[go: up one dir, main page]

EP0158261B1 - Farbfotografisches Aufzeichungsmaterial - Google Patents

Farbfotografisches Aufzeichungsmaterial Download PDF

Info

Publication number
EP0158261B1
EP0158261B1 EP85103947A EP85103947A EP0158261B1 EP 0158261 B1 EP0158261 B1 EP 0158261B1 EP 85103947 A EP85103947 A EP 85103947A EP 85103947 A EP85103947 A EP 85103947A EP 0158261 B1 EP0158261 B1 EP 0158261B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sensitive
layer
layers
partial
yellow filter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP85103947A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0158261A2 (de
EP0158261A3 (en
Inventor
Gerd Dr. Krauss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0158261A2 publication Critical patent/EP0158261A2/de
Publication of EP0158261A3 publication Critical patent/EP0158261A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0158261B1 publication Critical patent/EP0158261B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G03C2007/3039—Yellow filter

Definitions

  • the invention relates to a highly sensitive color photographic recording material having a plurality of silver halide emulsion layers, in which an improved granularity is achieved.
  • recording materials for the production of colored photographic images which each carry a red-sensitive, a green-sensitive and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on a layer support, each of the silver halide emulsion layers mentioned containing non-diffusing color couplers for producing the blue-green, the purple and the yellow partial color image and where the color of the partial color image produced is complementary to the spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer.
  • Common color photographic materials also include other layers, such as a yellow filter layer between the top blue-sensitive silver halide emulsion layer and the underlying green-sensitive silver halide emulsion layer, and an antihalation layer between the support and the lowermost silver halide emulsion layer. Additional intermediate gelatin layers and a cover layer can also be provided.
  • the lowest light-sensitive color-forming layer unit of a color photographic multilayer material consists of two partial layers sensitized to light of the same spectral range, containing silver halide and color coupler, the upper layer of which has the greater sensitivity. From DT-PS 1 121 470 the use of such double layers of different sensitivity is known, of which the more sensitive gives the lower color density in color development.
  • DT-OS 2 018 341 three silver halide emulsion partial layers of the same spectral sensitivity but different general sensitivity are to be used to improve the granularity of a partial color image, with each more sensitive partial layer being arranged further away from the layer support than any less sensitive partial layer.
  • a maximum color density of at most 0.6 and a total of at most 1.0 is achieved in the middle and in the upper sub-layer, which can be achieved by reducing the coupler content, i. H. can be achieved by increasing the ratio of silver halide to coupler.
  • a color photographic recording material contains at least three green-sensitive silver halide emulsion partial layers with embedded purple couplers, of which each more sensitive partial layer is arranged further away from the layer support and has a higher ratio of silver halide to coupler than any less sensitive partial layer. This results in an improved sensitivity-graininess ratio.
  • DE-OS 2 622 922 It is known from DE-OS 2 622 922 to arrange a yellow filter layer between comparatively less red and green sensitive silver halide emulsion layers on the one hand and comparatively more sensitive red and green sensitive silver halide emulsion layers on the other hand. This increases the sensitivity.
  • EP-OS 155 814 a photographic material is known in which the blue-sensitive sub-layers are separated by a yellow filter layer without further information for such a material, for. B. about silver / coupler ratios.
  • the object of the invention was therefore to provide a highly sensitive material with improved granularity.
  • a photographic recording material with at least one yellow filter layer and at least one blue, green and red sensitive layer, of which at least one layer is split into at least three sub-layers of different sensitivity, these sub-layers being arranged so that the light at Exposure exposes at least one partial layer before it passes through the yellow filter layer and exposes at least one partial layer after it has passed through the yellow filter layer, which is characterized in that - based on at least one layer - the ratio K / A in the most sensitive partial layer is greater than in that next sensitive sublayer.
  • the green- and red-sensitive layers are preferably split into such partial layers.
  • the yellow filter layer preferably has a color density of at least 0.2, especially 0.25-0.6.
  • K is understood to mean the molar amount of the color-forming couplers contained in the respective partial layer and A is the molar amount of the light-sensitive silver halide contained in the respective partial layer.
  • the molar amount of the color-imparting coupler must be calculated on the condition that the coupler is a 4-equivalent coupler; If, for example, a 2- or 6-equivalent coupler is used, corresponding conversions must be carried out.
  • Coloring couplers are understood to mean the usual color couplers, mask couplers and color coupling DIR connections.
  • the maximum color density of the most sensitive sublayer is preferably limited by the fact that its silver application is lower than that of the next lower sensitive sublayer, or by the fact that the highly sensitive sublayer contains a slow DIR coupler, which has the color density but not the sensitivity of the developed layer influenced.
  • the sub-layers of at least one layer are arranged such that the imagewise exposure exposes the highly sensitive green or red-sensitive sub-layer before the light passes through the yellow filter and the two least sensitive sub-layers are exposed after the light has passed the yellow filter .
  • the recording material contains at least one further yellow filter layer which is arranged such that the light passes through this additional yellow filter layer during the image-wise exposure before it passes through a green- or red-sensitive layer. It preferably contains a binder in which colloidal silver filter yellow or a yellow dye is embedded with a color density of less than 0.2.
  • the ratio K / A in the red- or green-sensitive sub-layers is in preferred embodiments
  • r, R, RR, g, G, GG have the meaning given above.
  • GF stands for yellow filter
  • B for a medium-sensitive blue-sensitive sublayer
  • BB for a highly sensitive blue-sensitive sublayer.
  • the effective sensitivity When assessing the sensitivity of the individual sub-layers, it is not the absolute sensitivity that is important, but the effective sensitivity, taking into account the respective position within the color photographic multilayer material.
  • the difference in the effective sensitivity is expediently between 0.1 and 1.0 relative log Ixt units. In individual cases, the difference in sensitivity is chosen so that a balanced gradation curve results without perceptible distortion during color photographic processing.
  • Measures to set a desired sensitivity are known, e.g. B. Change in the silver iodide content, the degree of physical ripening (grain size), the degree of chemical or spectral sensitization or the addition of a desensitizer.
  • B. Change in the silver iodide content, the degree of physical ripening (grain size), the degree of chemical or spectral sensitization or the addition of a desensitizer e.g. B. Change in the silver iodide content, the degree of physical ripening (grain size), the degree of chemical or spectral sensitization or the addition of a desensitizer.
  • partial layers of medium and low sensitivity should also have the highest possible sensitivity, as long as only the sensitivity relation required according to the invention is maintained.
  • non-light-sensitive auxiliary layers can be present in the color photographic recording material according to the invention, e.g. B. adhesive layers, antihalation layers or outer layers, in particular intermediate layers between the light-sensitive layers, whereby the diffusion of developer oxidation products from one layer to another is to be effectively prevented.
  • intermediate layers of this type can furthermore contain certain compounds which are able to react with developer oxidation products.
  • Such layers are preferably arranged between adjacent light-sensitive spectral sensitivities.
  • a less sensitive silver halide emulsion with an average grain diameter of about 0.1 J.1.m or smaller, which contains chloride, bromide and optionally iodide, can also be incorporated into these intermediate layers.
  • Such a layer has a particularly beneficial effect on the sensitivity of the adjacent red-sensitive or green-sensitive sub-layers.
  • the less sensitive silver halide emulsion can, however, also be introduced directly into the green- and red-sensitive layers located below the blue-sensitive layers.
  • Color couplers are assigned to the light-sensitive silver halide emulsion layers, which ⁇ react with color developer oxidation products to form a non-diffusing dye.
  • the color couplers are expediently housed in a non-diffusing manner in the light-sensitive layer itself or in close proximity to it.
  • the red-sensitive layer can contain a non-diffusing color coupler for producing the blue-green partial color image, usually a coupler of the phenol or a-naphthol type.
  • the green-sensitive layer can contain, for example, at least one non-diffusing color coupler for producing the purple partial color image, color couplers of the 5-pyrazolone type usually being used.
  • the blue-sensitive layer can contain, for example, at least one non-diffusing color coupler for producing the yellow partial color image, usually a color coupler with an open-chain ketomethylene grouping. In the color couplers it can be, for. B. to 6-, 4- and 2-equivalent couplers.
  • Suitable couplers are known, for example, from the publications “Color Coupler” by W. Pelz in “Messages from the Research Laboratories of Agfa, Leverkusen / Kunststoff”, Volume 111, page 111 (1961), K. Venkataraman in “The Chemistry of Synthetic Dyes”, Vol. 4, 341 to 387, Academic Press (1971) and TH James, "The Theory of the Photographic Process", 4th Ed., Pp. 353-362, and from Research Disclosure No. 17643 of December 1978, Section VII, published by Industrial Opportunities Ltd., Homewell Havant, Hampshire, P09 1 EF in the UK.
  • the recording material can also contain DIR compounds and the so-called white couplers, which do not give any dye when reacted with color developer oxidation products.
  • DIR compounds are understood to mean those compounds which, when reacted with color developer oxidation products, release diffusing organic compounds which inhibit the development of silver halide.
  • the inhibitors can be eliminated directly or via non-inhibiting intermediates.
  • At least two sub-layers are assigned to a layer of DIR compounds of different reactivity and color coupler that is sensitive to the same spectral range.
  • the ratio of the effective reaction rate constants of the color coupler and the DIR compound in the more sensitive sub-layer is larger than in the less sensitive sub-layer.
  • the effective reaction rate constant can be determined electrochemically by the method known from DE-OS 2 853 632 and US 4,315,070.
  • the ratio of the effective reaction rate constants in the more sensitive sublayer is preferably between 2: 1 and 20: 1 and the ratio of the reaction rate constants of Color couplers and DIR connections of the less sensitive partial layer are preferably between 0.03: 1 and 6: 1.
  • the light-sensitive silver halide emulsions used can contain chloride, bromide and iodide or mixtures thereof as the halide.
  • the halide content of at least one layer consists of 0 to 10 mol% of Agl, 0 to 50 mol% of AgCl and 50 to 100% of AgBr, the sum of these proportions being 100%.
  • the z. B. are cubic or actohedral or have transitional forms. They can be characterized in that they essentially have a thickness of more than 0.2 .mu.m.
  • the average ratio of diameter to thickness is preferably less than 8: 1, it being true that the diameter of a grain is defined as the diameter of a circle with a circle content corresponding to the projected area of the grain.
  • all or individual emulsions can also have essentially tabular silver halide crystals in which the ratio of diameter to thickness is greater than 8: 1.
  • the emulsions can be chemically sensitized.
  • the usual sensitizers are suitable for chemical sensitization of the silver halide grains.
  • Sulfur-containing compounds for example allyl isothiocyanate, allyl thiourea and thiosulfates, are particularly preferred.
  • Reducing agents e.g. B. the tin compounds described in Belgian patents 493 464 or 568 687, further polyamines such as diethylenetriamine or aminomethylsulfinic acid derivatives, for. B. according to Belgian patent 547 323 used.
  • Precious metals or noble metal compounds such as gold, platinum, palladium, iridium are also suitable as chemical sensitizers. Ruthenium or rhodium.
  • the emulsions can be optically sensitized in a manner known per se, e.g. B. with the usual polymethine dyes such as neutrocyanines, basic or acidic carbocyanines, rhodacyanines, hemicyanines, styryl dyes, oxonols and the like.
  • polymethine dyes such as neutrocyanines, basic or acidic carbocyanines, rhodacyanines, hemicyanines, styryl dyes, oxonols and the like.
  • Such sensitizers are described by F. M. Hamer in “The Cyanine Dyes and related Compounds •, (1964). In this regard, reference is made in particular to Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition. Volume 18, pages 431 ff and on the above-mentioned Research Disclosure No. 17643, Section IV.
  • antifoggants and stabilizers can be used.
  • Particularly suitable stabilizers are azaindenes, preferably tetra- or penta-azaindenes, in particular those which are substituted by hydroxyl or amino groups.
  • Such connections are e.g. B. in the article by Birr, Z. Wiss. Phot. 47, (1952), pp. 2-58.
  • Other suitable stabilizers and antifoggants are given in Research Disclosure No. 17643 above in Section IV.
  • the components of the photographic material can be incorporated using customary, known methods. If the compounds are soluble in water or alkali, they can be added in the form of aqueous solutions, optionally with the addition of water-miscible organic solvents such as ethanol, acetone or dimethylformamide. If they are insoluble in water or alkali, they can be incorporated into the recording materials in dispersed form in a manner known per se. For example, a solution of these compounds in a low-boiling organic solvent can be mixed directly with the silver halide emulsion or initially with an aqueous gelatin solution and the organic solvent can then be removed. The dispersion of the respective compound thus obtained can then be mixed with the silver halide emulsion.
  • water-miscible organic solvents such as ethanol, acetone or dimethylformamide.
  • oil formers are also used, generally higher-boiling organic compounds, which include the compounds to be dispersed in the form of oily droplets.
  • oil formers are also used, generally higher-boiling organic compounds, which include the compounds to be dispersed in the form of oily droplets.
  • components of the photographic material e.g. B. to install couplers and UV absorbers in the form of loaded latices, see DE-OS 2 541 274 and EP-A 14 921.
  • the constituents can also be defined as polymers in the material, see, for. B. DE-OS 2 044 992, US 3 370 952 and US 4 080 211.
  • the usual substrates can be used for the materials according to the invention, e.g. B. carriers made of cellulose esters, for. B. cellulose acetate and polyester. Also suitable are paper supports, which can optionally be coated, for. B. with polyolefins, especially with polyethylene or polypropylene.
  • B. carriers made of cellulose esters, for. B. cellulose acetate and polyester.
  • paper supports which can optionally be coated, for. B. with polyolefins, especially with polyethylene or polypropylene.
  • polyolefins especially with polyethylene or polypropylene.
  • hydrophilic film-forming agents are suitable as protective colloid or binder for the layers of the recording material, e.g. B. proteins, especially gelatin, alginic acid or their derivatives such as esters, amides or salts, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and cellulose sulfates, starch or their derivatives or hydrophilic synthetic binders such as polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone and others.
  • B. proteins especially gelatin, alginic acid or their derivatives such as esters, amides or salts, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and cellulose sulfates, starch or their derivatives or hydrophilic synthetic binders such as polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone and others.
  • the layers can also contain other synthetic binders in dissolved or dispersed form, such as homopolymers or copolymers of acrylic or methacrylic acid or their derivatives, such as esters, amides or nitriles, and also vinyl polymers, such as vinyl esters or vinyl ethers.
  • binders specified in Research Disclosure 17643 above in Section IX.
  • the layers of the photographic material can be hardened in the usual manner, for example with hardeners of the epoxy type, the heterocyclic ethylene imine and the acryloyl type. Furthermore, it is also possible to harden the layers in accordance with the process of German laid-open specification 2 218 009 in order to obtain color photographic materials which are suitable for high-temperature processing. It is also possible to harden the photographic layers or the color photographic multilayer materials with hardeners of the diazine, triazine or 1,2-dihydroquinoline series or with hardeners of the vinyl sulfone type. Further suitable hardening agents are known from German laid-open documents 2 439 551, 2 225 230, 2 317 672 and from Research Disclosure 17643, section XI, specified above.
  • Suitable color developer substances for the material according to the invention are in particular those of the p-phenylenediamine type, e.g. B. 4-amino-N, N-diethyl-aniline hydrochloride 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-ß- (methanesulfonamido) ethylaniline sulfate hydrate; 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- ⁇ -hydroxyethylaniline sulfate; 4-amino-N-ethyl-N- (2-methoxyethyl) -m-toluidine-di-p-toluenesulfonic acid and N-ethyl-N-ß-hydroxyethyl-p-phenylenediamine.
  • Other useful color developers are described, for example, in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951) and in G. Haist, Modern Photographic Processing, 1979
  • the material is usually bleached and fixed. Bleaching and fixing can be carried out separately or together.
  • the usual compounds can be used as bleaching agents, e.g. B. Fe 3 + salts and Fe 3 + - complex salts such as ferricyanides, dichromates, water-soluble cobalt complexes, etc.
  • Particularly preferred are iron III complexes of aminopolycarboxylic acids, especially z.
  • Persulphates are also suitable as bleaching agents.
  • the following layers are applied to a layer support.
  • the data refer to m 2
  • the data for the silver halide application are converted to silver nitrate.
  • the comparison material is a highly sensitive (1000 ASA) color negative film on the market, which is exposed and processed in the same way but does not have the layer structure according to the invention.
  • the material according to the invention has a significantly reduced granularity:

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mehreren Silberhalogenidemulsionsschichten, bei dem eine verbesserte Körnigkeit erzielt wird.
  • Es ist bekannt, zur Herstellung farbiger fotografischer Bilder Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, die auf einem Schichträger je eine rotempfindliche, eine grünempfindliche und eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht tragen, wobei jede der genannten Silberhalogenidemulsionsschichten nichtdiffundierende Farbkuppler enthält zur Erzeugung des blaugrünen, des purpurnen und des gelben Teilfarbenbildes und wobei jeweils die Farbe des erzeugten Teilfarbenbildes zur Spektralempfindlichkeit der Silberhalogenidemulsionsschicht komplementär ist. Gebräuchliche farbfotografische Materialien enthalten ferner weitere Schichten, wie beispielsweise eine Gelbfilterschicht zwischen der obenliegenden blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und der darunter liegenden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie eine Lichthofschutzschicht zwischen dem Träger und der untersten Silberhalogenidemulsionsschicht. Weiterhin können zusätzliche Gelatinezwischenschichten und eine Deckschicht vorgesehen sein.
  • Es ist weiter bekannt, zur Herstellung farbfotografischer Bilder solche Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, bei denen zur Erzeugung eines oder mehrerer der drei verschiedenen Teilfarbenbilder mindestens je zwei Silberhalogenidemulsionsschichten vorgesehen sind. So besteht nach der GB-PS 818 687 die unterste lichtempfindliche farbbildende Schichteinheit eines farbfotografischen Mehrschichtenmaterials aus zwei für Licht des gleichen Spektralbereiches sensibilisierten, Silberhalogenid und Farbkuppler enthaltenden Teilschichten, von denen die obere die größere Empfindlichkeit aufweist. Aus der DT-PS 1 121 470 ist die Verwendung von derartigen Doppelschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit bekannt, wovon die empfindlichere bei der Farbentwicklung die geringere Farbdichte ergibt.
  • Farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien mit Doppel- und Dreifachschichten für die verschiedenen Spektralbereiche sind weiter bekannt aus den US-Patentschriften 3 663 228 und 3 849 138. Auch hier weist jeweils die obere der beiden für Licht des gleichen Spektralbereiches empfindlichen Teilschichten die höhere Empfindlichkeit auf.
  • Ein ähnlicher Aufbau ist bekannt aus der US-Defensive Publication T 860 004.
  • Gemäß der DT-OS 2 018 341 sollen zur Verbesserung der Körnigkeit eines Teilfarbenbildes drei Silberhalogenidemulsions-Teilschichten gleicher Spektralempfindlichkeit, aber unterschiedlicher Allgemeinempfindlichkeit verwendet werden, wobei jeweils jede empfindlichere Teilschicht vom Schichtträger weiter entfernt angeordnet ist als jede weniger empfindliche Teilschicht. Darüber hinaus wird in der mittleren und in der oberen Teilschicht eine maximale Farbdichte von höchstens 0,6 und zusammen von höchstens 1,0 erzielt, was man durch Reduzierung des Kupplergehaltes, d. h. durch Erhöhung des Verhältnisses von Silberhalogenid zu Kuppler erreichen kann.
  • Gemäß der DE-OS 2 704 826 enthält ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mindestens drei grünempfindliche Silberhalogenidemulsions-Teilschichten mit eingelagerten Purpurkupplern, von denen jeweils jede empfindlichere Teilschicht vom Schichträger entfernter angeordnet ist und ein höheres Verhältnis von Silberhalogenid zu Kuppler aufweist als jede weniger empfindliche Teilschicht. Hierdurch wird ein verbessertes Empfindlichkeits-Körnigkeits-Verhältnis erreicht.
  • Aus der DE-OS 2 622 922 ist bekannt, eine Gelbfilterschicht zwischen vergleichsweise weniger rot-und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten einerseits und vergleichsweise empfindlicheren rot- und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten andererseits anzuordnen. Hierdurch wird eine Steigerung der Empfindlichkeit erreicht.
  • Aus EP-OS 155 814 ist ein photografisches Material bekannt, bei dem die blauempfindlichen Teilschichten durch eine Gelbfilterschicht getrennt sind, ohne daß für ein solches Material weitere Angaben, z. B. über Silber/Kuppler-Verhältnisse, gemacht werden.
  • Aus US-A-4 165 236 ist ein photographisches Material mit Doppelschichten für die rot- und grünsensibilisierten Schichten bekannt, bei dem beispielsweise die rotsensibilisierten Schichten durch ein Gelbfilter getrennt sind.
  • Unbefriedigend bei den bekannten Maßnahmen zum Aufbau höchstempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien ist, daß die Körnigkeit bei höchster Empfindlichkeit zu groß ist, bzw. bei akzeptabler Körnigkeit nicht die gewünschte Empfindlichkeit erreicht wird.
  • Der Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, ein höchstempfindliches Material mit verbesserter Körnigkeit bereitzustellen.
  • Es wurde nun ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit wenigstens einer Gelbfilterschicht und wenigstens jeweils einer blau-, grün- und rotempfindlichen Schicht gefunden, von denen wenigstens eine Schicht in mindestens drei Teilschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit aufgespalten ist, wobei diese Teilschichten so angeordnet sind, daß das Licht bei der Belichtung wenigstens eine Teilschicht belichtet, bevor es die Gelbfilterschicht passiert und wenigstens eine Teilschicht belichtet, nachdem es die Gelbfilterschicht passiert hat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß - bezogen auf wenigstens eine Schicht - das Verhältnis K/A in der höchstempfindlichen Teilschicht größer als in der nächstempfindlichen Teilschicht ist. Vorzugsweise sind die grün- und rotempfindlichen Schichten in derartige Teilschichten aufgespalten. Die Gelbfilterschicht hat vorzugsweise eine Farbdichte von wenistens 0.2, insbesondere 0,25-0,6.
  • Unter K wird die molare Menge der in der jeweiligen Teilschicht enthaltenen farbgebenden Kuppler und unter A die molare Menge des in der jeweiligen Teilschicht enthaltenen lichtempfindlichen Silberhalogenids verstanden. Hierbei ist die molare Menge des farbgebenden Kupplers unter der Voraussetzung zu berechnen, daß es sich bei dem Kuppler um einen 4-Äquivalentkuppler handelt ; bei Verwendung beispielsweise eines 2- oder 6-Äquivalentkupplers sind entsprechende Umrechnungen vorzunehmen. Unter farbgebenden Kupplern werden die üblichen Farbkuppler, Maskenkuppler und farbig kuppelnde DIR-Verbindungen verstanden.
  • Vorzugsweise erfolgt gleichzeitig eine Begrenzung der maximalen Farbdichte der höchstempfindlichen Teilschicht dadurch, daß deren Silberauftrag niedriger liegt als der der nächst niedriger empfindlichen Teilschicht, oder dadurch, daß die höchstempfindliche Teilschicht einen langsamen DIR-Kuppler enthält, der zwar die Farbdichte, aber nicht die Empfindlichkeit der entwickelten Schicht beeinflußt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Teilschichten wenigstens einer Schicht derart angeordnet, daß bei der bildmäßigen Belichtung die höchstempfindliche grün- oder rotempfindliche Teilschicht belichtet wird bevor das Licht das Gelbfilter passiert und die zwei am wenigsten empfindlichen Teilschichten belichtet werden, nachdem das Licht das Gelbfilter passiert hat.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind auf einem Träger in der angegebenen Reihenfolge folgende Schichten angeordnet:
    • 1. wenigstens zwei rotempfindliche Teilschichten,
    • 2. wenigstens zwei grünempfindliche Teilschichten,
    • 3. eine Gelbfilterschicht,
    • 4. wenigstens eine rotempfindliche Teilschicht,
    • 5. wenigstens eine grünempfindliche Teilschicht,
    • 6. wenigstens eine blauempfindliche Schicht

    wobei die Empfindlichkeit von Teilschichten gleicher spektraler Empfindlichkeit um so höher ist, je weiter sie vom Schichtträger entfernt ist. In einer bevorzugten Ausführungsform können die über dem Gelbfilter liegenden rot- und grünempfindlichen Teilschichten vertauscht sein.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Aufzeichnungsmaterial wenigstens eine weitere Gelbfilterschicht welche derart angeordnet ist, daß das Licht bei der bifdmäßigen Belichtung durch diese zusätzliche Gelbfilterschicht tritt, bevor es eine grün- oder rotempfindliche Schicht passiert. Sie enthält vorzugsweise ein Bindemittel, in das kolloidales Silberfiltergelb oder ein gelber Farbstoff eingelagert ist mit einer Farbdichte von weniger als 0,2.
  • Das Verhältnis K/A in den rot- bzw. grünempfindlichen Teilschichten beträgt in bevorzugten Ausführungsformen
    Figure imgb0001
  • Hierbei bedeuten :
    • r rotempfindliche Teilschicht, geringe Empfindlichkeit
    • R rotempfindliche Teilschicht, mittlere Empfindlichkeit
    • RR rotempfindliche Teilschicht, höchste Empfindlichkeit
    • g grünempfindliche Teilschicht, geringe Empfindlichkeit
    • G grünempfindliche Teilschicht, mittlere Empfindlichkeit
    • GG grünempfindliche Teilschicht, höchste Empfindlichkeit.
  • Es ist auch möglich, etwa gleich empfindliche Schichten unterschiedlicher spektraler Absorption zusammenzufassen, so daß z. B. auf einem Schichtträger in der angegebenen Reihenfolge - gegebenenfalls mit Zwischenschichten und Deckschichten - enthalten sind :
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
  • Die Abkürzungen r, R, RR, g, G, GG haben die vorstehend angegebene Bedeutung. GF steht für Gelbfilter, B für eine mittelempfindliche blauempfindliche Teilschicht und BB für eine höchstempfindliche blauempfindliche Teilschicht.
  • Bei der Beurteilung der Empfindlichkeit der einzelnen Teilschichten kommt es nicht auf die Absolutempfindlichkeit an, sondern auf die effektive Empfindlichkeit unter Berücksichtigung der jeweiligen Position innerhalb des farbfotografischen Mehrschichtenmaterials. Zweckmäßigerweise beträgt der Unterschied der effektiven Empfindlichkeit zwischen 0,1 und 1,0 relativen log Ixt-Einheiten. Im Einzelfall wird die Empfindlichkeitsdifferenz so gewählt, daß sich bei der farbfotografischen Verarbeitung eine ausgeglichene Gradationskurve ohne wahrnehmbare Verzerrung ergibt.
  • Maßnahmen zur Einstellung einer gewünschten Empfindlichkeit sind bekannt, z. B. Änderung des Silberiodidgehaltes, des Ausmaßes der physikalischen Reifung (Korngröße), des Grades der chemischen oder spektralen Sensibilisierung oder Zugabe eines Desensibilisators. Selbstverständlich sollen im Interesse einer möglichst hohen Gesamtempfindlichkeit auch Teilschichten mittlerer und geringer Empfindlichkeit eine möglichst hohe Empfindlichkeit haben, solange nur die erfindungsgemäß geforderte Empfindlichkeitsrelation gewahrt bleibt.
  • Außer den bereits genannten Schichten können weitere, nicht lichtempfindliche Hilfsschichten in dem erfindungsgemäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial vorhanden sein, z. B. Haftschichten, Lichthofschutzschichten oder Deckschichten, insbesondere Zwischenschichten zwischen den lichtempfindlichen Schichten, wodurch die Diffusion von EntWickleroxidationsprodukten aus einer Schicht in eine andere wirksam unterbunden werden soll. Zu diesem Zweck können derartige Zwischenschichten ferner bestimmte Verbindungen enthalten, die mit Entwickleroxidationsprodukten zu reagieren vermögen. Derartige Schichten werden vorzugsweise zwischen benachbarten lichtempfindlichen unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordnet. Auch kann in diese Zwischenschichten eine wenig empfindliche Silberhalogenidemulsion eingeiagert sein, mit einem mittleren Korndurchmesser von etwa 0,1 J.1.m oder kleiner, die Chlorid, Bromid und gegebenenfalls lodid enthält. Eine solche Schicht wirkt sich besonders förderlich auf die Empfindlichkeit der angrenzenden rotempfindlichen bzw. grünempfindlichen Teilschichten aus. Die wenig empfindliche Silberhalogenidemulsion kann aber auch direkt in die unterhalb der blauempfindlichen Schichten gelegenen grün- und rotempfindlichen Schichten eingebracht sein.
  • Den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten sind Farbkuppler zugeordnet, die·mit Farbentwickleroxidationsprodukten unter Bildung eines nichtdiffundierenden Farbstoffes reagieren. Zweckmäßigerweise sind die Farbkuppler nichtdiffundierend in der lichtempfindlichen Schicht selbst oder in enger Nachbarschaft hierzu untergebracht.
  • So kann die rotempfindliche Schicht beispielsweise einen nicht-diffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes enthalten, in der Regel einen Kuppler vom Phenol- oder a-Naphtholtyp. Die grünempfindliche Schicht kann beispielsweise mindestens einen nicht-diffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes enthalten, wobei üblicherweise Farbkuppler vom Typ des 5-Pyrazolons verwendet werden. Die blauempfindliche Schicht kann beispielsweise mindestens einen nicht-diffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes, in der Regel einen Farbkuppler mit einer offenkettigen Ketomethylengruppierung enthalten. Bei den Farbkupplern kann es sich z. B. um 6-, 4- und um 2-Äquivalentkupplern handeln. Geeignete Kuppler sind beispielsweise bekannt aus den Veröffentlichungen « Farbkuppler » von W. Pelz in « Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien der Agfa, Leverkusen/München », Band 111, Seite 111 (1961), K. Venkataraman in « The Chemistry of Synthetic Dyes », Vol. 4, 341 bis 387, Academic Press (1971) und T. H. James, « The Theory of the Photographic Process", 4. Ed., S. 353-362, sowie aus der Zeitschrift Research Disclosure Nr. 17643 vom Dezember 1978, Abschnitt VII, veröffentlicht von Industrial Opportunities Ltd., Homewell Havant, Hampshire, P09 1 EF in Großbritannien.
  • Das Aufzeichnungsmaterial kann weiterhin DIR-Verbindungen und die sogenannten Weißkuppler, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten keinen Farbstoff ergeben, enthalten. Unter DIR-Verbindungen werden derartige Verbindungen verstanden, die bei der Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten diffundierende organische Verbindungen in Freiheit setzen, die die Entwicklung von Silberhalogenid inhibieren. Die Inhibitoren können unmittelbar oder über nicht hemmende Zwischenverbindungen abgespalten werden. Verwiesen wird auf GB 953 454, US 3 632 345, US 4 248 962 und GB 2 072 363.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind wenigstens zwei Teilschichten einer für den gleichen Spektralbereich empfindlichen Schicht DIR-Verbindungen unterschiedlicher Reaktivität und Farbkuppler zugeordnet. Hierbei ist das Verhältnis der effektiven Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten des Farbkupplers und der DIR-Verbindung in der empfindlicheren Teilschicht größer als in der weniger empfindlichen Teilschicht. Die effektive Reaktionsgeschwindigkeitskonstante läßt sich nach dem aus der DE-OS 2 853 632 und der US 4 315 070 bekannten Methode elektrochemisch bestimmen. Das Verhältnis der effektiven Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten in der empfindlicheren Teilschicht liegt vorzugsweise zwischen 2: 1 und 20: 1 und das Verhältnis der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten von Farbkuppler und DIR-Verbindungen der weniger empfindlichen Teilschicht liegt vorzugsweise zwischen 0,03 : 1 und 6 : 1.
  • Die verwendeten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen können als Halogenid Chlorid, Bromid und lodid bzw. Mischungen davon enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht der Halogenidanteil wenigstens einer Schicht zu 0 bis 10 Mol-% aus Agl, zu 0 bis 50 Mol-% aus AgCI und zu 50 bis 100 % aus AgBr, wobei sich die Summe dieser Anteile zu 100 % ergänzt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um überwiegend kompakte Kristalle, die z. B. kubisch oder aktoedrisch sind oder Übergangsformen aufweisen. Sie lassen sich dadurch kennzeichnen, daß sie im wesentlichen eine Dicke von mehr als 0,2 !J.m aufweisen. Das durchschnittliche Verhältnis von Durchmesser zu Dicke ist bevorzugt kleiner als 8 : 1, wobei gilt, daß der Durchmesser eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der projizierten Fläche des Kornes.
  • In einer anderen bevorzugten Ausführungsform können alle oder einzelne Emulsionen aber auch im wesentlichen tafelförmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke größer als 8 : 1 ist.
  • Die Emulsionen können chemisch sensibilisiert sein. Zur chemischen Sensibilisierung der Silberhalogenidkörner sind die üblichen Sensibilisierungsmittel geeignet. Besonders bevorzugt sind schwefelhaltige Verbindungen, beispielsweise Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff und Thiosulfate. Als chemische Sensibilisatoren können auch Reduktionsmittel, z. B. die in den belgischen Patentschriften 493 464 oder 568 687 beschriebenen Zinnverbindungen, ferner Polyamine wie Diethylentriamin oder Aminomethylsulfinsäure-Derivate, z. B. gemäß der belgischen Patentschrift 547 323, verwendet werden. Geeignet als chemische Sensibilisatoren sind auch Edelmetalle bzw. Edelmetallverbindungen wie Gold, Platin, Palladium, Iridium. Ruthenium oder Rhodium. Diese Methode der chemischen Sensibilisierung ist in dem Artikel von R. Koslowsky, Z. Wiss. Phot. 46, 65-72 (1951), beschrieben. Es ist ferner möglich, die Emulsionen mit Polyalkylenoxid-Derivaten zu sensibilisieren, z. B. mit Polyethylenoxid eines Molekulargewichts zwischen 1 000 und 20 000, ferner mit Kondensationsprodukten von Alkylenoxiden und aliphatischen Alkoholen, Glykolen, cyclischen Dehydratisierungsprodukten von Hexitolen, mit alkylsubstituierten Phenolen, aliphatischen Carbonsäuren, aliphatischen Aminen, aliphatischen Diaminen und Amiden. Zur Erzielung besonderer Effekte kann man diese Sensibilisatoren selbstverständlich kombiniert verwenden, wie in der belgischen Patentschrift 537 278 und in der britischen Patentschrift 727 982 beschrieben. Verwiesen wird weiter auf die oben angegebene Research Disclosure Nr. 17643, Abschnitt III.
  • Die Emulsionen können in an sich bekannter Weise optisch sensibilisiert werden, z. B. mit den üblichen Polymethinfarbstoffen, wie Neutrocyaninen, basischen oder sauren Carbocyaninen, Rhodacyaninen, Hemicyaninen, Styrylfarbstoffen, Oxonolen und ähnlichen. Derartige Sensibilisatoren sind von F. M. Hamer in « The Cyanine Dyes and related Compounds •, (1964), beschrieben. Verwiesen sei diesbezüglich insbesondere auf Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage. Band 18, Seiten 431 ff und auf die oben angegebene Research Disclosure Nr. 17643, Abschnitt IV.
  • Es können die üblicherweise verwendeten Antischleiermittel und Stabilisatoren verwendet werden. Als Stabilisatoren sind besonders geeignet Azaindene, vorzugsweise Tetra- oder Pentaazaindene, insbesondere solche, die mit Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sind. Derartige Verbindungen sind z. B. in dem Artikel von Birr, Z. Wiss. Phot. 47, (1952), S. 2-58, beschrieben. Weitere geeignete Stabilisatoren und Antischleiermittel sind in der oben angegebenen Research Disclosure Nr. 17643 in Abschnitt IV angegeben.
  • Die Bestandteile des fotografischen Materials können nach üblichen, bekannten Methoden eingearbeitet werden. Wenn es sich um wasser- oder alkalilösliche Verbindungen handelt, können sie in Form von wäßrigen Lösungen, gegebenenfalls unter Zusatz von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln wie Ethanol, Aceton oder Dimethylformamid, zugesetzt werden. Wenn sie wasser- bzw. alkaliunlöslich sind, können sie in an sich bekannter Weise in dispergierter Form in die Aufzeichnungsmaterialien eingearbeitet werden. Zum Beispiel kann man eine Lösung dieser Verbindungen in einem niedrig siedenden organischen Lösungsmittel direkt mit der Silberhalogenidemulsion oder zunächst mit einer wäßrigen Gelatinelösung vermischen und darauf das organische Lösungsmittel entfernen. Die so erhaltene Dispersion der jeweiligen Verbindung kann anschließend mit der Silberhalogenidemulsion vermischt werden. Gegebenenfalls verwendet man zusätzlich noch sogenannte Ölformer, in der Regel höhersiedende organische Verbindungen, die die zu dispergierenden Verbindungen in Form öliger Tröpfchen einschließen. Verwiesen wird in diesem Zusammenhang beispielsweise auf die US-Patentschriften 2 322 027, 2 533 514. 3 689 271, 3 764 336 und 3 765 897. Es ist auch möglich, Bestandteile des fotografischen Materials, z. B. Kuppler und UV-Absorber in Form beladener Latices einzubauen, siehe DE-OS 2 541 274 und EP-A 14 921. Weiterhin können die Bestandteile auch als Polymere im Material festgelegt werden, siehe z. B. DE-OS 2 044 992, US 3 370 952 und US 4 080 211.
  • Für die erfindungsgemäßen Materialien können die üblichen Schichtträger verwendet werden, z. B. Träger aus Celluloseestern, z. B. Celluloseacetat und aus Polyestern. Geeignet sind ferner Papierträger, die gegebenenfalls beschichtet sein können z. B. mit Polyolefinen, insbesondere mit Polyethylen oder Polypropylen. Verwiesen wird diesbezüglich auf die oben angegebene Research Disclosure Nr. 17643 Abschnitt XVII.
  • Als Schutzkolloid bzw. Bindemittel für die Schichten des Aufzeichnungsmaterials sind die üblichen hydrophilen filmbildenden Mittel geeignet, z. B. Proteine, insbesondere Gelatine, Alginsäure oder deren Derivate wie Ester, Amide oder Salze, Cellulose-Derivate wie Carboxymethylcellulose und Cellulosesulfate, Stärke oder deren Derivate oder hydrophile synthetische Bindemittel wie Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon und andere. Die Schichten können im Gemisch mit den hydrophilen Bindemitteln auch andere synthetische Bindemittel in gelöster oder dispergierter Form enthalten wie Homo- oder Copolymerisate von Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Derivaten wie Estern, Amiden oder Nitrilen, ferner Vinylpolymerisate wie Vinylester oder Vinylether. Verwiesen wird weiterhin auf die in der oben angegebenen Research Disclosure 17643 in Abschnitt IX angegebenen Bindemittel.
  • Die Schichten des fotografischen Materials können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise mit Härtern des Epoxidtyps, des heterocyclischen Ethylenimins und des Acryloyltyps. Weiterhin ist es auch möglich, die Schichten gemäß dem Verfahren der deutschen Offenlegungsschrift 2 218 009 zu härten, um farbfotografische Materialien zu erzielen, die für eine Hochtemperaturverarbeitung geeignet sind. Es ist ferner möglich, die fotografischen Schichten bzw. die farbfotografischen Mehrschichtenmaterialien mit Härtern der Diazin-, Triazin- oder 1,2-Dihydrochinolin-Reihe zu härten oder mit Härtern vom Vinylsulfon-Typ. Weitere geeignete Härtungsmittel sind aus den deutschen Offenlegungsschriften 2 439 551, 2 225 230, 2 317 672 und aus der oben angegebenen Research-Disclosure 17643, Abschnitt XI bekannt.
  • Weitere geeignete Zusätze werden in der Research Disclosure 17643 und in « Product Licensing Index von Dezember 1971, Seiten 107-110 angegeben.
  • Geeignete Farbentwicklersubstanzen für das erfindungsgemäße Material sind insbesondere solche vom p-Phenylendiamintyp, z. B. 4-Amino-N,N-diethyl-anilinhydrochlorid 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-ß-(methansulfonamido)-ethylanilinsulfathydrat ; 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-hydroxyethylanilinsulfat ; 4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxyethyl)-m-toluidin-di-p-toluolsulfonsäure und N-Ethyl-N-ß-hydroxyethyl-p-phenylendiamin. Weitere brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise beschrieben in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951) und in G. Haist, Modern Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, Seiten 545 ff.
  • Nach der Farbentwicklung wird das Material üblicherweise gebleicht und fixiert. Bleichung und Fixierung können getrennt voneinander oder auch zusammen durchgeführt werden. Als Bleichmittel können die üblichen Verbindungen verwendet werden, z. B. Fe3+-Salze und Fe3+-Komplexsalze wie Ferricyanide, Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe usw. Besonders bevorzugt sind Eisen-III-Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, insbesondere z. B. Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, lminodiessigsäure, N-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren und von entsprechenden Phosphonsäuren. Geeignet als Bleichmittel sind weiterhin Persulfate.
    • Beispiele
  • In den folgenden Beispielen werden die verwendeten Kuppler wie folgt bezeichnet
    (Siehe Formeln Seite 7 ff.)
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    • Beispiel 1 (Erfindung)
  • Auf einen Schichtträger werden folgende Schichten aufgetragen. Die Angaben beziehen sich pro m2, die Angaben zum Silberhalogenidauftrag sind umgerechnet auf Silbernitrat.
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
  • Die in den Spalten « Empfindlichkeit und « K/A angegebenen Abkürzungen haben die zuvor angegebene Bedeutung. In der Spalte « Zusammensetzung sind Silberhalogenid und farbgebende Kuppler, nicht aber weitere Bestandteile (z. B. Gelatine) angegeben.
  • Das Material wird bildmäßig belichtet und dem aus der Literaturstelle « British Journal of Photographic Annual 1979, Seite 204 bekannten Farbnegativentwicklungsverfahren unterworfen.
    • Vergleichsbeispiel
  • Bei dem Vergleichsmaterial handelt es sich um einen auf dem Markt befindlichen höchstempfindlichen (1000 ASA) Colornegativfilm, der in gleicher Weise belichtet und verarbeitet wird der aber nicht den erfindungsgemäßen Schichtaufbau aufweist.
  • Es ergeben sich in allen Spektralbereichen praktisch die gleichen Empfindlichkeiten zwischen dem erfindungsgemäßen Material und dem Vergleichsmaterial. Das erfindungsgemäße Material weist aber eine deutliche verminderte Körnigkeit auf :
    Figure imgb0008

Claims (4)

1. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit wenigstens einer Gelbfilterschicht und wenigstens jeweils einer blau-, grün- und rotempfindlichen Schicht, von denen wenigstens eine in mindestens drei Teilschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit aufgespalten ist, wobei die Teilschichten so angeordnet sind, daß das Licht bei der bildmäßigen Belichtung wenigstens eine Teilschicht belichtet, bevor es die Gelbfilterschicht passiert und wenigstens eine Teilschicht belichtet, nachdem es die Gelbfilterschicht passiert hat, dadurch gekennzeichnet, daß ­ bezogen auf wenigstens eine Schicht - das Verhältnis K/A in der höchstempfindlichen Teilschicht größer ist als in der nächstempfindlichen Teilschicht, wobei K die molare Menge der farbgebenden Kuppler, berechnet als 4-Äquivalentkuppler und A die molare Menge des lichtempfindlichen Silberhalogenids ist.
2. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten derart angeordnet sind, daß bei der bildmäßigen Belichtung die höchstempfindliche Teilschicht belichtet wird, bevor das Licht auf die Gelbfilterschicht trifft und die zwei am wenigsten empfindlichen Teilschichten belichtet werden, nachdem das Licht die Gelbfilterschicht passiert hat.
3. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf einen Träger in der angegebenen Reihenfolge angeordnet sind :
wenigstens zwei rotempfindliche Teilschichten,
wenigstens zwei grünempfindliche Teilschichten,
eine Gelbfilterschicht,
wenigstens eine rotempfindliche Teilschicht,
wenigstens eine grünempfindliche Teilschicht,
wenigstens eine blauempfindliche Schicht,

und wobei die Empfindlichkeit der Teilschichten gleicher spektraler Empfindlichkeit um so höher ist, je weiter sie vom Schichtträger entfernt sind.
4. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine zusätzliche Gelbfilterschicht derart angeordnet ist, daß das Licht durch diese tritt, bevor es auf irgendeine rot- oder grünempfindliche Teilschicht trifft.
EP85103947A 1984-04-12 1985-04-02 Farbfotografisches Aufzeichungsmaterial Expired EP0158261B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843413800 DE3413800A1 (de) 1984-04-12 1984-04-12 Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial
DE3413800 1984-04-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0158261A2 EP0158261A2 (de) 1985-10-16
EP0158261A3 EP0158261A3 (en) 1986-06-11
EP0158261B1 true EP0158261B1 (de) 1988-01-20

Family

ID=6233386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85103947A Expired EP0158261B1 (de) 1984-04-12 1985-04-02 Farbfotografisches Aufzeichungsmaterial

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0158261B1 (de)
JP (1) JPS60230138A (de)
DE (2) DE3413800A1 (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1188553B (it) * 1986-02-24 1988-01-20 Minnesota Mining & Mfg Materiale fotografico multistrato a colori agli alogenuri d'argento
DE3751199T2 (de) * 1986-12-09 1995-08-03 Fuji Photo Film Co Ltd Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zu dessen Behandlung.
EP0583020B1 (de) * 1992-05-20 1998-08-12 Eastman Kodak Company Photographisches Material mit verbesserten Körnigkeitseigenschaften

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0155814A2 (de) * 1984-03-16 1985-09-25 Konica Corporation Farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3450536A (en) * 1961-03-24 1969-06-17 Eg & G Inc Silver halide photographic film having increased exposure-response characteristics
JPS5337018B2 (de) * 1973-11-12 1978-10-06
US4165236A (en) * 1973-11-12 1979-08-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color photographic light-sensitive material
DE2622922A1 (de) * 1976-05-21 1977-12-01 Agfa Gevaert Ag Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial
GB1552329A (en) * 1976-08-11 1979-09-12 Paterson Prod Ltd Drum processing apparatus
DE2704826A1 (de) * 1977-02-05 1978-08-17 Agfa Gevaert Ag Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0155814A2 (de) * 1984-03-16 1985-09-25 Konica Corporation Farbphotographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial

Also Published As

Publication number Publication date
DE3561490D1 (en) 1988-02-25
DE3413800A1 (de) 1985-10-17
JPS60230138A (ja) 1985-11-15
EP0158261A2 (de) 1985-10-16
EP0158261A3 (en) 1986-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0154921B1 (de) Silberchloridreiche Emulsion, fotografisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung fotografischer Aufzeichnungen
EP0154920B1 (de) Silberchloridreiche Emulsion, fotografisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung fotografischer Aufzeichnungen
EP0213569B1 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem UV-Absorber und neue UV-Absorber
EP0152822B1 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial
EP0100984B1 (de) Fotografische Silberhalogenidemulsion
EP0062202B1 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE3420173C2 (de)
EP0148441B1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial und Entwicklungsverfahren
EP0045427A2 (de) Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung zur Herstellung fotografischer Bilder
EP0205075B1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung farbfotografischer Bilder
EP0040771B1 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung zur Herstellung von Bildern
DE3787736T2 (de) Farbphotographisches Mehrschicht-Silberhalogenidmaterial.
EP0158261B1 (de) Farbfotografisches Aufzeichungsmaterial
EP0234460B1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
EP0157322B1 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial, Verfahren zur Stabilisierung fotografischer Aufzeichnungsmaterilien und neue Triazole
DE3418749C3 (de) Farbfotografisches Negativmaterial
EP0207400B1 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Stabilität und Verfahren zur Herstellung fotografischer Bilder
EP0234392A2 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung fotografischer Bilder
EP0188202B1 (de) Fotografisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung fotografischer Bilder
EP0141128B1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE2416982A1 (de) Lichtempfindliches farbphotographisches aufzeichnungsmaterial
DE3603099A1 (de) Verbessertes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung fotografischer bilder

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19850402

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): DE FR GB

17Q First examination report despatched

Effective date: 19870114

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: AGFA-GEVAERT AG

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE FR GB

REF Corresponds to:

Ref document number: 3561490

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19880225

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19910325

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19910326

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19910415

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19920402

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19921230

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19930101

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST