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EP0620265B1 - Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fliessverhalten bei tiefen Temperaturen - Google Patents

Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fliessverhalten bei tiefen Temperaturen Download PDF

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Publication number
EP0620265B1
EP0620265B1 EP94104287A EP94104287A EP0620265B1 EP 0620265 B1 EP0620265 B1 EP 0620265B1 EP 94104287 A EP94104287 A EP 94104287A EP 94104287 A EP94104287 A EP 94104287A EP 0620265 B1 EP0620265 B1 EP 0620265B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
vinyl acetate
additive
low temperature
mass
fuel composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP94104287A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0620265A1 (de
Inventor
Irene Dipl.-Chem. Klimek
Wolfgang Dipl.-Ing. Berger
Manfred Dr. Gebauer
Hiltrud Dr. Täubert
Karl-Heinz Woidschützke
Klaus Dr. Gehrmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Leuna Polymer GmbH
Original Assignee
Leuna Polymer GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leuna Polymer GmbH filed Critical Leuna Polymer GmbH
Publication of EP0620265A1 publication Critical patent/EP0620265A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0620265B1 publication Critical patent/EP0620265B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/195Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic

Definitions

  • the present invention relates to heating and fuel compositions, especially middle distillates, with an additive special ethylene-vinyl acetate copolymers that improve the flow behavior improve at low temperatures.
  • Such copolymers and their use are e.g. B. in the DE-PS 1 914 756, DE-OS 2 515 805 and DD-PS 160 373.
  • the invention has for its object the flow behavior a fuel at low temperatures by adding a Additive based on an ethylene-vinyl acetate copolymer to improve.
  • the additive is said to be in addition to its high effectiveness as pour point depressant and flow improver through an improved Solubility, especially at temperatures up to Mark the cloud point of the fuel to be added and thereby at the same time a premature precipitation of polymer particles prevent.
  • solubilizers is said to omitted.
  • a fuel composition with improved flow behavior at low temperatures consisting of heating or propellants with a boiling range from 453 to 655 K and of waxy ethylene-vinyl acetate copolymers which contain 25 to 35% (by weight) of copolymerized vinyl acetate solved that they 0.01 to 1% (mass) of ethylene-vinyl acetate copolymers with a weight average molecular weight ( M w ) contains from 5000 to 15000 with an asymmetrical molecular weight distribution, the distribution parameters being the condition M w M n > M e.g. M w fulfill and the values determined by means of gel permeation chromatography (GPC) for M w / M n in the range from 3.0 to 4.0 and for M z / M w are in the range of 1.3 to 2.0.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Such EVA copolymers are in a wide temperature range, especially at low temperatures, well soluble in both the common solvents as well as in the additives to be added Fuels.
  • the at or just below the cloud point deposited paraffin crystals are added the additives of the invention modified and in their growth inhibited.
  • the amounts of additive added become full effective because no polymer particles settle beforehand.
  • solubilizers that negatively affect the combustion and can have an impact on corrosion behavior. It was found to be a particularly surprising effect that when using the additives according to the invention, which are characterized by a special combination of molecular weight and distribution parameters distinguish, in addition to the improved solubility behavior also with regard to the improvement of the flow behavior of middle distillates is more effective at low temperatures than with conventional EVA copolymer additives becomes.
  • the EVA copolymers according to the invention become one economical and highly effective additives when used as Pour point lower, wax modifier and to improve the Flow behavior of petroleum middle distillates, especially for higher-boiling middle distillates with a wide boiling range.
  • the production of the EVA copolymers according to the invention is preferred in a high-pressure tube reactor, which is divided into 2 zones is carried out.
  • the bulk polymerization of ethylene and vinyl acetate takes place at pressures from 140 to 200 MPa and temperatures from 373 to 563 K in the presence of free radical initiators and in the presence a molecular weight modification combination consisting of Hydrogen and carbon dioxide.
  • the maximum reactor temperature is different in both zones set (see Tab.1a).
  • the metered amount of initiator a mixture of 48 kg 3.5, 5-trimethylhexanoyl peroxide and 36 kg of tert-butyl perbenzoate in 450 kg of paraffin oil is chosen so that the specified Maximum temperature is reached.
  • the volume ratio of hydrogen to carbon dioxide within the molecular weight modifier combination is 50: 1 to 100: 1.
  • Table 1a shows the production conditions of the invention Additives compiled.
  • the dwell time was 30 s.
  • the reaction mixture was depressurized to a pressure of 24 MPa at the end of the reactor, cooled and passed into the product separation devices and discharged from the product separator as usual.
  • EVA copolymers are obtained with the physico-chemical characteristics listed in Table 1b.
  • H 2 and CO 2 it is a surprising characteristic of the wax-like EVA copolymers that they differ in their molecular structure from the conventional EVA copolymers. They have an asymmetrical molecular weight distribution, which is characterized by a greatly reduced content of high molecular weight product components and by a relatively broad distribution towards the low molecular weight component and in the values for the distribution parameters M w / M n and M z / M w becomes clear.
  • the molecular weights and the distribution parameters were determined by means of GPC measurement.
  • a petroleum fraction with a boiling range from 470 to 555 K. was added with the additives 1 to 3 given in Table 1b.
  • the increase in pressure is a criterion for the use of insoluble, high molecular weight additive components.
  • the pressure difference after 20, 40 and 60 hours is given in Table 2. Pour point influence and solubility of the additives above the cloud point Characteristic values without additive Additive 1 Additive 2 Additive 3 Comparative additive Cloudpoint (K) 265 264 265 265 265 Pour point (K) 254 237 237 240 248 Pressure difference (Pa) ⁇ p after 20 h 600 590 610 700 3800 after 40 h 1000 980 1080 1000 9100 after 60 h 1200 1150 1211 1290 11000
  • a petroleum middle distillate was used in these examples, which has an initial boiling point of 475 K, an end boiling point of 614 K and a cloud point of 269 K.
  • Additives 4 and 5 were used for the additives.
  • the cold flow properties of the petroleum middle distillates were determined using the PCT test (programmed cooling test) as follows: 300 ml of distillate are cooled linearly by 1 K / hour to 263 K and then kept constant. After 2 hours, about 20 ml of the surface layer is removed by suction to prevent the test from being affected by large wax crystals that may have formed at the oil / air interface. Deposited wax is dispersed by moderate stirring. Then a CFPP filter device is connected.
  • Filter screens with 40, 80, 100, 150, 200, 250 and 350 mesh were used to determine the sieve with the finest mesh size through which the petroleum distillate just flows. Each the finer the mesh size (larger the mesh number of the sieve), the more the wax crystals contained in the petroleum distillate are smaller, the greater the effectiveness of the polymeric additive. The results are summarized in Table 3. The concentration of additive in petroleum distillate is given in% (mass).
  • the ⁇ CFPP value is the difference between the CFPP of an additive-free middle distillate and the CFPP of the same middle distillate with additive added. The more effective the additive, the greater is ⁇ CFPP.
  • the PCT value is given as the mesh number at which the passage took place at 263 K.
  • the effect of the additives on the cold flow properties of the petroleum distillate Additive Quantity% (mass) ⁇ CFPP (K) PCT (mesh) - - 0 40 4th 0.01 19th 250 0.3 22 350 5 0.01 18th 250 0.1 21 350 1 23 350 Comparative additive from Table 1b 0.1 9 100 1 17th 150

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Heiz- und Treibstoffzusammensetzungen, insbesondere Mitteldestillate, mit einem Zusatz an speziellen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, die das Fließverhalten bei tiefen Temperaturen verbessern.
Es ist bekannt, daß die in Erdöldestillaten enthaltenen Paraffine bei tiefen Temperaturen auskristallisieren und agglomerieren und dabei teilweise auch noch Öl eingeschlossen enthalten. Hierdurch wird die Fließ- und Pumpfähigkeit der Erdöldestillate erheblich beeinträchtigt bzw. völlig verhindert.
Es ist weiterhin bekannt, den Erdöldestillaten Modifizierungsmittel zuzusetzen, die die Größe und Form der sich abscheidenden Paraffinkristalle bzw. deren Vernetzungsgeschwindigkeit beeinflussen und dadurch die Erdölfraktionen auch bei tiefen Temperaturen noch fließ- und pumpfähig halten.
Es ist auch bekannt, daß die wirtschaftlich wichtigsten Additive für Erdöldestillate zur Stockpunkterniedrigung und Verbesserung der Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen Copolymere des Ethylens mit Estern des Vinylalkohols, insbesondere mit Vinylacetat, darstellen.
Derartige Copolymere und ihre Verwendung sind z. B. in der DE-PS 1 914 756, DE-OS 2 515 805 und DD-PS 160 373 beschrieben.
Bekannt ist aber auch, daß die bisher vorgeschlagenen Stockpunkterniedriger und Fließverbesserer auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren ein ungenügendes Löslichkeitsverhalten bereits oberhalb des eigentlichen Trübungspunktes, dem Beginn der Paraffinausscheidung der Erdöldestillate, aufweisen. Die Ethylen-Vinylester-Copolymeren besitzen, besonders wenn sie nach den ökonomischen, lösungsmittelfreien Hochdruckmassepolymerisationverfahren in Anwesenheit eines Polymerisationsreglers hergestellt werden, einen erheblichen Anteil hochmolekularer Polymerisationsprodukte, die mit abnehmender Temperatur zunehmend unlöslicher werden, so daß es auch schon bei Temperaturen oberhalb des natürlichen Trübungspunktes der Erdöldestillate zu unlöslichen Absetzungen kommen kann (DE-OS 2 832 738).
Es ist weiterhin bekannt, Fließverbesserer zu verwenden, denen zur Verbesserung der Löslichkeit des Copolymerwachses in den Erdöldestillaten Lösungsvermittler zugesetzt werden. So beschreibt das EP 7590 Additive auf Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachsbasis, die 0,1 bis 10 % (Vol.) monomere Vinylester enthalten. Die Verwendung der monomeren Vinylester kann jedoch Korrosionsprobleme mit sich bringen, da bei der Verbrennung derartig additivierter Mitteldestillate korrosive Gase gebildet werden.
Ferner ist aus der DE-AS 1 230 156 bekannt, daß aus einem Polymerisat mit einem höheren mittleren Molgewicht Produktteile mit Molgewichten im Bereich von 1000 bis 3000 gewonnen werden, indem das Produkt mit einem Lösungsmittel wie n-Heptan oder Methylethylketon extrahiert wird. Hierbei werden bezüglich der Molmassen symmetrische, sehr eng verteilte Produkte erhalten, die eine ausreichende Löslichkeit in Mitteldestillaten aufweisen. Sie besitzen aber keine optimale Wirksamkeit als Modifikatoren bzw. Wachstumshemmer für Paraffinkristalle, da bekanntermaßen für den vorgesehenen Anwendungsfall Copolymere mit einer breiten Molmasseverteilung bzw. Gemische mit verschiedenen Molmassen eine höhere Wirksamkeit aufweisen (z. B. US-PS 3 961 961, DE-OS 2 037 673).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Fließverhalten eines Kraftstoffes bei tiefen Temperaturen durch Zusatz eines Additivs auf der Basis eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren zu verbessern. Das Additiv soll sich neben der hohen Wirksamkeit als Stockpunkterniedriger und Fließverbesserer durch eine verbesserte Löslichkeit, insbesondere bei Temperaturen bis zum Trübungspunkt des zu additivierenden Kraftstoffes, auszeichnen und dadurch gleichzeitig ein vorzeitiges Ausfallen von Polymerteilchen verhindern. Die Zugabe von Lösungsvermittlern soll entfallen.
Diese Aufgabe wird durch eine Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fließverhalten bei tiefen Temperaturen, bestehend aus Heiz- oder Treibstoffen mit einem Siedebereich von 453 bis 655 K und aus wachsartigen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, die 25 bis 35 % (Masse) Vinylacetat einpolymerisiert enthalten, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß sie 0,01 bis 1 % (Masse) Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einer gewichtsmittleren Molmasse (M w) von 5000 bis 15000 mit einer asymmetrischen Molmasseverteilung enthält, wobei die Verteilungsparamter die Bedingung M w M n > M z M w erfüllen und die mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) ermittelten Werte für M w / M n im Bereich von 3,0 bis 4,0 und für M z / M w im Bereich von 1,3 bis 2,0 liegen.
Derartige EVA-Copolymere sind in einem breiten Temperaturbereich, insbesondere auch bei tiefen Temperaturen, gut löslich sowohl in den gebräuchlichen Lösungsmitteln als auch in den zu additivierenden Kraftstoffen. Die am bzw. kurz unterhalb des Trübungspunktes sich abscheidenden Paraffinkristalle werden durch Zugabe der erfindungsgemäßen Additive modifiziert und in ihrem Wachstum gehemmt. Dabei werden die zugesetzten Mengen an Additiv voll wirksam, da sich keine Polymerteilchen vorher absetzen.
Die Zugabe von Lösungsvermittlern, die sich negativ auf das Verbrennungs- und Korrosionsverhalten auswirken kann, entfällt. Es wurde als ein besonders überraschender Effekt festgestellt, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen Additive, die sich durch eine besondere Kombination von Molekulargewicht und Verteilungsparameter auszeichnen, neben dem verbesserten Löslichkeitsverhalten auch hinsichtlich der Verbesserung des Fließverhaltens von Mitteldestillaten bei tiefen Temperaturen eine höhere Wirksamkeit als bei herkömmlichen EVA-Copolymer-Additiven erzielt wird.
Dadurch werden die erfindungsgemäßen EVA-Copolymere zu einem ökonomischen und hochwirksamen Zusatzmittel bei Anwendung als Stockpunkterniedriger, Wachsmodifikator und zur Verbesserung des Fließverhaltens von Erdölmitteldestillaten, insbesondere für höhersiedende Mitteldestillate mit einem breiten Siedebereich.
Ausführungsbeispiele
Die Herstellung der erfindungsgemäßen EVA-Copolymere wird vorzugsweise in einem Hochdruckrohrreaktor, der in 2 Zonen eingeteilt ist, durchgeführt.
Die Massepolymerisation von Ethylen und Vinylacetat erfolgt dabei bei Drücken von 140 bis 200 MPa und Temperaturen von 373 bis 563 K in Anwesenheit radikalbildender Initiatoren und in Gegenwart einer Molmasse-Modifizierungskombination, bestehend aus Wasserstoff und Kohlendioxid.
Die Reaktormaximaltemperatur wird in beiden Zonen unterschiedlich eingestellt (s. Tab. 1a).
Die dosierte Menge an Initiator, einem Gemisch aus 48 kg 3,5, 5-Trimethylhexanoylperoxid und 36 kg tert.-Butylperbenzoat in 450 kg Paraffinöl, wird so gewählt, daß die jeweils angegebene Maximaltemperatur erreicht wird.
Das Volumenverhältnis von Wasserstoff zu Kohlendioxid innerhalb der Molmassen-Modifikatorkombination beträgt 50:1 bis 100:1.
In der Tabelle 1a sind die Herstellungsbedingungen der erfindungsgemäßen Additive zusammengestellt.
Die Verweilzeit betrug 30 s.
Das Reaktionsgemisch wurde am Reaktorende auf einen Druck von 24 MPa entspannt, gekühlt und in die Produkttrenneinrichtungen geleitet und wie üblich aus dem Produktabscheider ausgetragen.
Auf diese Weise werden je nach eingesetzten % (Vol.) an Vinylacetat und Kettenregler EVA-Copolymere mit den in Tab. 1b zusammengestellten physikalisch-chemischen Kenndaten erhalten. Durch die Anwendung der Molmassenmodifikatorkombination aus H2 und CO2 ist es eine überraschende Charakteristik der wachsartigen EVA-Copolymere, daß sie sich in ihrer molekularen Struktur von den herkömmlichen EVA-Copolymeren unterscheiden. Sie weisen eine asymmetrische Molmasseverteilung auf, die durch einen stark verringerten Gehalt an hochmolekularen Produktanteilen und durch eine relativ breite Verteilung zum niedermolekularen Anteil hin gekennzeichnet ist und in den Werten für die Verteilungsparameter M w / M nund M z / M wdeutlich wird.
Die Ermittlung der Molmassen und der Verteilungsparameter erfolgte mittels GPC-Messung.
Die gelchromatographischen Untersuchungen wurden mit dem analytischen Teil eines ANA-PREP-Gelpermeationschromatographen bei 480 K mit 1,2,4-Trichlorbenzol als Elutionsmittel durchgeführt. Bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 1 ml/min kamen folgende Trennsäulen zur Anwendung: je 1,2 m 106, 105, 104 und 500 A Styragel. Die Proben wurden mit einer Konzentration von 0,25 % (Masse) in Gegenwart von 0,03 % (Masse) Diphenylamin bei 480 K gelöst und über Krüger-Asbestfilter filtriert. Jeweils 2 ml der so hergestellten Probenlösungen wurden zur Gelchromatographie injiziert. Zur Berechnung der mittleren Molmassen siehe Plaste und Kautschuk 28 (1981) Nr. 11, S. 616 bis 618 und 24 (1977) Nr. 9, S. 630 bis 635.
Anwendungsbeispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele
Eine Erdölfraktion mit einem Siedebereich von 470 bis 555 K wurde mit den in Tab. 1b angegebenen Additiven 1 bis 3 additiviert.
Zum Vergleich wurde zum einen ein handelsübliches EVA-Wachsadditiv herangezogen, zum anderen wurde keine Additivierung der Erdölfraktion vorgenommen. Die Konzentration an Additiv betrug jeweils 0,05 % (Masse).
Die Bestimmung des Cloud-points (Beginn der Paraffinausscheidung) erfolgte nach ISO 3016, des Stockpunktes (point-point) nach DIN 51583. Die erhaltenen Werte sind in Tab. 2 angegeben.
Zur Ermittlung der Löslichkeit bzw. Filtrierbarkeit kurz oberhalb des Cloud-point wurden Versuche in einer Testapparatur durchgeführt. Dabei wurde das zu additivierende, über ein Papierfaltenfilter gereinigte Mitteldestillat mit den entsprechenden Additiven versetzt und bei Temperaturen von 1 bis 2 K oberhalb des Cloud-point mit einer konstanten Durchflußmenge von 10 l/h über ein handelsübliches Kraftstoffilter gepumpt. Die Druckdifferenz vor und nach Passieren des Kraftstoffilters wird mittels eines Differenzdruckmanometers ermittelt.
Der Druckanstieg ist ein Kriterium für die Belegung mit unlöslichen, hochmolekularen Additivanteilen. Die Druckdifferenz nach 20, 40 und 60 Stunden ist in der Tab. 2 angegeben.
Stockpunktbeeinflussung und Löslichkeit der Additive oberhalb des Cloudpoints
Kennwerte ohne Additiv Additiv 1 Additiv 2 Additiv 3 Vergleichsadditiv
Cloudpoint (K) 265 264 265 265 265
Stockpunkt (K) 254 237 237 240 248
Druckdifferenz (Pa) Δ p
nach 20 h 600 590 610 700 3800
nach 40 h 1000 980 1080 1000 9100
nach 60 h 1200 1150 1211 1290 11000
Beispiel 4 und 5
In diesen Beispielen wurde ein Erdölmitteldestillat eingesetzt, welches einen Anfangssiedepunkt von 475 K, einen Endsiedepunkt von 614 K und einen Cloudpoint von 269 K aufweist.
Zur Additivierung wurden die Additive 4 und 5 verwendet.
Zur Prüfung der fließverbessernden Wirkung der erfindungsgemäßen Additive wurden der CFPP-Test nach EN 116 und der PCT-Test durchgeführt.
Die Kältefließeigenschaften der Erdölmitteldestillate wurden mittels des PCT-Test's (programmierter Abkühltest) wie folgt bestimmt:
300 ml Destillat werden linear um 1 K/Stunde auf 263 K abgekühlt und dann konstant gehalten. Nach 2 Stunden werden etwa 20 ml der Oberflächenschicht durch Absaugen entfernt, um zu verhindern, daß der Test durch eventuell an der Öl/Luft-Grenzfläche gebildete große Wachskristalle beeinflußt wird. Abgesetztes Wachs wird durch mäßiges Rühren dispergiert. Dann wird eine CFPP-Filtereinrichtung angeschlossen.
Durch Anlegen eines Vakuums von 500 mm Hg-Säule werden 200 ml des Brennstoffes durch den Filter in eine graudierte Vorlage gesaugt. Wenn 200 ml innerhalb von 10 Sekunden durch ein Sieb mit definierter Siebgröße geflossen sind, ist der Versuch positiv.
Es wurden Filtersiebe mit 40, 80, 100, 150, 200, 250 und 350 mesh verwendet, um das Sieb mit der feinsten Maschenweite zu bestimmen, durch das das Erdöldestillat gerade noch durchfließt. Je feiner die Maschenweite (größer die mesh-Zahl des Siebes), desto kleiner sind die im Erdöldestillat enthaltenen Wachskristalle, desto größer ist die Wirksamkeit des polymeren Additivs. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt. Die Konzentration an Additiv im Erdöldestillat wird in % (Masse) angegeben.
Der ΔCFPP-Wert ist die Differenz zwischen dem CFPP eines additivfreien Mitteldestillates und dem CFPP desselben Mitteldestillates mit Additivzusatz. Je wirksamer das Additiv, desto größer ist ΔCFPP.
Der PCT-Wert ist als mesh-Zahl angegeben, bei der bei 263 K der Durchgang erfolgte.
Die Wirkung der Additive auf die Kältefließeigenschaften des Erdöldestillates
Additiv Menge % (Masse) ΔCFPP (K) PCT (mesh)
- - 0 40
4 0,01 19 250
0,3 22 350
5 0,01 18 250
0,1 21 350
1 23 350
Vergleichsadditiv von Tabelle 1b 0,1 9 100
1 17 150

Claims (1)

  1. Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fließverhalten bei tiefen Temperaturen, bestehend aus Heiz- oder Treibstoffen mit einem Siedebereich von 453 bis 655 K und aus wachsartigen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, die 25 bis 35 % (Masse) Vinylacetat einpolymerisiert enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 1 % (Masse) Ethylen-Vinylacetat-Copolymere mit einer gewichtsmittleren Molmasse (M w) von 5000 bis 15000 mit einer asymmetrischen Molmassenverteilung enthält, wobei die Verteilungsparameter die Bedingungen M w M n > M z M w erfüllen und die mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) ermittelten Werte für M w / M n im Bereich von 3,0 bis 2,0 und für M z / M w im Bereich von 1,3 bis 2,0 liegen.
EP94104287A 1993-04-08 1994-03-18 Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fliessverhalten bei tiefen Temperaturen Expired - Lifetime EP0620265B1 (de)

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DE4311660 1993-04-08
DE4311660A DE4311660C1 (de) 1993-04-08 1993-04-08 Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fließverhalten bei tiefen Temperaturen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0620265A1 EP0620265A1 (de) 1994-10-19
EP0620265B1 true EP0620265B1 (de) 1998-05-13

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EP94104287A Expired - Lifetime EP0620265B1 (de) 1993-04-08 1994-03-18 Kraftstoffzusammensetzung mit verbessertem Fliessverhalten bei tiefen Temperaturen

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EP (1) EP0620265B1 (de)
AT (1) ATE166101T1 (de)
DE (1) DE4311660C1 (de)
DK (1) DK0620265T3 (de)

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Also Published As

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ATE166101T1 (de) 1998-05-15
DE4311660C1 (de) 1994-01-13
DK0620265T3 (da) 1999-03-01

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