-3-(2,2-dikloorivinyyli)-2,2-dimetyyli-syklopro-paani-karboksylaattia, b) 0,1 - 20 paino-% lRtransS-a-syano-3-fenoksi- bentsyyli-3-(2,2-dikloorivinyyli)-2,2-dimetyyli-syklopro- 15 pääni-karboksylaattia, jolloin IStranR:IRtranS-painosuhde on 0,7-1,3:1,3-0,7, c) 0,05 - 10 paino-% 3,4,5,6-tetrahydro-ftaali- imido-metyyli-(1RS)-cis-trans-krysantemaattia tai 3,4,5,6-tetrahydro-ftaali-imido-metyyli-(1RS)-trans-krysantemaat- 20 tia; ja 2) synergistikomponenttina 0,1 - 40 paino-% pipero-nyylibutoksidia; ja lisäaineita, niin että saadaan 100 paino-%.

lStransR-a-syano-3-fenoksi-bentsyyli-3- [2,2-dikloo- 25 rivinyyli]-2,2-dimetyyli-syklopropaanikarboksylaatin kaa va on CH t

ui I

CN

35 Tetrametriinin tai trans-tetrametriinin (komponentti c)) kaava on 2 97017 CH3\ ? jj 11 5 CH3 CH3 0

Piperonyylibutoksidin kaava on 10 CH20CH2CH20CH2CH20C4H9 o—LI 111 ch2ch2ch3 15 Jäljempänä on käytetty seuraavia lyhenteitä: Alfametriini = [S]-a-syano-3-fenoksibentsyyli-[lR,3R]-3-[2,2-dikloorivinyyli]-2,2-dimetyylisyklopropaanikarbok-sylaatti ja 20 [R]-a-syano-3-fenoksi-bentsyyli-[lS,3S]-3-[2,2- dikloorivinyyli] -2,2-dimetyyli-syklopropaanikarboksylaatti TET = tetrametriini = 3,4,5,6-tetrahydro-ftaali-imido-me-tyyli[IRS]-cis-trans-krysantemaatti deltametriini * [S]-a-syano-3-fenoksi-bentsyyli[1R,3R]-3-25 [2,2-dibromivinyyli]-2,2-dimetyyli-syklopropaanikarbok- sylaatti trans TET = trans-tetrametriini = 3,4,5,6-tetrahydro-ftaa-li-imidometyyli[IRS]-trans-krysantemaatti TRX = transmix = lStransR-a-syano-3-fenoksibentsyyli-3-30 [2,2-dikloorivinyyli]-2,2-dimetyyli-syklopropaanikarbok- sylaatin ja lRtransS-a-syano-3-fenoksi-bentsyyli-3-[2,2-dikloorivinyyli] -2,2-dimetyyli-syklopropaanikarboksylaatin seos SF = synergistinen kerroin 35 PBO = piperonyylibutoksidi.

3 97017

Keksinnön mukaista ainekoostumusta voidaan käyttää kaikissa sellaisissa paikoissa, joissa voidaan käyttää ainoastaan sellaisia aineita, jotka ovat oleellisesti ei-myrkyllisiä lämminverisille organismeille, kuten maanvil-5 jelyksessä ja puutarhanhoidossa esiintyviä tuholaisia vastaan so. tuholaisia vastaan, joita esiintyy säilyketeolli-suudessa ja kylmävarastointia käyttävässä teollisuudessa.

Erilaiset loisina elävät niveljalkaiset tuholaiset aiheuttavat huomattavaa harmia karjankasvatuksessa. Häi-10 ritsemällä eläimiä tuholaiset aikaansaavat niiden tuottoisuuden vähenemisen, niiden pianon vähenemisen, häiritsevät niiden käyttäytymistä ja niiden teknistä sietokykyä lisäten siten pakollisten teurastusten lukumäärää. Huomattavia saantohäviöitä aiheuttavat myös muonavarastoissa esiinty-15 vät niveljalkaiset ja tätä menetystä pahentaa se seikka, että nämä sadot on jo korjattu (so. niihin liittyy jo kustannuksia) ja suojausta tarvitaan koko varastointikaudelle sadon hyväksikäytön aikana sellaisten aineiden läsnäolon välttämiseksi, jotka ovat haitallisia ihmisille ja eläi-20 mille varastossa.

Suojauksen aikana sellaisia erilaisten niveljalkaisten levittämiä sairauksia vastaan, kuten malariaa, keltatautia, unitautia, punatautia ja ruttoa vastaan on tärkeätä, että saatetaan käyttää ainoastaan sellaisia ai-25 neita, jotka eivät ole myrkyllisiä lämminverisille organismeille, eivät ole myrkyllisiä ihon kautta eivätkä aiheuta ihon ärtymistä ja allergiaa.

Laajimmin käytettyinä hyönteismyrkkyinä ovat neuro-aktiiviset aineet (hermomyrkyt), joiden vaikutuksesta her-30 mot vaurioituvat, mikä voidaan todeta sekä alemmilla että korkeammilla eläimillä (F. Matsumura: Differential toxici-ties of insecticides and halogenated aromatics, Pergamon Press 1984). Useimpien koostumusten selektiivisyys ei tämän vuoksi ole riittävä.

35 Keksinnön mukaiset ainekoostumukset osoittavat oi vallista aktiviteettia seuraavia tuholaisia vastaan: kär- 4 97017 päset, kuten Hydrotaea irritans, Morellia simplex, M. Hor-torum, Haematobla spp., Stomoxys calcitrans, Musca domes-tica, M. autumnalis, Glossina app., Simulium spp., Culi-coides, Phlebotomus spp., Tabanidae; kirput, kuten Xenop-5 syliä spp., Pulex spp., Ctenocephalides app.; luteet, kuten Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Triatoma spp.; täit, kuten Pediculus spp., Phthirius pubis, Damali-nia, Haematophinus; puutiaiset vast, punkit, kuten Ixodes, Sporoptes spp., scabiei; sääsket, kuten Anopheles spp., 10 Aedes spp., Culex spp., Mansonia spp.; torakat, kuten

Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta ameri-cana, Periplaneta australasie, Supella longipalpa; erilaiset muonavarastotuholaiset, kuten Tribolium spp., Trogo-derma spp., Stegobium spp., Sitophilus spp., Tenebrio 15 spplk, Stagobium paniceum, Sitotroga cerealella, Zaorotes subfasciatus, Rhyzopertha dominica, Ptinus spp., Cryzae-philus surinamensis, O. mercator, Lasioderma serricorne, Necrobia spp., dermestes spp., Carpophilus spp., Drypto-lestes spp., Mezium spp., Alphitobius diapersinus, A. lae-20 vigatus, Callosobruchus spp., Bruchus spp., Anthrenus ver-basci, Ephestia spp., Plodia interpunctella, Acaris siro, Tyrophagus putres, T. centiale, T. longinor, Tyrolichus casei; maanviljelystä vaivaavat tuholaiset, jotka kuuluvat sukuihin Lepidoptera, Coleoptera, Heteroptera, Homoptera, 25 Hymenoptera, Diptera ja Acariformes.

Keksinnön mukainen koostumus sisältää aktiivisena lisäaineosana 0,1 - 20 paino-% lRtransS-alfa-syano-3-fe-noksi-bentsyyli-3-[2,2-dikloorivinyyli]-2,2-dimetyyli-syklopropaanikarboksylaattia. IStransR-muodon suhde 30 IRtransS-muotoon on 0,7 - 1,3:1,3 - 0,7, edullisesti 1:1.

On havaittu, että IStransR-isomeeri, joka on vähiten aktiivinen sypermetriinin neljästä trans-isomeeristä, voidaan muuttaa synergistisesti aktiiviseksi ja stabiiliksi koostumukseksi yhdistämällä se tetrametriinin ja pipe-35 ronyylibutoksidin kanssa. Tällä tavoin voidaan käyttää hvyäksi lämminverisiä eläimiä kohtaan ilmenevän hyvin ai- 5 97017 haisen myrkyllisyyden tuottamia etuja ja voidaan valmistaa oivallisen selektiivinen niveljalkaisia tuhoava ainekoostumus. Synergistisiä koostumuksia koskevat tiedot on esitetty taulukossa 1.

5 Taulukko 1 isomeerit ja aktiviteetti aktiviteetti aktiivisten ilman PBO:ta PBO:n kanssa aineosien seok- LD50M /l:2/x

10 set vast. ng/kärpänen ng/kärpänen SF

IRtransS 5,78 4,58 1,26 IStransR 571,50 278,62 2,05 TRX 6,70 3,76 1,78 15 TRX+TET (10:1) 8,02 2,97 2,70 TRX+TET (10:5) 8,41 2,87 2,93 x laskettu trans-sypermetriineille 20 Apuaineina käytetään anionisia tensidejä, kuten kalsiumalkyyliaryylisulfonaatteja, kalsiumdodekyylibent-seenisulfonaattia tai ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita, kuten nonyyli- tai dinonyylifenolietoksylaatteja [EO = 16 - 20]. Koostumus voi sisältää lisäksi sellaisia ei-. 25 ionisia komponentteja, kuten tristyryylifenolietoksylaat- teja [ED = 20] jne.

Täyteaineena koostumus voi sisältää sellaisia liuottimia, kuten ksyleeniä, aromaattisten liuottimien seosta, alifaattisten hiilivetyjen seoksia, alkyylibent-30 seeniä, mineraali- tai kasviöljyä ja kiinteitä kantaja-aineita jne.

Koostumuksen formulointi riippuu käyttömenetelmäs- tä.

Emulgoituvien koostumusten valmistamiseksi sekoite-35 taan seokseen edullisesti anionisia tensidejä, ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ja muita ei-ionisia komponentteja 6 97017 ja liuottimia. Anionisina tensideinä voidaan käyttää edullisesti 2-5 paino-% kalsiumalkyyliaryylisulfonaattia, ei-ionisena pinta-aktiivisena aineena 1-2 paino-% nonyy-li-, dinonyylifenolietoksylaatteja [EO = 16 - 20] ja muina 5 ei-ionisoituvina komponentteina 0,5-2 paino-% tristy- ryylifenolietoksylaatteja [EO = 20] ja liuottimena ksylee-niä.

Läpinäkyvää, emulgoituvaa koostumusta voidaan valmistaa käyttämällä anionisena tensidinä 2,5 - 9 paino-% 10 alkyyliaryylisulfonaatin kalsiumsuolaa, ja ei-ionisena pinta-aktiivisena aineena 1,25 - 3,5 paino-% nonyyli-, dinonyylifenolietoksylaatteja [EO = 16 - 20] ja ei-ionisena lisäkomponenttina 0,7 - 3,5 paino-% tri-styryylifeno-lietoksylaatteja [EO = 20] ja liuottimena edullisesti 5 -15 10 paino-% ksyleeniä, 1-3 paino-% etyleeniglykolia ja vettä loput 100 paino-%:iin asti.

Kostutettavia jauheita voidaan myös valmistaa lisäämällä dispergointiaineita ja kantaja-aineita. Erään edullisen piirteen mukaan voidaan käyttää dispergointiai-20 neena 1-2 paino-% dioktyylisulfosukkinaattia ja 6 - 8 paino-% polymeroitua natriumnaftaleenisulfonaattia ja kantaja-aineena piihappoa ja talkkia.

Ranta-alueilla ja muilla suurilla alueilla tavattuja tuholaisia, kuten sääskiä, voidaan torjua käyttämällä 25 keksinnön mukaista koostumusta ULV-muodossa suihkuttamalla lentokoneesta tai helikopterista. Tällaiset koostumukset sisältävät aktiivisesta aineosasta riippuen alifaattista hiilivetyseosta ja mineraali- tai kasviöljyä suhteessa 1:100 - 1:2 täyteaineena. Keksinnön mukainen koostumus 30 voidaan formuloida myös muiden menetelmien mukaan, esimerkiksi sellaisten, jotka on esitetty HU-patenttihakemuksis-sa nrot 3245-87, 3246-87, 4975-87, 4974-87.

Aktiivisia aineosia voidaan valmistaa menetelmillä, jotka ovat sinänsä tunnettuja, katso esim. julkaisuja 35 HU-PS 152 558 ja EPÄ 86900 830 jne.

7 97017

Tunnettuja pyretroidiyhdistelmiä ovat esim. permet-riinin ja dekametriinin seokset [EP nro 5826] ja permet-riinin ja tetrametriinin seokset [HU-PS 184 614, DOS 2704 066]. Esillä olevan keksinnön mukaiset koostumukset 5 ovat tehokkaampia kuin tunnetut koostumukset ja ne ovat myös aktiivisia sellaisia määrättyjä kantoja vastaan, jotka ovat vastustuskykyisiä mainituille tunnetuille koostumuksille [katso biologista esimerkkiä 3].

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.

10 I. Biologisia esimerkkejä

Esimerkki 1

Koe-eläin: Laboratoriossa kasvatetut 3-5 päivän vanhat naaraspuoliset huonekärpäsen (Musca domestica/WHO)-SRS-imagot. Aktiivinen aines liuotetaan n-butanoliin tai 15 etoksietanoliin [sellosolviin] ja liuosta lisätään 0,22 μ1:η tippoina kärpästen selänpuoleiselle orvaskedelle, jotka kärpäset on lievästi huumattu hiilidioksidilla. Käsitellyille kärpäsille annetaan sokeria ja vettä mielin määrin muovilaseissa ja niitä arvostellaan 24 tunnin ku-20 luttua. Kuolleiden kärpästen suhde ilmaistaan prosenteissa (kuolleisuus-%). LD50-arvot lasketaan saaduista tiedoista probiittianalyysin avulla.

Keskinäinen yhdistelmävaikutus ilmoitetaan odotetun aktiviteetin [E] ja mitatun aktiviteetin [M] suhteena las-25 kettuna itse komponenttien aktiviteetin pohjalta. Jos mitattu aktiviteetti ylittää odotetun aktiviteetin, niin silloin aktiviteetti on synergistinen ja jos kyseiset kaksi aktiviteettia ovat saman suuruiset, niin aktiviteetti on additiivinen, kun taas siinä tapauksessa, että mitattu 30 aktiviteetti ei yllä odotettuun aktiviteettiin, niin silloin on kyseessä antagonistinen aktiviteetti kahden kom- « ponentin välillä.

Odotettu arvo voidaan määrittää harmonisen keskiarvon avulla: 35 8 97017

Odotettu LD50/a+b/ - --- * B-

A + B

LD50A LD50B

5

Synergistinen kerroin voidaan ilmaista odotetun ja mitatun arvon suhteena:

Odotettu LD(-n/A+B/ sf = -_- 10 Mitattu LDcri /A+B/

DU

jossa SF tarkoittaa synergististä kerrointa, A ja B tarkoittavat komponenttien määrää [tai niiden suhdetta] ja indeksissä ne liittyvät vastaaviin LD50-arvoihin.

15 Saadut tulokset osoittavat lRtransS+lStransR/trans- mix/-isomeerien l:l-seoksen oivallista synergististä aktiviteettia lähinnä erilaisten sypermetriini-isomeerien erilaista käyttäytymistä [katso taulukkoa 1].

Kysymyksen ollessa piperonyylibutoksidista, joka 20 itse ei ole kovinkaan aktiivinen, voidaan synergistinen aktiviteetti päätellä LD50-arvojen pienentyneestä luvusta.

Piperonyylibutoksidin vaikutus eräiden sypermetrii-ni-isomeerien aktiviteettiin vaikutuksen kohdistuessa huo-nekärpäseen (Musca domestica/SRS) mitattuna paikallisen 25 menetelmän avulla esitetään seuraavassa taulukossa.

9 97017

Taulukko 2 annos aktiviteetti aktiviteetin 3 /nqxfly /_per se PBO :n kanssa muutos__ IRcisS kuolleisuus % Ö75Ö ”3 3 0 0!7 2 15 20 +5 1.03 30 30 0 1', 47 50 65 +15 10 2'. 10 BO 75 -5 lTd^j Γ7Τ7 ΠΤ0 1RtransS kuolleisuus % 1.56 10 10 0 2.59 20 30 + 10 4.32 40 50 + 10 15 7,20 60 65 +5 12.00 _75_85_+ 10_ LDt-n 5.78 4.58 50 / j IStransR kuolleisuus % 113 0 5 +5 168 0 15 +15 on 240 0 35 +35 343 20 70 + 50 490 45 85 + 40 700 60 100 + 40 1000 80 100 + 20 LD5Q 5 71; 5 278,6 lRtransS+ 25 IStransR (1:1) kuolleisuus % 1.56 0 15 +15 : 2,59 10 30 + 20 4.32 30 55 + 25 7j20 50 80 + 30 12.00 _80_95_+ 15_ L0$q 6,70 3^76 30 - . Pyretroidin ja piperonyylibutoksidin suhde = 1:2.

10 97017

Esimerkki 2 Määräsuhteiltaan erilaisia transmix+tetrametriini-seoksia koestettiin käyttämällä edellä esitettyjä menetelmiä piperonyylibutoksidin kanssa ja ilman tätä. Saadut 5 tulokset (taulukko 3) osoittavat kohtuullista antagonismia kysymyksen ollessa kahden komponentin: transmix'in ja transmetriinin yksinkertaisista yhdistelmistä. Taulukko 4 osoittaa kuitenkin piperonyylibutoksidin kanssa sekoitetun kaksoisyhdistelmän 10 odottamattoman synergistisen aktiviteetin, mitä ei voida selittää erikseen kummankaan kahden pyretroidin ja piperonyylibutoksidin minkään synergistisen aktiviteetin avulla. TET on sinänsä tehoton käytetyssä annoksessa.

Taulukko 3 15 Transmix'in ja tetrametriinin määräsuhteiltaan eri laisten seosten vaikutus huonekärpäseen (Musca domestica/SRS) mitattuna paikallisella menetelmällä " ' ~~ ~~ annos/ngxkärpänen / TRX TET TRX+TET odotettu akti- aktiviteetin 20 TRX TET mitattu aktiviteetti viteetti (%) muutos ΠΧ:ΤΕΤ = 10:1 kuolleisuus (¾) 1.7 0.17 10 0 0 10 - 10 2.4 0|24 25 0 0 25 - 25 3 ‘. 4 0 34 35 0 10 35 - 25 4*8 0,48 45 0 20 45 - 25 : . 6.9 0.69 55 0 35 55 - 20 9.8 0'98 80 0 70 80 - 10 LD^ 57I6 1 8j49 TRX : TET = 10:5 % 1.7 0,82 10 0 0 10 - 10 2.4 1.18 25 0 0 25 - 25 30 3.4 1,68 35 0 10 35 - 25 ; 4'8 2;40 45 0 25 45 - 20 6.9 3,43 55 0 35 55 - 20 9\8 4,90 80 0 65 30 - 15 LD50 5,16 - 8.41

II

11 97017

Taulukko 4

Piperonyylibutoksidin, transmix'in ja tetrametrii-nin kokonaisvaikutus huonekärpäseen (Musca domestica/SRS) mitattuna paikallisella menetelmällä 5 _____ an“ /nnyk!r“ -1 TRX TET TRX+TET odotettu yaiku" TRX TET mitattu vaikutus vaikutus(-ä) muutos TRX:TET:PBO = 10:1:20 kuolleisuus^» 1.7 0.17 10 0 15 10 +5 10 2.4 0,24 25 0 35 25 + 10 3'.4 0,34 35 0 60 35 + 25 4! 8 0.34 45 0 80 45 + 35 6.9 θ' 69 55 0 95 55 +40 9.8 0?98 80 0 100 80 + 20 LD^ 5,16 - V7 ~~ 15 TRX:TET :PB0 = 10:5:20 kuolleisuus0^ 1,7 0,82 10 0 20 10 + 10 24 1 18 25 0 40 25 + i5 34 1 68 35 0 60 35 + 25 4 8 2,40 45 0 80 45 + 35 69 3 43 55 0 90 55 + 35 2n 9 j 8 4,90 80 0 100 80 +20 V6 : 3;°

Esimerkki 3

Vastustuskykyisiin hyönteisiin kohdistuvaa vaiku-25 tusta koskeva koe

Huonekärpäsen toukkia (Musca domestica/NTR), jotka oli koottu sikafarmilta, kasvatettiin täysin kehittyneiksi hyönteisiksi. Permetriinin aktiviteettia koestettiin suurentamalla LD50-arvoja, jonka jälkeen todettiin suurta 30 heterogeenisuutta, josta oli tuloksena annos-vaikutus-käy-rän tasoittuminen ja LD9 -arvon suurentunut kasvu. Vastus- k tuskyvyn lujittamiseksi ja populaation homogeenisuuden ja koehyönteisten sopivan määrän varmistamiseksi suoritettiin kootulle kärpäspopulaatiolle valintapaine (selection 35 pressure) viiden sukupolven ajan LD60-arvoa käyttäen, kä- 12 97017 sittelemällä 2000 urospuolista ja 2000 naaraspuolista kärpästä kussakin sukupolvessa paikallisesti määrätyllä annoksella [LD70]. Eloonjääneet kärpäset muodostivat kanta-sukupolven. Kasvatus suoritettiin Sawicki'n mukaan seuraa-5 valla tavalla.

Hyönteisiä tutkittiin edellä esimerkissä 1 esitetyn menetelmän mukaan. LD50-arvot saatiin probiittianalyysin avulla.

Taulukko 5 10 Transmix:tetrametriini-yhdistelmien teho huonekär- päseen (Musca domestica/NTR) koestettuna paikallisen menetelmän avulla kär- 15 aktiiviset ai- LD^ /ngxpanen vastustustekijä nekset ja seok- PQ F6 LD50F, /LD50Pn set 6 u permetriini 28.5 290,7 10?2 tetrametriini 450 >5000 >11 20 ΤΕΤ+ΡΒ0 (1:20) 310 1500 5;2 transmix 8^6 17,5 2^2 transmix+TET (10:1) 9;5 21.2 2^2 - _ transmix+TET+PBO 5,8 7,2 1.2 25 (10:1:20) transmix+TET+PBO 3,3 7,1 1,3 (10:1:40) transmix+transTET+PBO 4.9 5,9 ly 2 (10:1:20) 30 Pq = kantasukupolvi

Fg = jälkikasvusukupolvi ♦ 13 97017

Tulokset osoittavat, että transmix+tetrametriini-piperonyylibutoksidi-seosten teho vastustuskykyisiin kärpäsiin on huomattava.

Esimerkki 4 5 Esimerkin 3 tai 4 mukaan valmistetut emulgoitavat konsentraatit laimennettiin 200-400-800-1600-3200-6400-kertaisesti vedellä ja saatuja emulsioita suihkutettiin 2-kerroksisella suihkuttimella 0,5 ml:n annoksina 2 baarin paineella Petri-maljoihin, joiden halkaisija oli 9 cm.

10 Kuivauksen jälkeen pantiin 3-5 päivän vanhoja naaraspuolisia kärpäsiä (Musca domestica/SRS) Petri-maljoihin [10 jokaiseen maljaan] käyttäen 4 kerrannette jokaista annostusta kohti. 60 minuutin kuluttua laskettiin kuukahtaneet kärpäset ja niiden suhde ilmaistiin %reissä [katso tauluk-15 koa 6].

Taulukko 6 koostumus laimennus 200 400 800 1600 3200 6400 20 ---—____

Esimerkin 4 kuukahtamis (Ό emulsioval- miste 100 100 73 50 30 10

Esimerkin 3 S2U10Val- 100 100 85 60 35 10 ' 25 StomosanR 100 00 40 15 0 0 p

Stomosan ' = koostumus, joka sisältää 200 g/1 kaupasta saatavaa permetriiniä 30 «

Taulukko osoittaa, että kuukahtamisvaikutus on huomattava jopa suurella laimennuksella.

14 97017

Esimerkki 5

Koehyönteiset: torakat (Blatella germanica) 20 urospuolista torakkaa, jotka oli saatu 1-2 viikon pituisesta jatkuvasta laboratoriokasvatuksesta, 5 käsiteltiin paikallisesti lievässä hiilidioksidinarkoosis-sa 0,22 plrlla konsentraatioltaan sopivaa koeyhdisteiden n-butanoliliuosta.

3 päivää käsittelyn jälkeen arvosteltiin hyönteisiä, jotka olivat saaneet mielin määrin vettä ja kaupasta 10 saatavaa koiranruokaa muovilaseissa. Kuolleiden hyönteisten suhde ilmoitettiin prosenteissa- Tulokset esitetään taulukossa 7.

Taulukko 7 15 -------------13-- koekomponentit annostus /ngx torakka / 4 j5 9 18 39 73 kuolleisuus (¾) 7 ο χ 003560 90 20 TET 00000 TET-P80 Cl:20) 0 0 U 0 0 TRX-TET (10:1) 0 5 30 60 90 TRX^TET + ΡΒ0 ( 1 0:1:2 0 ) 1 5 55 35 100 100 25 30 Esimerkki 6

Koehyönteinen: rohmukuoriainen (Tribolium confusum) 20 täysikasvuista hyönteistä, jotka oli saatu 1-2 viikon pituisesta jatkuvasta laboratorikasvatuksesta, käsiteltiin paikallisesti kussakin annostustapauksessa 15 97017 käyttäen 0,22 μΐ koestettujen yhdisteiden n-butanoli-liuosta.

Käsiteltyjä hyönteisiä pidettiin lasipullossa, joka oli suljettu puuvillatulpalla. Kuolleiden hyönteisten 5 %-määrä 24 tunnin kuluttua esitetään taulukossa 8.

Taulukko 8 10 _______ ' hyön- _i annos/ngx teinen / koeyhdisteet_Q.7B 1;56 3,13 6;25 17.5 25 50 1 00 transmix /TRX/ 0 0 15 25 45 60 /0 85 . _ tetrametriini/TET / 00000000 ib

tetrametriini + PBO

(1:20) 0 0 0 0 000 0 transmix+P80(l:2) 0 0 20 40 60 75 90 100 TRX+TET+PB0 20 (10:1:20) 10 35 50 65 00 90100 100 II. Valmiste-esimerkkejä : 25 Emulgoitavia konsentraatteja (esimerkit 1-8)

Piperonyylibutoksidia, alkyyliaryylisulfonaatin kalsiumsuolaa, nonyylifenoli- ja dinonyylifenolietoksy-laattia ja tristyryylifenolietoksylaattia liuotetana 500 ml:aan ksyleeniä 40°C:ssa ja pyretroidit lisätään samalla 30 hämmentäen ja liuos täydennetään 1000 mlrksi 20°C:ssa (katso taulukkoa 9).

Taulukossa 9 olevia esimerkkien 1-8 mukaisia koostumuksia koestettiin stabiliteetin osalta CIPAC A- ja D-vedessä +30°C:ssa 0,2, 1 ja 5 tilavuus-%:ssa.

16 97017 Näytteille annettiin lämpökäsittelyä 14 päivän ajan 54 ± 2°C:ssa ja ilmoitetussa lämpötilassa suoritettiin emulsion stabiliteettia ja uudelleendispergointia koskevat kokeet edellä mainituissa CIPAC-vesissä. 8 näytettä osoit-5 ti samanlaista käyttäytymistä kuin vastavalmistettu näyte 10 %:n suuruisen standardipoikkeaman puitteissa.

li 17 97017 α o r^czcMo <r esi co co o

- —-4 <T »-H CN

r—i

CO CSJ O CO lT\ CO uS O

— CSI »—I . CS O

O

CO r-p CO VO CO lS O O

^ <r r—i rs o -P e

o E

•H O

-P _ O

(Ö lPiO··^0 CD CD CD CD

(3 ·—< ^ i—I CNI i—I

P

P i— C Ξ 1) ω o e o O -erod'd ^ in ιλ lti o

DZ ,JN O 1 1 i—( <3” (—H

f-H

-p

(fl E

>

(0 ,» CD

-p O-^OOOOOO

•H P\ '.Λ O CNI CNICNI uN CD

O CNI i—i

CP

f—I

P i—I —I

e = ω en o

^JCNJCDN^O UN OiJN u"\ CD

:(0 CM O <—1 »“H Γ"Ν CD

P —1 ‘. :r3 :r3 B ^ C=

—1 Q ^ CD O OO O O

CNI <r ·—I CNI —I <T o cr, -P — O I I I (0 ^ P Ai — -P <—I t3

H 01 O O I rP p .-H

'O g +jfM-HOtno

Cb 3 :rd 0) Il i—I G -H 3 .r e -P -PO O f3 0) te rH en

C i—I W C *P Op ·ρ >ι I

2 G (3 -P O '—· CU -M -P+J>1(3

S (U-P-P G M-l -P i—I ·Ρ PO

^ -P > P 0) (3 -P (3 >i (3 t3 :t0

Ai X -P 0-l-PrHi3 >i r3 I G Ή

^ -P 0) *P -P kP 1—I "— P '—I 'P *P G

P g g Ή -P >i >iVD >1 >, -H -P CD

CU Cfi (3 >i3 CMH U M >1« 0) g e P JptöOAMIUiAiSpfÖ Ή •P (3 -P OCHGOO-HOAiG >i en P cd pq O >1 -P -P w p+JrPO en

W Eh EH PiZ (IIQIII-B ®<Ή K

18 97017 Läpinäkyvät liuokset

Yleinen menetelmä

Piperonyylibutoksidia, alkyyliaryylisulfonaatin kalsiumsuolaa, alkyylifenolietoksylaatteja ja tristyryyli-5 fenolietoksylaattia liuotetaan sopivaan määrään aromaattista liuotinseosta, jonka jälkeen lisätään transmix'iä ja tetrametriiniä 40°C:ssa. Saatu liuos kaadetaan 500 ml:aan vettä, jolle on suoritettu ioninvaihto ja joka sisältää 8 % etyleeniglykolia, ja liuos täydennetään 1000 10 ml:ksi 20°C:ssa vedellä, joka sisältää 8 % etyleeniglykolia (katso taulukkoa 10, esimerkkejä 9 - 16).

19 97017 ι-Η o

- G CSI O I O LΓ\ OO CD

___ ,—I r-H <3* VQ υΛ o

^ r-H

r—I

Λ O CM O I A A o o a

04 —l A M3 A O

r-H

o _ O —l O A I O A CD a

Dl( ·—I <r Ό <r a o

r-H

ΕΞ o r^Or-HO L/Λ I O LT\ o a >-h f-—· csi co <r o

I—I

4-1 E

OJ

C/J 04 O A O I A A OO O

Λί γ—I A O , A VO CD O

O I—I <—H CD

G rH ,-1 •rH \

I—I r—I

-μ 4-) :(0:(0 —<oao a o a oo o >kr-HA o —, r-- o o >, :(0 04 r—, o

Λί :(0 —I

:(0 E

G <—(

•G E

0, :(0 00040 0 I oo oo

1-3 04 C3 .—I A M3 CN O

a * · [=

A O 04 O O A O OO O

04 <r .Ά 04 M3 A O

Ji . Ξ I o I g to 4J Λί 4-1 O -H 44 0 10 QJ 44 44 cn

G 4^44-H-^-HOlO

O QJ OQJi—toGtOG-HG

•H E 44 -H o CN U3 (0 -H c -rH

3 :(0 QJ I—I G II *H ,—I ,—I (DrH

Ο (0 -H -HO a> Ο Ή O <D -H

4* c <HC44w>,3f0iHw λ; G :.-0 -H O QJ -H '—" >, (Λ 44 >1 0) 3 QJ-H-rH G 4-1 r4 G I 0) 4J >

Ή -H \ >4 QJ(0 -H (0 >1(0 (0(0 -rH CD

3 ACX44 >44 -H fH -H >,-H I U 44 G

(0 4* -H OJ ·Η44^->ι44_>-ι44->4 44 (0·Η E-> >4 E E H DO >i4J(£) >i4l rl C (0(044,-1

QJ <Λ (0 >,(Ö(NC(0r4 DlO >rH (0 44UJO

E G >4 >1 m II O (0 II M /0 >,44 E « *· Ai •H (0 44 OGi-HOG-HO-H-H Λί (0 0 O σΡ >ί ω G QJ « o >iW-H >iH M >, H (0 G QJ .-4 W E4 E4 CD < G < in oo O' 20 97017

Edellä mainittuja läpinäkyviä liuoksia tutkittiin menetelmällä, joka on selostettu emulgoitavien konsent-raattien yhteydessä. Näytteiden stabiliteetin ennen varastointia ja sen jälkeen todettiin olevan sopiva.

5 Esimerkki 17 (ULV) 20 g piperonyylibutoksidia, 10 g transmix’iä ja 1 g tetrametriiniä liuotettiin täydellisesti 250 ml:aan Solvesso 150 ja se täydennettiin 1000 ml:ksi 20°C:ssa parafiiniöljyllä .

10 Esimerkki 18 (ULV) 10 g piperonyylibutoksidia, 5 g transmix’iä ja 1 g tetrametriiniä liuotetaan 250 ml:aan Solvesso 150, jonka jälkeen se täydennetään auringonkukkaöljyllä 1000 ml:ksi 20°C:ssa.

15 Esimerkki 19 (WP) 2-kerroksisessa suihkutuslaitteessa, joka käsittää leijukerroskuivauslaitteen, sumutetaan 745 g:aan piihappoa 40°C:ssa 2 baarin suuruisen nestepaineen ja 3 baarin suuruisen ilmanpaineen alaisena liuos, joka sisältää 200 ml 20 ksyleeniä, 100 g piperonyylibutoksidia, 50 g transmix'in ja 5 g tetrametriiniä. Kuivattuun jauheeseen sekoitetaan 20 g dioktyylisulfosukkinaattia ja 80 g polymeroitua alkyylinaftaleenisulfonihapon natriumsuolaa.

Homogeeninen jauheseos jauhetaan alle 20 mikrometrin hiuk-25 kaskokoon käyttämällä "ultraplex"-myllyä. Kostumisaika: 16 sekuntia. Kelluvuus CIPAC:n mukaan: 86 %.

Esimerkki 20

Liuos, joka sisältää 150 ml ksyleeniä, 20 g piperonyylibutoksidia, 10 g transmix'iä ja 1 g:n tetrametriiniä, 30 suihkutetaan 894 g:aan piihappoa esimerkin 19 mukaan. 15 g dioktyylisulfosukkinaattia ja 60 g polymeroitua nat-riumalkyylinaftaleenisulfonaattia lisätään kuivaan jauhe-seokseen homogenisaattorissa ja seosta jauhetaan. Jauhe-seoksen kostumisaika: 12 sekuntia, kelluvuus: 88 %.

II

21 97017

Esimerkki 21

Liuos, joka sisältää 75 ml ksyleeniä, 2 g PBO, 1 g transmix'iä ja 0,1 g tetrametriiniä, suihkutetaan 996 g:aan piihappoa esimerkissä 19 esitetyllä menetelmällä.

5 Tuotetta voidaan jauhamatta käyttää pölytysaineena.

Esimerkki 22

Liuos, joka sisältää 100 ml ksyleeniä, 10 g pipero-nyylibutoksidia, 5 g transmix'iä ja 0,5 g tetrametriiniä, lisätään 985 g:aan piihappoa esimerkissä 19 esitetyllä 10 tavalla. Tällöin saadaan pölytysainetta.

Claims

22 97017

1. Synergistinen artropodisidaalinen koostumus, joka ei vahingoita lämminverisiä organismeja, tunnet- 5. u siitä, että se koostuu synergistisestä seoksesta, joka sisältää 1. pyretroidikomponenttina seuraavia aktiivisia aineosia: a) 0,1 - 20 paino-% lStransR-a-syano-3-fenoksi- 10 bentsyyli-3-(2,2-dikloorivinyyli)-2,2-dimetyyli-syklopro- paani-karboksylaattia, b) 0,1 - 20 paino-% lRtransS-a-syano-3-fenoksi-bentsyyli-3-(2,2-dikloorivinyyli)-2,2-dimetyyli-syklopro-paani-karboksylaattia, jolloin IStranR:IRtranS-painosuhde 15 on 0,7-1,3:1,3-0,7, c) 0,05 - 10 paino-% 3,4,5,6-tetrahydro-ftaali- imido-metyyli-(1RS)-cis-trans-krysantemaattia tai 3,4,5,6-tetrahydro-ftaali-imido-metyyli-(1RS)-trans-krysantemaat-tia; ja 20 2) synergistikomponenttina 0,1-40 paino-% pipero- nyylibutoksidia; ja lisäaineita, niin että saadaan 100 paino-%.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäaineina sisältää 0,01 - 20 25 paino-% apuainetta ja/tai väriainetta ja/tai täyteainetta, niin että saadaan 100 paino-%.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,01 - 20 paino-% apuainetta, edullisesti kalsiumdodekyylibentseenisulfonaattia 30 anionisena tensidinä, nonyyli-, dinonyyli-fenoli-etoksy- laatteja (EO = 16 -20) ei-ionisina pinta-aktiivisina aineina ja tristyryyli-fenoli-etoksylaattia (EO = 20) ei-ionisena lisäkomponenttina. m 23 97017