FI92214B

FI92214B - Hydrofobisia pigmenttejä ja täyteaineita muoveja varten

Info

Publication number: FI92214B
Application number: FI873590A
Authority: FI
Inventors: Wolfgang Ritter; Horst Bornefeld; Peter Panek; Dieter Raede; Rolf Michael Braun
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1986-08-21
Filing date: 1987-08-19
Publication date: 1994-06-30
Also published as: JPH0796651B2; NO873297D0; AU7728687A; NO172126C; NO172126B; BR8704287A; AU593675B2; FI873590L; US4810305A; DE3783685D1; FI92214C; CA1320299C; JPS6351464A; NO873297L; DE3628320A1; EP0257423A2; FI873590A0; EP0257423A3; EP0257423B1; ES2053483T3

Description

, 92214

Hydrofobisia pigmenttejä ja täyteaineita muoveja varten

Kyseinen keksintö koskee hydrofobisia pigmenttejä ja täyteaineita, niiden valmistusta sekä niiden käyttöä 5 muovien aineosasina.

Pulverimuotoisten pigmenttien ja täyteaineiden moitteeton dispergoituminen on vaikea saavuttaa erityisesti folioilla, ontoilla kappaleilla ja monofiilinailo-neilla. Hajaantumattomat agglomeraatit ovat pisteinä ha-10 väittävissä ja voivat vaikuttaa negatiivisesti mekaanisiin ominaisuuksiin. Huonosti jakaantuneet pigmentit tuottavat epätasaisia värjäyksiä. Useimmiten pigmenttien optimaalinen vaikutuskaan ei tule täysin hyödynnetyksi. Pigmenttien ja täyteaineiden dispergoituvuuden muoveihin paran-15 tamiseksi on sen vuoksi tapana modifioida hienojakoisten kiinteiden aineiden pintaa hydrofobisoivilla aineilla.

Erilaisten pintojen hydrofobisiksi tekemiseen voidaan käyttää esimerkiksi polydimetyylisiloksaaneja (vrt. Noll, Chemie und Technologie der Silicone, 2. painos, 20 1968, s. 386 eteenpäin).

JP-A 7 956 083:n ja JP-A 8 143 264:n mukaan saadaan parantuneen dispergoituvuuden omaavia hydrofobisia pigmenttejä jauhamalla hienojakoisia kiinteitä aineita yhdessä polymetyylivetysiloksaanin kanssa.

25 Näin saadut pigmentit pölyävät kuitenkin erittäin voimakkaasti esimerkiksi pigmenttejä valmistettaessa, käsiteltäessä ja työstettäessä.

DE-A 2 001 469:n mukaan pölyämistä voidaan vähentää käyttämällä siloksaanin lisäksi esteriä. Tällöin huo-30 nontuvat kuitenkin sekä pigmenttien dispergoituvuus että niiden virtaus- ja annostelukäyttäytyminen.

Vapaasti virtaavien, helposti annosteltavien ja vähän pölyävien pigmenttien tuottamiseksi voidaan pigmenteille suorittaa granulointikäsittely.

35 Tällöin voidaan esimerkiksi liettää kuivia, mik- ronisoituja pigmenttejä haihtuvaan nesteeseen ja kuivata liete spray-kuivaajassa (GB-A 809 284).

92214 2 Näin saatavissa olevat granuloidut pigmentit dis-pergoituvat muoveihin kuitenkin puutteellisesti, minkä seurauksena muovien mekaaniset ominaisuudet (esim. leikkauslujuus) huononevat huomattavasti.

5 Keksinnön tehtäväksi tuli nyt tarjota käyttöön hyd rofobisia pigmenttejä ja täyteaineita, joilla ei ilmene tunnettujen pigmenttien ja täyteaineiden haittapuolia.

Yllättävästi löydettiin vain pigmenttejä ja täyteaineita, jotka täyttivät nämä vaatimukset silmään pistä-10 väliä tavalla.

Tällöin on kyse hydrofobisista pigmenteistä ja täyteaineista, jotka sisältävät pitoisuuden 0,05 - 10 paino-% -laskettuna pigmentti- tai täyteainemäärästä - orgaanista polysiloksaania, jolla on yleinen kaava 15 R1 1 Γ R2 1 R3 « l. I l. . t (R5 ) «aSiO--SiO---SiO---SiO--Si (Rb)o

3 L L I

R4 J [ R7 J [H

20 x y z jossa yleisessä kaavassa x = 0 - 500, y = 5 - 500, 25 z = 5 - 500, X 2 3 4 5 6 R , R , R , R , R ja R° toisistaan riippumatta ovat mahdollisesti haarautuneita 1-4 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, 7 R on 6 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, ja 30 jossa Si:hin sitoutuneiden ryhmien lukumäärästä aina vä- 7 . hintään 3 % on R ja H.

Erityisen edullisia ominaisuuksia on kuvatun yleisen kaavan mukaisia orgaanisia polysiloksaaneja mainitussa 92214 3 pitoisuudessa sisältävillä pigmenteillä ja täyteaineilla, kun yleisessä kaavassa ryhmät R*, R^, R , R , R^ ja R^ ovat metyyliryhmiä.

Edullisina pidetään keksinnön mukaisia pigmenttejä 5 ja täyteaineita, kun orgaanisten polysiloksaanien yleisessä kaavassa x = 0 - 100, y = 5 - 100, z = 5 - 100, 10 jossa x+y+z=25- 300, ja jossa Si:hin sitoutuneiden ryhmien lukumäärästä on vä- 7 hintään 3 % R ja vähintään 10 % H.

Samoin edullisia ovat keksinnön mukaiset pigmentit ja täyteaineet, kun orgaanisten polysiloksaanien yleises-15 sä kaavassa x = 0, y = 5 - 50, z = 5 - 60, jossa y + z on suurempi kuin 25 ja Si:hin sitoutuneiden 7 20 ryhmien lukumäärästä vähintään 10 % on R ja vähintään 30 % H.

Pääteryhmissä voivat ryhmät R^ ja R^ toisinaan olla myös erilaisia substituentteja, mikä merkitsee, että ketjun päässä sijaitsevaan piiatomiin voi olla sitoutu-25 nut myös erilaisia substituentteja.

Ryhmät R7 voivat olla suoraketjuisia ja/tai haarautuneen ketjun omaavia alkyyliryhmiä.

7

Esimerkkejä suoraketjuisista R -ryhmistä ovat hek-syyli-, oktyyli-, nonyyli-, desyyli-, dodesyyli- ja tet-30 radesyyliryhmät, esimerkkejä haaraantuneen ketjun omaa-vista alkyyliryhmistä ovat 3-metyylipentyyli-, 2,3-dime-tyylibutyyli-, 3-butyyliheksyyli- ja 4-propyylioktyyliryh-mät. Lisäksi orgaaniset polysiloksaanit voivat sisältää 7 toisinaan samoja tai myös erilaisia R -ryhmiä. Edullisia 7 35 R -alkyyliryhmiä ovat dodesyyli- ja tetradesyyliryhmät, erityisesti myös niiden seokset.

9221 4 4

Kyseinen keksintö koskee edelleen hydrofobisia pigmenttejä ja täyteaineita, jotka sisältävät pitoisuuden 0,05 - 10 paino-% - laskettuna pigmentin tai täyteaineen määrästä - keksinnön mukaisia orgaanisia polysilok-5 saaneja ja orgaanisia polyvetysiloksaaneja yhdistelmänä, jolloin orgaanisilla polyvetysiloksaaneilla on yleinen kaava R1 ίο | (R2) «aSiO--SiO--Si (R3)3 3 i

H

L J

m 1 2 3

15 jossa yleisessä kaavassa m = 5 ja ryhmät R , R ja R

toisistaan riippumatta ovat edellä esitetyn määrittelyn mukaisia ja jolloin orgaaniset polysiloksaanit ja orgaaniset polyvetysiloksaanit ovat määräsuhteessa 4:1 - 1:4.

Keksinnön mukaiset pigmentit voivat olla sekä jau-20 hettuja ja/tai mikronisoituja että myös granuloituja epäorgaanisia tai orgaanisia pigmenttejä.

Esimerkkejä keksinnön mukaisista epäorgaanisista pigmenteistä ovat titaanidioksidipigmentit, joita valmistetaan sulfaatti- tai kloridimenetelmällä, joita on ru-25 tiili- tai anataasimuodossa ja jotka voivat mahdollisesti olla hilastabilisoituja. Esimerkkejä ovat edelleen sinkkioksidi, litoponi, rautaoksidipigmentit, kadmiumpig-mentit, kuten kadmiumsulfidi tai -sulfoselenidi, ultra-mariinipigmentit, kromaattipigmentit, kromioksidipigmen-30 tit, happea sisältävät sekafaasipigmentit, kuten spinel-li- ja rutiilisekafaasipigmentit, jolloin mukaan luetaan sekä väri- että magneettipigmentit. Esimerkkejä keksinnön mukaisista täyteaineista ovat luonnolliset ja saostuneet kalsiumkarbonaatit, alumiinihydroksidi, eri valmistusme-35 netelmillä tuotetut piihapot, talkki, kiille ja kaoliini. Epäorgaanisille väri- ja magneettipigmenteille ja täyte-

II

9221 4 5 aineille voidaan mahdollisesti suorittaa edeltävä epäorgaaninen jälkikäsittely.

Soveliaita orgaanisia pigmenttejä ovat atsopigmen-tit, esimerkiksi aryyliamidi-, pyratsoloni-, /3-naftoli- ja 5 /3-oksinaftoehappotyyppiä, metallikompleksipigmentit, ant-rakinonipigmentit, polysykliset pigmentit, esimerkiksi peryleeni-, perinoni-, kinakridoni-, isoindoliini-, diok-satsiini-, indantreeni-, tioindigo-, antantroni- ja pyrro- lo-pyrroli-tyyppiä ja ftaalisyaanipigmentit, kuten esimer-10 kiksi ftaalisyaanisininen ja ftaalisyaanivihreä.

Edullisia ovat sellaiset keksinnön mukaiset pigmentit ja täyteaineet, jotka sisältävät pitoisuuden 0,1 -5 paino-% - laskettuna pigmentin tai täyteaineen määrästä - orgaanista polysiloksaania tai yhdistelmää orgaani-15 nen polysiloksaani/orgaaninen polyvetysiloksaani. Nimenomaan pigmenttien kohdalla pidetään erityisen edullisina tuotteita, jotka sisältävät pitoisuuden 0,15 - 2 paino-% orgaanista polysiloksaania tai yhdistelmää orgaaninen polysiloksaani/orgaaninen polyvetysiloksaani.

20 Granuloitujen pigmenttien kohdalla pidetään edul lisina tuotteita, jotka sisältävät pitoisuuden 0,3 - 1,5 paino-% orgaanista polysiloksaania tai yhdistelmää orgaaninen polysiloksaani/orgaaninen polyvetysiloksaani.

Keksinnön mukaisten pigmenttien ja täyteaineiden 25 valmistus tapahtuu ruiskuttamalla ja/tai sekoittamalla joukkoon edullisesti ennen lopullista jauhatusta ja/tai sen aikana orgaaninen polysiloksaani tai yhdistelmä orgaaninen polysiloksaani/orgaaninen polyvetysiloksaani seoksena tai erikseen halutussa järjestyksessä.

30 Tällöin on saman tekevää, lisätäänkö orgaaninen polysiloksaani tai yhdistelmä orgaaninen polysiloksaani/ orgaaninen polyvetysiloksaani pigmentti- tai täyteaine-valmistuksessa syntyviin kosteisiin suodatinkakkuihin, pastoihin tai lietteisiin ennen kuivatusta vai lisätään-35 kö se kuivaan tuotteeseen juuri ennen lopullista jauhatusta sopivalla tavalla, esimerkiksi ruiskuttamalla tai 6 92214 höyrysuihkujauhatuksen kyseessä ollen höyryyn välittömästi ennen tämän suihkumyllyyn syöttöä. Orgaaninen polysi-loksaani tai yhdistelmä orgaaninen polysiloksaani/orgaa-ninen polyvetysiloksaani voidaan mahdollisesti saattaa 5 emulsion muotoon ennen lisäystä.

Granuloituja pigmenttejä valmistettaessa lisätään orgaaninen polysiloksaani tai yhdistelmä orgaaninen poly-siloksaani/orgaaninen polyvetysiloksaani seoksena tai erikseen halutussa järjestyksessä pigmenttiin ennen spray-10 kuivausta ja/tai sen aikana. Edullisesti orgaaninen polysiloksaani tai yhdistelmä orgaaninen polysiloksaani/or-gaaninen polyvetysiloksaani sekoitetaan pigmenttiliettee-seen ennen spray-kuivausta. Tällöin orgaaninen polysiloksaani tai yhdistelmä orgaaninen polysiloksaani/orgaaninen 15 polyvetysiloksaani voidaan saattaa edeltä käsin emulsion muotoon tai sekoittaa se sellaisenaan pigmenttiliettee-seen.

Pigmenttiliete voi koostua pelkästään pigmentistä ja haihtuvasta nesteestä, esim. vedestä ja silloin sellai-20 sissa määräsuhteissa, jotka tuottavat pumppaus- ja sumu-tuskelpoisen lietteen. Korkeampia pigmenttipitoisuuksia haluttaessa voidaan silloin vaadittava viskositeetin alennus saavuttaa lisäämällä nesteyttävästi vaikuttavia aineita, kuten esimerkiksi polyfosfaatteja, muurahaishappoa 25 ja erilaisia molekyylipainojakaumia omaavia polyakrylaat-te ja.

Spray-kuivaus suoritetaan sinänsä tunnetulla tavalla. On saman tekevää, tapahtuuko sumutus yksi- tai kaksi-vaihesuuttimilla vai pyörivillä sumutuslevyillä.

30 Käsiteltäessä pigmenttejä ja täyteaineita orgaani sen polysiloksaanin ja orgaanisen polyvetysiloksaanin yhdistelmällä on mahdollista valitsemalla soveliaat komponenttien määräsuhteet pitkälti optimoida yksinkertaisesti ja nopeasti erilaisille pigmentti- ja täyteainetyypeille 35 haluttu modifiointi ilman, että tätä varten täytyy pitää

II

9221 4 7 saatavilla lukuisia erilaisia annetun yleisen kaavan mukaisia orgaanisia polysiloksaaneja.

Keksinnön mukaiset pigmentit ja täyteaineet osoittavat voimakasta hydrofobisoitumista ja soveltuvat muovei-5 hin työstettäviksi erittäin hyvän dispergoituvuutensa ansiosta erityisen hyvin. Niitä voidaan kuitenkin myös edullisesti sisällyttää työstettäviksi lakkoihin, rakennusaineisiin, magneettinauhoihin ja muihin magneettisiin in-formaationkantajiin sekä magneettisiin ja ei-magneetti-10 siin sävyihin.

Keksinnön mukaisia pigmenttejä ja täyteaineita valmistettaessa ja työstettäessä syntyy vain erittäin vähän pölyä. Edelleen havaitaan keksinnön mukaisilla pigmenteillä ja täyteaineilla erittäin hyvä varastointikestävyys 15 eli pitempäänkään varastoitaessa eivät hydrofobisoitumi-nen ja dispergoituvuus oleellisesti huonone, väripigmenteillä vähenee myös varastoinnin haitallinen vaikutus vä-riominaisuuksiin voimakkaasti. Saataessa mainitut edut voidaan myös parantaa jauhettujen tai mikronisoitujen pig-20 menttien ja täyteaineiden virtaus- ja annostelukäyttäyty-mistä, mikäli käytetään orgaanista polysiloksaania, jossa annetun kokoonpanon puitteissa valitaan Si-H-ryhmien osuus mahdollisimman korkeaksi.

Keksinnön mukaiset granuloidut pigmentit ovat va-25 päästi virtaavia, niillä on erinomainen annostelukäyttäy- « tyminen, eivätkä ne pölyä käytännöllisesti katsoen ollenkaan. Niiden dispergoituvuus mitä erilaisimpiin muoveihin on erittäin hyvä, jolloin samanaikaisesti niillä pigmen-toitujen muovien mekaanisten arvojen huononemista vähen-30 netään erittäin voimakkaasti. Hyvän dispergoituvuuden ansiosta saavutetaan myös hyvät optiset ominaisuudet, esimerkiksi valovoimaan nähden. Tuote voidaan vaikeuksitta pakata, varastoida, kuljettaa, annostella ja edelleen-työstää.

35 Keksinnön mukaiset pigmentit ja täyteaineet tutki taan jäljempänä kuvattujen määrityksien mukaan. Hydrofobi- 3 92214 soitumisasteen ilmoittamiseksi sirotetaan 0,5 g pigmenttiä tai täyteainetta noin 200 mitään kyllästettyä suolavettä, joka on 400 mltn astiassa, pinnalle. Hydrofobisoitumisas-te arvostellaan visuaalisesti lasisauvalla sekoituksen jäl-5 keen.

Pölykäyttäytyminen: Pölykäyttäytyminen määritetään pölynmittauslaitteis-tossa, jossa 40 g pigmenttiä tai täyteainetta saatetaan kerralla putoamaan kohtisuoran lasiputken, jonka halkai-10 sija on 45 mm, läpi 1 300 mm korkeudesta 2 l:n lasimaljaan, jonka halkaisija on 120 mm. Tällöin syntyvä pöly ohjataan 1 m /tunnissa ilmavirran avulla lasiputken, jonka halkaisija on 30 mm ja jossa kaasuvirtaus nousee noin 40 cm/s, läpi valokennoon. Tällöin mitataan pölyn aiheuttama vähe-15 neminen valonsiirtymisessä ja muunnetaan se tunnetulla tavalla ekstinktioarvoiksi. Ekstinktioarvot esittävät pölyn kehityksen voimakkuuden suoraa mittaa. Alle 0,05 olevat ekstinktioarvot luonnehtivat erittäin vähäistä pölyn kehitystä, välillä 0,05 - 0,1 olevat vähäistä, välillä 0,1 -20 0,2 olevat kohtuullista, välillä 0,2 - 0,4 olevat voima kasta ja yli 0,4 olevat arvot hyvin voimakasta pölyn kehitystä.

Muoveihin dispergoituvuus:

Dispergoituvuus muoveihin määritettiin sirotustes-25 tiliä polyvinyylikloridiin (PVC) ja ns. puhallusfoliotes-tillä polyteeniin (PE).

Sirotustestissä sekoitetaan valkopigmenttien testaamiseksi 50 g PVC-yhdistettä (perusseos A DIN 53 775:n mukaan) ja 0,05 g liekkinokea polyteeniastiassa perusteel-30 lisesti spaatelilla ja valssataan sekoitusvalssilla 165°C:ssa kitkan ollessa 1:1,2 kahden minuutin aikana mustaksi kalvoksi. 5 g:n punnittu määrä pigmenttiä sirotetaan sen päälle 0,5 minuutin aikana. Valsseihin tarttunut pigmentti raaputetaan irti kuparilastalla ja työstetään 35 samoin kalvoon. Sitten mitataan aika ja PVC-kalvoa jatkuvasti manuaalisesti käännellen otetaan 1, 2, 4, 8 ja 16 92214 9 minuutin valssausajan jälkeen aina noin 10 x 10 cm:n suuruinen näyte.

Värillisiä pigmenttejä testattaessa menetellään analogisesti, ainoastaan käytetään DIN 53 775:n mukaista val-5 koista perusseosta B sekä 0,5 g värillistä pigmenttiä. Arvostelu tapahtuu pisteiden mukaan:

Taso 1 erittäin hyvä ei pisteitä 2 hyvä pisteitä 2 minuuttiin asti 3 kohtalainen pisteitä 4 minuuttiin asti 10 4 huono pisteitä 8 minuuttiin asti 5 erittäin huono pisteitä 16 minuuttiin asti

Puhallusfoliotestissä valmistetaan ensin 150 g:sta korkeapaine-PE:tä (sulamisindeksi noin 20) ja 350 g:sta pigmenttiä ns. perusseos. Tätä varten sekoitetaan pigment-15 ti ja muovipulveri muovipussissa ravistamalla, käytetään 2 mm:n seulan läpi ja tehdään niistä seos kaksiakselivai-vaajassa 195°C:ssa ja kierrosnopeudella 60 kierrosta/min. Seuraavaksi sekoitetaan 500 g korkeapaine-PE:tä (sulamisindeksi noin 0,5) ja noin 7,1 g:aan perusseosta, puriste- 20 taan kerran suulakkeen läpi 220°C:ssa ja puhalletaan fo- 2 lioiksi. 0,4 m foliota tutkitaan pigmenttipisteiden suhteen .

Keksinnön mukaisten granuloitujen pigmenttien testaamiseksi mitattiin seuraavat ominaisuudet: 25 Rakeiden läpimitta:

Seula-analyysistä välillä 0,035 - 1,0 mm silmäkoon omaavilla seuloilla määritetään joukkojakauman keskimääräinen aritmeettinen läpimitta D DIN 53 206:n mukaan.

3. V

30 ' D;

Dav . -- 35 v^ = i:nnen seulafraktion osajoukon suhteellinen osuus D^ = i:nnen seulafraktion fraktiokeskiarvo 9221 4 10

Virtauskäyttäytyminen:

Lasisuppilo, ylempi halkaisija noin 70 mm, ulostu-lohalkaisija 3 mm, täytetään pigmentillä ja ulosvirtaus arvostellaan seuraavalla asteikolla: 5 erittäin hyvä virtauskäyttäytyminen, pigmentti virtaa suppilosta vapaasti hyvä virtauskäyttäytyminen: pigmentti virtaa suppilosta yhden työntökerran jälkeen 10 kohtalainen virtauskäyttäytyminen: pigmentti virtaa suppilosta useamman työntökerran jälkeen huono virtauskäyttäytyminen: pigmentti ei voimakkaista työnnöistä huolimatta 15 virtaa ulos suppilosta

Dispergoituvuus PE:hen:

Dispergoituvuuden PE:hen testaus tapahtuu analogi- 2 sesti edellä kuvatun puhallusfoliotestin kanssa. 0,4 m saatua foliota tutkitaan pigmenttipisteiden suhteen. Ar-20 vostelu tapahtuu pisteiden lukumäärän perusteella: erittäin hyvä vähemmän kuin 10 pistettä hyvä 20 pisteeseen asti kohtalainen 50 pisteeseen asti huono enemmän kuin 50 pistettä 25 Leikkauslujuus akryylinitriili-butadieeni-styreeni terpolymeerissä (ABS):

Sekoitetaan 90 osaa Novodus PH-AT (Bayer AG:n kauppatavara) ja 10 osaa pigmenttiä ja puristetaan ne kerran kaksiakselisuuttimen läpi 190°C:ssa. Vedetyt langat granu-30 loidaan, kuivataan ja ruiskuvaletaan ruiskuvalukoneen avulla 220°C:ssa normikoesauvoiksi. Jokaiselle 10:lle normikoesauvalle ilmoitetaan DIN 53 453:n mukainen leikkauslujuus. Kontrolleina toimivat pigmentoimattomat näytteet.

35 Käytetyllä pigmentoimattomalla Novodur PH-AT :llä 2 todettiin 10,5 kJ/m oleva leikkauslujuus.

92214 11

Pigmentoidun Novodur PH-AT :n leikkauslujuus arvosteltiin 2 erittäin hyvä 9,0 kJ/τη ja siitä yli hyvä 8,5 - 8,9 kJ/m^ 5 kohtalainen 8,0 - 8,4 kJ/m^ 2 huono alle 8,0 kJ/m

Seuraavaksi havainnollistetaan keksinnön mukaisten pigmenttien ja täyteaineiden valmistusta esimerkein. Tällöin viittaavat kaikki tiedot osuuksista ja prosenteista 10 painoon. Spesifiset pinnat määritettiin BET:n (^-menetelmä, DIN 66 131) yksipistemenetelmän avulla.

Esimerkit 1-13, 16 ja 17 sekä vertailuesimerkit A - E ja G koskevat tällöin pulverimuotoisia pigmenttejä ja täyteaineita ja esimerkit 14 ja 15 sekä vertailuesi-15 merkki F koskevat pigmenttigranulaatteja.

Tutkimusten tulokset on vertailun vuoksi esitetty taulukoissa 1-4.

Esimerkki 1

Sulfaattimenetelmällä valmistettua rutiiliraken-20 teen omaavaa Ti02~pigmenttiä jälkikäsiteltiin epäorgaanisesta 1 %:lla Zr02:ta, 1,3 %:lla Si02:ta ja 2,5 %:lla A1„0~ ja kuivattiin se tavanomaisten pesu- ja suodatus- ^ J 2 vaiheiden jälkeen. Pigmentin spesifinen pinta on 15 m /g.

Pigmenttiin sumutetaan 0,75 % kaavan 25 CH-3 CHq

I 3 I

(CH-q)oSiO--SiO---SiO--Si (CH3)3

I I

R H

L 10 20 30

jossa R = C^2H2^:n ja C^H^tn seos suhteessa noin 2:1, mukaista orgaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se ylikuumennetulla vesihöyryllä käyvässä suihkumyllyssä. Vertailuesimerkki A

35 Esimerkissä 1 käytettyä rutiilipigmenttiä sumute taan kuivatuksen jälkeen 0,75 %:lla kaavan 92214 12 CHg (CH3)3SiO--SiO--Si (CH3)3

5 H

L 30 mukaista orgaanista polyvetysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

10 Esimerkki 2

Sulfaattimenetelmällä valmistettua rutiiliraken-teen omaavaa Ti02~pigmenttiä jälkikäsiteltiin epäorgaani-sesti 1 %:lla A^O^ ja kuivattiin se tavanomaisten pesuja suodatusvaiheiden jälkeen. Pigmentin spesifinen pinta 2 15 on 11 m /g. Pigmenttiä sumutetaan 0,17 %:lla esimerkin 1 mukaista orgaanista polysiloksaania ja 0,33 %:lla vertai-luesimerkin A mukaista orgaanista polyvetysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Vertailuesimerkki B

20 Esimerkissä 2 käytettyä pigmenttiä sumutetaan kui vauksen jälkeen 0,5 %:lla vertailuesimerkin A orgaanista polyvetysiloksaania ja lisäksi 0,5 %:lla dioktyylifta-laattia ja mikronisoidaan se esimerkin 1 mukaan.

Esimerkki 3 25 Esimerkissä 2 käytetyn rutiilipigmentin märkään suodatinkakkuun vaivataan 0,5 % kaavan CHg CHg

I 3 I

(CHg)gSiO--SiO---SiO--Si(CH3)3 30 j j | j

R H

L J8 22 « jossa R on kuten esimerkissä 1, mukaista orgaanista poly- 35 siloksaania. Se mikronisoidaan kuivatuksen jälkeen kuten esimerkissä 1.

92214 13

Esimerkki 4

Esimerkissä 2 käytettyä rutiilipigmenttiä sumutetaan kuivauksen jälkeen 0,5 %:lla kaavan 5 Γ CH3 1 Γ CH3

I 3 I

(CH-3 ) qSiO--Sio---SiO--Si(CH3)3

3 I I

R H

L J 20 10 10 jossa R on kuten esimerkissä 1, mukaista orgaanista poly-siloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1. Esimerkki 5

Esimerkissä 2 käytettyä rutiilipigmenttiä sumute-15 taan kuivauksen jälkeen 0,5 %:lla kaavan ch3 1 Γ ch3 I 3 | ( CHt ) 3SiO--SiO---Sio Si (CH3)3

I I

™ RH

20 L J5 L J25 jossa R = cigH37' mukaista orgaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Esimerkki 6 25 Esimerkissä 2 käytettyä rutiilipigmenttiä sumute- ’ taan kuivauksen jälkeen 0,5 %:lla kaavan CH-, ch3 I 3 (3 (ΟΗτ)-,εΐΟ--Sio---SiO--Si (CH3)3

30 3 3 | | J J

R H

15 15 jossa R = c6H33» mukaista orgaanista polysiloksaania ja 35 mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

92214 14

Esimerkki 7

Esimerkissä 2 käytettyä rutiilipigmenttiä sumutetaan kuivauksen jälkeen 0,5 %:lla kaavan 5 Γ CH3 CH3 CH3

III

(CH3) 3SiO--SiO---SiO---SiO--Si(CH3)3

I I I

ch3 r h L J9 L J8 L J17 10 jossa R on kuten esimerkissä 1, mukaista orgaanista poly-siloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Esimerkki 8

Sulfaattimenetelmällä valmistettua rutiilirakenteen 15 omaavaa TiO^-pigmenttiä, jota ei jälkikäsitelty epäorgaa-nisesti ja jonka spesifinen pinta on 9 m /g, sumutetaan 1,0 %:lla esimerkin 3 mukaista orgaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se esimerkin 1 mukaisesti.

Vertailuesimerkki C

20 Esimerkissä 8 käytettyä rutiilipigmenttiä sumute taan 1,0 %:lla vertailuesimerkin A mukaista polymetyyli-vetysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Esimerkki 9

Rautaoksidipunapigmenttiä, jonka spesifinen pinta 2 25 on 9,5 m /g, sumutetaan 0,6 %:lla esimerkin 3 mukaista orgaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Vertailuesimerkki D

Esimerkissä 9 käytettyä rautaoksidipunapigmenttiä 30 sumutetaan 0,6 %:lla vertailuesimerkin A mukaista polyme-, tyylivetysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimer kissä 1.

Esimerkki 10

Kromioksidiviherpigmenttiä, jonka spesifinen pinta 2 35 on 4,0 m /g, sumutetaan 0,4 %:lla esimerkin 3 mukaista . · «

II

9221 4 15 orgaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Esimerkki 11

Kromirutiilikeltapigmenttiä, jonka spesifinen pinta 2 5 on 6,2 m /g, sumutetaan 0,4 %:lla esimerkin 3 mukaista orgaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Esimerkki 12

Saostunutta kalsiumkarbonaattitäyteainetta, jonka 2 10 spesifinen pinta on 6,8 m /g, sumutetaan 0,4 %:lla esimerkin 3 mukaista orgaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Vertailuesimerkki E

Esimerkissä 12 käytettyä kalsiumkarbonaattia sumu-15 tetaan 0,4 %:lla vertailuesimerkin A mukaista polymetyy- livetysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Esimerkki 13

Saostunutta piihappoa, jonka spesifinen pinta on 2 190 m /g, sumutetaan 3,0 %:lla esimerkin 3 mukaista or-20 gaanista polysiloksaania ja mikronisoidaan se kuten esimerkissä 1.

Pölymittaus ei ole mahdollinen, koska tuote putoaa erittäin tilaa vievästi. Visuaalisesti arvosteltuna on pö-lynkehitys huomattavasti vähäisempää kuin tämän piihapon 25 vertailuesimerkin A mukaista polymetyylivetysiloksaania sisältävällä muunnoksella.

Esimerkki 14

Sulfaattimenetelmällä valmistettua rutiiliraken-teen omaavaa TiC^-pigmenttiä jälkikäsiteltiin epäorgaani-30 sesti 1 %:lla A^O^. Sitten pigmentti suodatettiin ja pestiin kyllästetyllä suolavesiliuoksella. Suodoskakkua laimennettiin sellaisella määrällä kyllästettyä suolavesi-liuosta, että saatiin liete, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 50 %. Tähän lietteeseen sekoitettiin 1,0 % (pigmen-35 tistä laskettuna) kaavan 92214 16 CHq CHq

I 3 I

(CH3)3SiO--SiO---SiO--Si (CH3)3

c R H

L 8 22 jossa R = ci2H25:n 3a Cl4H29:n seos suhteessa noin 2:1, mukaista orgaanista polysiloksaania. Suspensio kuivattiin 10 spray-kuivaajassa.

Vertailuesimerkki F

Esimerkissä 14 käytetylle TiC^-pigmentille suoritettiin jälkikäsittelyn 1 %:lla jälkeen hiekka jau hatus. Sitten pigmentti suodatettiin kuten esimerkissä 1, 15 pestiin ja säädettiin lietteen kuiva-ainepitoisuus 50 %:iin.

Spray-kuivatus seurasi ilman orgaanisen polysilok-saanin lisäystä.

Esimerkki 15 20 Esimerkissä 14 käytetyn Ti02-pigmentin suodoskak- kua nesteytettiin lisäämällä 0,1 %:lla (pigmentistä laskettuna) muurahaishappoa. Suspension kuiva-ainepitoisuus oli 61 %. Sitten lietteeseen sekoitettiin 0,7 % esimerkin 1 mukaista orgaanista polysiloksaania ja lisäksi 0,3 % 25 kaavan CHq (CH3)3SiO---SiO--Si <CH3)3

30 H

30 mukaista orgaanista polyvetysiloksaania (kumpikin määrä pigmentistä laskettuna) ja kuivattiin tämä spray-kuivaa- jassa.

n 92214 17

Esimerkki 16

Rautaoksidipuna-Bayferrox 110:11a (Bayer AG:n kauppatavara) täytettyyn sekoittimeen lisätään 0,5 paino-% esimerkin 3 mukaista orgaanista polysiloksaania. Homogee-5 nisen seoksen valmistuksen jälkeen jauhetaan rautaoksidi heilurimyllyssä.

Vertailuesimerkki G

Rautaoksidipuna-Bayferros 110:11a (Bayer AG:n kauppatavara) täytettyyn sekoittimeen lisätään 0,5 paino-% 10 vertailuesimerkin A mukaista polymetyylivetysiloksaania. Homogeenisen seoksen valmistuksen jälkeen jauhetaan rautaoksidi heilurimyllyssä.

Vertailuesimerkki H

Rautaoksidipuna-Bayferros 110:11a (Bayer AG:n kaup-15 patavara) täytettyyn sekoittimeen lisätään 0,15 paino-% polypropyleeniglykolia. Homogeenisen seoksen valmistuksen jälkeen jauhetaan rautaoksidi heilurimyllyssä.

Esimerkki 17

Rautaoksidimusta-Bayferrox 8600:11a (Bayer AG:n 20 kauppatavara) täytettyyn sekoittimeen lisätään 0,5 paino-% esimerkin 3 mukaista orgaanista polysiloksaania. Homogeenisen seoksen valmistuksen jälkeen jauhetaan rautaoksidi heilurimyllyssä.

Vertailuesimerkki I

25 Rautaoksidimusta-Bayferrox 8600:11a (Bayer AG:n kauppatavara) täytettyyn sekoittimeen lisätään 0,15 pai-no-% polypropyleeniglykolia. Homogeenisen seoksen valmistuksen jälkeen jauhetaan rautaoksidi heilurimyllyssä.

Hydrofobisoinnin ansiosta esimerkissä 17 saavute-30 taan magneettisten ominaisuuksien säilyessä muuttumattomina ja pölyn kehityksen ollessa vähäistä huomattava dis-pergoituvuuden paraneminen magneettisia savia valmistettaessa .

92214 18 cd 1) ι-H *H C3

I rH I I ·Η μ *H

H -H μ 4-1 μ T) 03^5 UI O pH 4-1 C tl) tcd :co tcd Ή d tu 4-i

X » u~> X D.0) 0) E PH

•h tn ·> »h m 4-j ή ^ öo tco

X μ CM X 4J4J ÖC-H4J

i—I · · ι-H CO ·Η Ή 4-1 ·Η O. Ή O

tcd cm « tcd O 0) tn d D. cd μ D

•1—i o td ·!-) cm :td tu μ 4.) 4-i a.

μ μ iH « χ E il h td td

•H «S3·· ·><£ -H-HOO X a) Cd X

Pl. -H CM -H μ X -H -H X d -H

a.4JtdO u id μι-ιο. >·ηο ·η μ H H μ H fdtcd-iH Ή rH X D.

pH d en C H tu -r-ι Ό Ό ·Η μ μ 1U ·· 0) ·· g -H -H -H td 3 •h Ek id B k öocdtn tn μ X μ μ 60 Ή 60 Ή μ X -Id 3 E 4-)

μ Ή ι-Η r—C *Η i—I PU tn O O μ 3 <U

CD.·· a. I-Htd Ήτ4·Η μ tu I ph 6^8 cd I Po cm d μ E E tn tn B ΐΜμ o| ΐΜμ O tu 3 o o i-h o oo O t—i ro cm ΟΉ iHtdtd μ μ cd td •H ·Η Jl »H Ή dl HOOIh pi pi tn ph h μ ^ <3 H μ tn 3 3 :cö :cd ;cd «co tcd tcd tcd tcd tcd P> P> P> P> P> P> P> P> P> P> 3 Po Po C Po Po Po ^ μ x x <υ x χ x χ χ χ x •h c OC C-HCC3C ccc

60 C "H ·Η cd ·Η ·Η Ή *H *H *H *H

μ o) :cd :cd i—i :td ttd ttd tcd ttd tcd ttd 0) X μ μ cd μ μ μ μ μμμ D, ·· μ ttd μμμ μ μ μ tcd tcd ttd ttd ttd tcd μ μ μ

Cno-H p> ·Η X ·Η ·Η·|Η·Η>Ρ>>>Ρ>Ρ»·Η·Η·Η •Η>μ Po μ Ο Μ μμμρπΡΗΡΗΡΗ&ΗΡΗμμμ Q ph ο) χ <υ X φ tutu<uxxxxxxa>a>cu tn 3 3 tcd ttd tcd ttd tcd tcd ttd ttd tcd ttd ttd tcd ted ttd ttd ttd > > > P> > P»P>P>P>P>P>P>P>P>P>P>P» 3 Po HO HO C ^O Ho Po HO HO ^0 ^0 ^0 ^0 ^1 Po ^0 ^0

μ X JS JS 0) JS JS JS JS JS JS JS JS JS JS JS JS JS

•H C

0 e e c-HC ccccdddcdddc 60 Ή *H ·Η CO Ή ·Η ·Η *H ·Η Ή *H ·Η ·Η Ή Ή Ή τΗ μ d ttd tcd tcd ι-Η ted ted ttd ted ted ttd ted ted ttd ttd ted ted ted <U 0) μ μ μ Cd μ μμμμμμμμμμμμ Ο. X μ μ μμμ μμμμμμμμμμμμ C0 · · ·Η *Η ·Η X Ή ·Η ·ιΗ Ή ·Η *Η Ή ·γ4 τΗ *Η *Η *Η Ή •Η ω μ μ μ ο μ μμμμμμμμμμμμ ΟΟηο) a) tu X tu 0)0)0)010)010)0)0)0)0)0)

«—I LO

Ο ν£> <Γ 1 * /'“N /'“N /-N O /-S * /—N /-S *» u t-π <j- cmo^- <rm m o cn r-ι o cd "—'O OO O O Ο'—'ΟΟ ' 4_) * /«—O * Λ Λ Λ *> #>. Λ •h w o Ln o o oo ocooo w ^ td ' f—* ^ n-/ ✓ >w/ >»✓ cd v—* 'i—' cd

OH HH X « HO HH X HOXCO

h, o cd doe dtncc-HdtdcCtntotn cnoo E ojohcu cuotutucotuBaituoBtn

Po-h« -h e d c*'CC"C<HCd''-H-H

μμο O oHC-H ·ΗΟτ4·ΗΟ·ΗΟ·Η·ΗΟΟ> •h x oh > tcd a) tcd tcd μ M teo μ tcd > teo tcd ^ > cd x d xcxx xx x xx μ a> ή e d tcd -h tcd tcd e ttd teo tn tcd e tcd tcd e e μ X μ <u ·Η >td> P>tUP>>tfl>’H>>eU'Hcd tn e tcd iH d X tcd e ttd μ

d X -H μ CtdC d·HCCtdCμCC·Hμ·H

Pi Cl td μ *H μ ·Η oH tcd ·Η *H E 4-) ·Η ·Η tcd μ B

Ή X ·Η > X > >ΧΡ>ρ»·ΗΟ··Η>>Χ·Η to 3 tcd μ ΡοΟΡο >οΐΛΡο>οθΡοΡ>ο>οΐ(θμτΗ Ρπμ> ο) χχχ x>xx>xtuxx>eutu *Η

O C C 3 CCCCCCCCCCCC

en oj cd Q)cda) 0)0^0)0)0)0^0)0)0)0)0^0)

•Heud > dp»d ddddddddCPPP

X μ Ή td *τΗ cd Ή Ή ·Η ·Η ·Η *Η ·Η *Η ·Η Ή Ή ιΗ ιΗ o en ι—ι μ ηΗ μ χ ι—e ι-η χ ι-η ·η ι—ι ι—ι γ-η .—ι ι γη ηΗ H Cd Η μ f-Ημι-Η ι—(ι—Ci—Ci-Ht—ΙϊΗγ—Ιγ-Ητ-ΗιΗι—I ι—4 o tn οι cd tuedtu οιο)θ)ο)θ)θ)οιο)θ)θ)θ)θ) tn-HO Ε όΕό TjHaO'dHU'dO’dTa'd'd’d *μ *3 Ε O O ^ Ph Ph Ph Ph Ph ^ ph ^ Sh Ph Ph ^ 3 tcd 3 tcd 3 tcd ttd tcd tcd tcd tcd tcd tcd ttd tcd tcd tcd ttd O X μ μ X μ X μ μμμμμμμμμμμμ X X 3 ι—I Ε

3 ·η --π <; cm # η mxrHooUCTtOOHHCMWrD

Cd tn ·—Η ι-Η ι-Η ι-Η Η ω I) 9221 4 19 /—*s /—s

CN CN

e CD <~i *“3 tn Ai Ai

CO >—l O

PQ #> V #s <3 σ> cn σ> w e w en \ 3 :cd >“) :<0 3 > a: > •Γ-1 >1 >1 3 x cm x: i-H ·»

en C m C

3 -H —' iH

to ico ice

Ai 4-i O 4-i

Ai 4-i C 4->

•H -H O -H

03 3-1 3 M

Xl 0) X .03 3

OI I I

X tn en

·· *H ICO *H

W a 4-1 Cl

Ph 4-*

CSJ 03 O

en — 4-* —^ 3 tn 3 ICO z-n ‘H ICO /*^ > >CN CL >m

3 >i 6 >i B

M X O X

•ι-t -et O Ό- O C « X » 00 Ή O ^—' z-^ Ή o

IH ICO ts ICON

03 4-1 ICO O & 4J ICO

CL 4-3 4-1 e 4-14-1 tn rl 4J O Ό- TH 4-1 H C4 01 3 " 34 03 0 03 4-1 X O OI 4-1 >4 4-1 :cd :cd sco :cd 4J > > > 4-) x: x: x: :cd ns G e e

CO ·Η ·Η »H

G :cd icd ted

Cd C 4-1 4-> 4-J

4J a) 4-1 4-> U

M C *H ·Η »H

*H *H >-i H M

> g <L· 0) <L·

CO

a) m ^ 4-» 4-> e b b C -H 3 3 3 a) e ^ ^ ^

Ό *H

•H a 4 00 r*·*

ω :cd σ> oo O

i-H t-H

cd *H

01 M

CN

•H

O HS

M M

M u o <L· <t ch m pH £ ^*4 *·“4

3 *H

cd co H ω 9221 4 20 00 -d- h rt tn tn rt

Ai rt

T—I

•H

Ό rt to tn Ai CO Ή

rt rt C

rt rt .u tn rt 4-i to a: ai -u 3 js -h g tn 3 tn c M to rt rt <u :rt /-s 4-1

•n Ai 3 :rt rt -H C G

rt -h g pj xl rt rt

tn g :rt tn a) C C

to -rl X! β O Ai t-I -H

4_) o :rt rt Ό :rt :rt •H >>Ort C-CJ3 js JS > to :ro :rt rt :rt Ή > > A C ro :o

Pm

C Ä I

to

rM C rM

:o -H

PM -H

a: =ro rt

Ai :rt g μ ·· ·Η rt ~d O rt g cn > tn -K -h ro -h tn > Xl en r" > ’·

Pm rt Ή m co » 3 3 -H O 00 00

rt to r—l M 4J A

rt tn > -HO ή •r-) en :rt uo -d- rt ^ tn m o ·· tnrr-uo »M* 4-i &-s rtrM^MMc/o ai ro

rt u rt m O

•H O rt rM > W

4M rH 4—1 rt rt rt 3 tn Ni e rt ι-j 4J , rt rt -u o rt rt *r-) tn 4-i rt se · o ro <u rM CN -K Im > -H 3 C "-m rt rt T-' 4-1 A! e -H U ·Η 3 3

rt ·Η M C 4-1 rM rM CN

•H Ai PP to :rt ro to eN ro 4-1 Ai < > O Oi > Mj- ro -r-1 4-i Im ,-J trt * r. t-Μ i—l C rt PJ M -M O 3 rM to rt g mm rt rt e g -H O C -H rt an tn 3 4-i 3 -h •H rt 00 Pm 4J MM 4-1

Cm 3 -d- C O 4-i rt Ή rt e en C -h Pm g « rt 3 3 rt Me 00 rt g 3 o. pj ro u th>m m tn •h Pirt cp rt Ή -h :rt "3 rt A! > CP JO Ή

•H > A CO 00 LO X> rt -H O rM

tn rt g r r rM 4-1 4-1 UM >·, tM

Ai Ot-Mrt^M—I rt 4-1 O Art O tM-Htn rtCP rt Pm rt rt T3 rt t-)Cp ai m3 4-1 -H SO -H 3 e to

3 h pi P O rt 00 SC

rt :rt ι-m :rt A rt

pe > rt > C S

rt 3 •H ·· ro Ai O Mi

•H A <ϊ *rM

O A! 3 O A

Ai Ai rt )M A! Ai

A »m g rt Ai IM

3 rt Ή Co 3 rt mm i-M g O vO tn rt rM g*—i 3 -rl rM PJ PQ 3 ’rl rt tn /m rt tn h pj rt h ω

Claims

9221 4 21

1. Hydrofobiset väri- ja magneettipigmentit ja täyteaineet, jotka sisältävät pitoisuuden 0,05 - 10 paino-% 5 yleisen kaavan R1 Ί f R2 1 R3 . . I. I. I. (R5)-,SiO--SiO---S10---SiO--Si (R6)-,

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset hydrofobiset vä- 25 ri- ja magneettipigmentit ja täyteaineet, tunnetut siitä, että R1, R2, R3, R4, R5 ja R6 ovat metyyliryhmiä.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset hydrofobiset väri- ja magneettipigmentit ja täyteaineet, tunnetut siitä, että • 30 x = 0 - 100, y = 5 - 100, z = 5 - 100, jolloin x + y + z = 25 - 300, ja Sirhin sitoutuneiden ryhmien lukumäärästä vähintään 3 % on R7 ja vähintään 10 % on 35 H. 92214 22

3 I. L I

10 R4 R' H x y J z mukaisia orgaanisia polysiloksaaneja, jossa yleisessä kaavassa 15 x = 0 - 500, y = 5 - 500, z = 5 - 500, R1, R2, R3, R4, R5 ja R6 ovat toisistaan riippumatta mahdollisesti haarautuneita 1-4 hiiliatomia sisältäviä alkyy-20 liryhmiä ja R7 on alkyyliryhmä ja jossa Si:hin sitoitunei-den ryhmien lukumäärästä aina vähintään 3 % on R7 ja H, tunnetut siitä, että hiiliatomien lukumäärä alkyy-liryhmässä R7 on 6 - 18.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaiset hydrofobiset väri- ja magneettipigmentit ja täyteaineet, tunnetut siitä, että x = 0, 5 y = 5 - 50, z = 5 - 60, jolloin y + z on suurempi kuin 25, ja Si:hin sitoutuneiden ryhmien lukumäärästä vähintään 10 % on R7 ja vähintään 30 % on H.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaiset hydro fobiset väri- ja magneettipigmentit ja täyteaineet, tunnetut siitä, että R7 on dodekyyli- tai tetrade-kyyliryhmä.

6. Hydrofobiset väri- ja magneettipigmentit ja täy- 15 teaineet, tunnetut siitä, että ne sisältävät 0,05 - 10 paino-% pigmentin tai täyteaineen määrästä jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisten orgaanisten polysilok-saanien ja yleisen kaavan 20 r , R1 , I (R2)3SiO--SiO--Si (Rj)3 3 ! H m 25 mukaisten orgaanisten polyvetysiloksaanien yhdistelmää, jossa yleisessä kaavassa m = 5 - 200, ja R1, R2, R3 merkitsevät riippumatta samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, joi- 30 ta orgaanisia polysiloksaaneja ja orgaanisia polyvetysi-loksaaneja on määräsuhteesssa 4:1 - 1:4.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaiset hydrofobiset väri- ja magneettipigmentit ja täyteaineet, tunnetut siitä, että orgaanisen pölysiloksaanin 35 tai yhdistelmän orgaaninen polysiloksaani ja orgaaninen 92214 23 polyvetysiloksaani osuus on 0,1 - 5 paino-% laskettuna pigmentin ja/tai täyteaineen määrästä.

8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaiset hydrofobiset väri- ja magneettipigmentit, tunnetut 5 siitä, että pigmentit ovat granuloituja ja orgaanisen po-lysiloksaanin tai yhdistelmän orgaaninen polysiloksaani ja orgaaninen polyvetysiloksaani osuus on 0,3 - 5 paino-% laskettuna pigmentin määrästä.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaisten hyd-10 rofobisten väri- ja magneettipigmenttien ja täyteaineiden valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen polysiloksaani/polymetyylivetysiloksaani seoksena tai erikseen lisätään halutussa järjestyksessä pigmenttiin ja/tai täyteaineeseen ennen lopullista jauhatusta ja/tai 15 sen aikana tai ennen spray-kuivausta ja/tai sen aikana.

10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukaisten hydrofobisten väri- ja magneettipigmenttien ja täyteaineiden käyttö työstettäväksi muoveihin, lakkoihin, rakennusaineisiin, magneettisiin informaationkantajiin ja sävytteisiin. 9zz\ 4 24