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EP0033111B1 - Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel und seine Verwendung - Google Patents

Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel und seine Verwendung Download PDF

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EP0033111B1
EP0033111B1 EP81100354A EP81100354A EP0033111B1 EP 0033111 B1 EP0033111 B1 EP 0033111B1 EP 81100354 A EP81100354 A EP 81100354A EP 81100354 A EP81100354 A EP 81100354A EP 0033111 B1 EP0033111 B1 EP 0033111B1
Authority
EP
European Patent Office
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weight
water
preparation
aqueous
soluble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP81100354A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0033111A1 (de
Inventor
Theodor Dr. Altenschöpfer
Klaus Dr. Schumann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT81100354T priority Critical patent/ATE7709T1/de
Publication of EP0033111A1 publication Critical patent/EP0033111A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0033111B1 publication Critical patent/EP0033111B1/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C11D3/16Organic compounds
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    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D2111/20Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines
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    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041Dihydric alcohols
    • C11D3/2044Dihydric alcohols linear

Definitions

  • the agents can contain up to 30, preferably 15 to 20% by weight of a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, such as ethanol, propanol, butanol and preferably isopropanol.
  • a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, propanol, butanol and preferably isopropanol.
  • the invention further relates to a liquid, aqueous or aqueous-alcoholic, acidic cleaning and care agent for cleaning the inner surfaces of household dishwashers with the composition 12 to 25% by weight of a water-soluble organic, mono- or polybasic carboxylic acid optionally substituted by hydroxyl groups 2 to 6 carbon atoms in the molecule, 3 to 20% by weight of a water-soluble polyhydric alcohol, 1 to 5% by weight of a low-foaming nonionic surfactant and optionally up to 5% by weight of fragrances, dyes, solubilizers and / or corrosion inhibitors, the remainder up to 100% by weight of the total composition consisting of water or an aqueous alcohol containing up to 30% by weight of a monohydric alcohol containing 2 to 4 carbon atoms.
  • carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms in the molecule preference can be given to those polyvalent acids which, based on the first dissociation stage, have a K c value of> 10- 6 .
  • polyvalent acids which, based on the first dissociation stage, have a K c value of> 10- 6 .
  • these are, for example, adipic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, glutaric acid and preferably citric acid. Mixtures of such acids can also be used.
  • Ethylene glycol, propylene glycol and preferably glycerin are used as water-soluble polyhydric alcohols.
  • ethylene oxide adducts with higher molecular weight propylene glycols with a molecular weight of 900 to 4000 as well as adducts of 1 to 10 moles of ethylene oxide, or 1 to 10 moles of ethylene oxide and 1 to 7 moles of propylene oxide with higher molecular weight fatty alcohols with 10 to 20, preferably 12 to 18 carbon Atoms in the molecule or their mixtures, as well as synthetic alcohols of chain length C 12 -C 16 produced by oxosynthesis and corresponding alkylene oxide adducts with nonylphenols.
  • the agents can also contain small amounts of about 0.1 to 4.5% by weight of solubilizers for the surfactants and / or fragrances, for example dipropylene glycol, and corrosion inhibitors, for example one from the company under the name Rodine 58 0 Gerhard Collardin GmbH, Cologne, known condensation product made from aldehydes and amines produced in an acid medium.
  • solubilizers for the surfactants and / or fragrances for example dipropylene glycol
  • corrosion inhibitors for example one from the company under the name Rodine 58 0 Gerhard Collardin GmbH, Cologne, known condensation product made from aldehydes and amines produced in an acid medium.
  • the agents can be added to the empty dishwasher in concentrations of 5 to 40, preferably 10 to 25 g / l at certain intervals, about once or twice a month, in the cleaning cycle and there at an elevated temperature of about 35 to 60 ° C by the usual course of the cleaning cycle, but at least for about 5 minutes, are brought into effect.
  • they can also advantageously be applied manually in concentrated form.
  • the liquid, acidic cleaning and care agents used according to the invention dissolve and remove both the fatty food residues as well as lime and cleaning agent residues in the dishwashers.
  • the tarnish also disappears when rubbed off. Due to the content of polyhydric alcohols, the premature drying of the agents is prevented. This not only keeps rubber and plastic seals or connections in the machine area soft and elastic, but also stubborn dirt is softened and easily wiped off due to the delay in re-drying.
  • a plastic sponge was impregnated with 12 ml of the cleaning agent solution to be tested according to Examples 1 to 3 and moved mechanically on the test surface. After 6 wiping movements, the cleaned test area was kept under running water and the loose dirt was removed.
  • the cleaning mixture i.e. the whiteness of the plastic surface cleaned in this way, was measured with a photoelectric color measuring device LF 90 (Dr. B. Lange).
  • the original, clean, white plastic surface served as the white standard. During the measurement, this clean surface was set to 100 percent and the soiled area to 0 percent.
  • the stated values of the cleaned plastic surfaces are to be regarded as percent cleaning capacity (% RV). They are averaged values from a quadruple determination. An average% RV of 21 was obtained with tap water.
  • the result of the machine application of the agent according to the invention for cleaning the interior of the dishwashers was determined in the form of the descaling capacity and the cleaning performance telt: For this purpose, with a water content of the machine of 10.0 ⁇ 0.5 I each 250 ml of one of the agents according to Examples 1 to 3 were added to the cleaning cycle of a standard Miele G 540 dishwasher; the maximum rinse temperature was 55 ° C ⁇ 3 ° C.

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Description

  • Im Bereich der Türdichtungen, Schlauchanschlüsse und strömungsarmen Zonen von Geschirrspülmaschinen, also dort, wo die Oberflächen des Geschirrspülmaschineninnenraums nicht dem direkten und intensiven Betriebsdruck der Reinigungsflotte ausgesetzt sind, kommt es im Laufe der Zeit zu Ablagerungen von Schmutz, der im wesentlichen aus feinteiligen, fetthaltigen Speiseresten besteht.
  • Auch durch gelegentliche, unvermeidliche, technische Störungen der lonenaustauscheranlage von Geschirrspülmaschinen, die der Enthärtung des verwendeten Wassers dienen, oder durch andauerndes Unterdosieren der Reinigungsmittel durch die Anwender bilden sich, allmählich zunehmend, auf den inneren Oberflächen der Maschinen, Ablagerungen aus einem Gemisch von Kalk aus hartem Wasser und Reinigungsmittelrückständen. Zum Teil bilden sich auch sogenannte «Anlauffarben», wie die regenbogenfarbenen Verfärbungen von Edelstahlteilen der Geschirrspülmaschinen oder auch Geschirrteilen aus Edelstahl genannt werden.
  • Diese Schmutzablagerungen bieten einen unerwünschten Nährboden für Fäulnisprozesse, die sich durch eine unangenehme Geruchsbildung, besonders beim Öffnen der Spülmaschinen nach längerem Nichtgebrauch, bemerkbar macht. Darüber hinaus werden aber auch die Schlauch- und Dichtungsmaterialien, vor allem an den Türen, durch Langzeiteinwirkung dieser Schmutzablagerungen geschädigt.
  • Die handelsüblichen pulverförmigen alkalischen oder sauren Geschirr-, Reinigungs-bzw. Klarspülmittel eignen sich nicht oder nur unzureichend zurReinigung der verschmutzungsgefährdeten sogenannten «Problemzonen» der Geschirrspülmaschinen, da sie zwar in den Reinigungs- bzw. Klarspülgang der Geschirrspülmaschinen eindosiert und gelöst werden können, jedoch die verschmutzten Bereiche entweder gar nicht oder zu kurzzeitig berühren. Daher ist man bisher ausschliesslich auf die manuelle Reinigung derartiger Zonen angewiesen. Die zur Geschirreinigung verwendeten Mittel sind für eine derartige Reinigung ungeeignet, da sie die Haut zu stark angreifen. Auch handelsübliche Reinigungsmittel für harte Oberflächen sind für diese spezielle Anwendung nicht geeignet, da sie im allgemeinen stark schäumende Tenside enthalten, deren Rückstände in den Spülmaschinen zu Störungen vielfältiger Art führen können.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines flüssigen, wässrigen oder wässrig-alkoholischen, sauren Mittels mit einem Gehalt an
    • a) 5 bis 50 Gew.% einer wasserlöslichen organischen ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierten Carbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül,
    • b) 3 bis 20 Gew.-% eines wasserlöslichen mehrwertigen Alkohols,
    • c) 0,1 bis 10 Gew.-% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensids, sowie
    • d) 0 bis 5 Gew.-% weiteren Zusätzen aus der Gruppe Duftstoffe, Farbstoffe, Lösungsvermittler und/oder Korrosionsinhibitoren

    zum Reinigen und Pflegen der Innenflächen von Haushaltsgeschirrspülmaschinen, wobei man das Mittel in konzentrierter Form manuell auf einem saugfähigen Substrat anwendet oder aber in Mengen von 5 bis 40 g/I Wasservolumen der Maschine in den Reinigungsgang der unbeladenen Maschine gibt und den Reinigungsgang wie üblich ablaufen lässt.
  • Bevorzugt enthalten die zu verwendenden Mittel
    • a) 12 bis 25 Gew.% einer wasserlöslichen organischen ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierten Carbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül,
    • b) 5 bis 12 Gew .-% eines wasserlöslichen mehrwertigen Alkohols,
    • c) 1 bis 5 Gew.-% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensids sowie
    • d) 0,1 bis 4,5 Gew.-% weitere Zusätze aus der Gruppe der Duftstoffe, Farbstoffe, Lösungsvermittler und/oder Korrosionsinhibitoren.
  • Neben Wasser können die Mittel bis zu 30, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-% eines einwertigen Alkohols mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Ethanol, Propanol, Butanol und vorzugsweise Isopropanol enthalten.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein flüssiges, wässriges oder wässrig-alkoholisches, saures Reinigungs-und Pflegemittel für die Reinigung der Innenflächen von Haushaltsgeschirrspülmaschinen mit der Zusammensetzung 12 bis 25 Gew.-% einer wasserlöslichen organischen, ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Carbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül, 3 bis 20 Gew.-% eines wasserlöslichen mehrwertigen Alkohols, 1 bis 5 Gew.-% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensids und gegebenenfalls bis zu 5 Gew.-% an Duftstoffen, Farbstoffen, Lösungsvermittlern und/oder Korrosionsinhibitoren, wobei der Rest bis zu 100 Gew.-% des gesamten Mittels aus Wasser bzw. aus einem bis zu 30 Gew.-% eines einwertigen Alkohols 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden wässrigen Alkohol besteht.
  • Als wasserlösliche organische ein- oder mehrbasige, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül können neben Essigsäure bevorzugt solche mehrwertigen Säuren verwendet werden, die bezogen auf die erste Dissoziationsstufe, einen Kc-Wert von > 10-6 besitzen. Das sind beispielsweise Adipinsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Glutarsäure und bevorzugt Citronensäure. Man kann auch Gemische derartiger Säuren einsetzen.
  • Als wasserlösliche mehrwertige Alkohole dienen Ethylenglykol, Propylenglykol und vorzugsweise Glycerin.
  • Zur Steigerung der Reinigungsleistung werden schwachschäumende, nichtionische Tenside eingesetzt. Als solche kommen Ethylenoxidaddukte an höhermolekulare Propylenglykole der Molgewichte 900 bis 4000 sowie Addukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid, bzw. 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 7 Mol Propylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole mit 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül oder deren Gemische sowie synthetische, beispielsweise durch Oxosynthese hergestellte Alkohole der Kettenlänge C12-C16 und entsprechende Alkylenoxidaddukte an Nonylphenole in Betracht. Bevorzugt eingesetzt werden die biologisch weitestgehend abbaubaren Addukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole, insbesondere das Anlagerungsprodukt von 2 bis 5 Mol Ethylenoxid und 2 bis 5 Mol Propylenoxid an ein Gemisch von C12-C1,3-Fettalkohlen.
  • Ausser Farbstoffen und Duftstoffen können den Mitteln auch noch geringe Mengen von etwa 0,1 bis 4,5 Gew.-% an Lösungsvermittlern für die Tenside und/oder Duftstoffe, beispielsweise Dipropylenglykol, sowie Korrosionsinhibitoren, beispielsweise ein unter dem Namen Rodine 580 der Firma Gerhard Collardin GmbH, Köln, bekanntes, in saurem Medium hergestelltes Kondensationsprodukt aus Aldehyden und Aminen zugesetzt werden.
  • Bei der erfindungsgemässen Verwendung können die Mittel den unbeladenen Geschirrspülmaschinen in Konzentrationen von 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 25 g/I in gewissen Zeitabständen, etwa ein- bis zweimal monatlich, im Renigungsgang zugesetzt werden und dort bei einer erhöhten Temperatur von etwa 35 bis 60°C durch üblichen Ablauf des Reinigungsganges, wenigstens aber etwa 5 Minuten lang, zur Einwirkung gebracht werden. Sie können jedoch auch vorteilhaft in konzentrierter Form manuell angewendet werden.
  • Die erfindungsgemäss verwendeten flüssigen, sauren Reinigungs- und Pflegemittel lösen und entfernen sowohl die fetthaltigen Speiserestanschmutzungen als auch Kalk- und Reinigungsmittelrückstände in den Geschirrspülmaschinen. Auch die Anlauffarben verschwinden beim Abreiben. Infolge des Gehaltes an mehrwertigen Alkoholen wird die vorzeitige Austrocknung der Mittel verhindert. Dadurch werden nicht nur Gummi- und Kunststoffdichtungen oder -anschlüsse im Maschinenbereich weich und elastisch gehalten, sondern hartnäckige Verschmutzungen werden dadurch aufgeweicht und wegen der Verzögerung des Wiederantrocknens leicht abwischbar.
  • Beispiel 1
  • Figure imgb0001
  • Beispiel 2
  • Figure imgb0002
    Figure imgb0003
  • BeisDie/ 3
  • Figure imgb0004
  • Reinigungsvermögen
  • Zur Bestimmung des Reinigungsvermögens der manuell angewendeten erfindungsgemässen Mittel von Gummi- und Kunststoffteilen einer Geschirrspülmaschine wurde folgende Versuchsanwendung benutzt:
    • Auf eine Kunststofftestplatte von 26 x 28 cm wurden mit Hilfe eines Fläschenstreichers gleichmässig 2 g einer aus einem Gemisch aus Russ, Maschinenöl, Triglyceriden gesättigter Fettsäuren und niedrigsiedenden aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehenden künstlichen Anschmutzung aufgetragen.
  • Ein Kunststoffschwamm wurde jeweils mit 12 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung gemäss den Beispielen 1 bis 3 getränkt und maschinell auf der Testfläche bewegt. Nach 6 Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fliessendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungsmischung, das heisst der Weissgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem photoelektrischen Farbmessgerät LF 90 (Dr. B. Lange) gemessen. Als Weiss-Standard diente die ursprüngliche, saubere, weisse Kunststoffoberfläche. Bei der Messung wurde diese saubere Oberfläche auf 100 Prozent und die angeschmutzte Fläche auf 0 Prozent eingestellt. Die angegebenen Werte der gereinigten Kunststoffflächen sind als Prozent Reinigungsvermögen (% RV) anzusehen. Es sind gemittelte Werte aus einer 4fach-Bestim-mung. Mit Leitungswasser wurde ein gemittelter Wert % RV von 21 erhalten.
    Figure imgb0005
  • Das Ergebnis der maschinellen Anwendung des erfindungsgemässen Mittels zur Innenraumreinigung der Geschirrspülmaschinen wurde in Form des Kalklösevermögens und der Reinigungsleistung ermittelt: Hierzu wurden bei einem Wasserinhalt der Maschine von 10,0 ± 0,5 I je 250 ml eines der Mittel nach den Beispielen 1 bis 3 in den Reinigungsgang einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 540 gegeben; die maximale Spültemperatur betrug 55°C ± 3°C.
  • Kalklösevermögen
  • Glasplatten der Grösse 6 x 12 cm wurden gleichmässig mit einer Schicht von 5 g einer Mischung aus
    Figure imgb0006
    belegt und 1,5 Stunden lang bei 80°C getrocknet. Daraus resultierte ein stabiler «Kalkbelag» . Jeweils 4 Glasplatten wurden mit je einem der Mittel gemäss den Beispielen 1 bis 3 behandelt. Durch titrimetrische Bestimmung der Restmengen an Call- und Mg++-lonen auf den Glasplatten wurde die mittlere prozentuale Entfernung des Kalkbelags (Kalklösevermögen) festgestellt. Das lediglich mit Wasser bei 55°C durch mechanischen Abtrag bewirkte Kalklösevermögen betrug 30 Prozent.
    Figure imgb0007
  • Reinigungleistung
  • Auf Edelstahloberflächen des Geschirrspülmaschineninnenraumes von 3 Maschinen vom Typ Miele G 540 wurden je 30 g einer Anschmutzung, bestehend aus
    Figure imgb0008
    mittels eines Pinsels in Streifenform aufgetragen und 20 Stunden lang bei Raumtemperatur antrocknen gelassen. Dann wurden je ein Mittel gemäss den Beispielen 1 bis 3 in den Reinigungsgang der Geschirrspülmaschinen gegeben und dieser wie üblich in Gang gesetzt; anschliessend wurde das Ergebnis von drei Versuchspersonen beurteilt. Die ursprüngliche neuwertige Edelstahlinnenoberfläche wurde dabei mit 10 (absolut sauber) und die nach dem Antrocknen der Anschmutzungen erhaltenen Edelstahloberflächen mit 0 benotet. Mit reiner Wasserbehandlung wurde die Reinigungsnote 5,5 erreicht.
    Figure imgb0009

Claims (10)

1. Verwendung eines flüssigen, wässrigen oder wässrig-alkoholischen, sauren Mittels mit einem Gehalt an
a) 5 bis 50 Gew.% einer wasserlöslichen organischen, ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Carbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül,
b) 3 bis 20 Gew.-% eines wasserlöslichen mehrwertigen Alkohols,
c) 0,1 bis 10 Gew.-% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensids, sowie
d) 0 bis 5 Gew.-% weiteren Zusätzen aus der Gruppe der Duftstoffe, Farbstoffe, Lösungsvermittler und/oder Korrosionsinhibitoren

zum Reinigen und Pflegen der Innenflächen von Haushaltsgeschirrspülmaschinen, wobei man das Mittel in konzentrierter Form manuell auf einem saugfähigen Substrat anwendet oder aber in Mengen von 5 bis 40 g/I Wasservolumen der Maschine in den Reinigungsgang der unbeladenen Maschine gibt und den Reinigungsgang wie üblich ablaufen lässt.
2. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1, dessen Gehalt an wasserlöslichen organischen Säuren a) 12 bis 25 Gew.-% beträgt.
3. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 und 2, dessen Gehalt an einem wasserlöslichen mehrwertigen Alkohol b) 5 bis 12 Gew.-% beträgt.
4. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 3, dessen Gehalt an einem schwachschäumenden nichtionischen Tensid c) 1 bis 5 Gew.-% beträgt.
5. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 4, dessen Gehalt an den weiteren Zusätzen d) 0,1 bis 4,5 Gew.-% beträgt.
6. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 5 mit einem Gehalt an bis zu 30, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-% eines einwertigen Alkohols mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen.
7. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 6 mit einem Gehalt an wasserlöslichen organischen, ein- oder mehrbasigen Säuren a) aus der Gruppe, bestehend aus Essigsäure und solchen mehrwertigen organischen Carbonsäuren, deren erste Dissoziationsstufe einen Kc-Wert von grösser 10-6 besitzt.
8. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 7, das als wasserlöslichen mehrwertigen Alkohol b) Ethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol oder Glycerin enthält.
9. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 bis 8, das als schwachschäumendes nichtionisches Tensid c) ein Addukt von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid, oder von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 7 Mol Propylenoxid, an Fettalkoholgemische mit 10 bis 20, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatome im Molekül enthält.
10. Flüssiges, wässriges oder wässrig-alkoholisches, saures Reinigung- und Pflegemittel für die Verwendung nach Anspruch 1 mit der Zusammensetzung 12 bis 25 Gew.-% einer wasserlöslichen organischen, ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Carbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül, 3 bis 20 Gew.-% eines wasserlöslichen mehrwertigen Alkohols, 1 bis 5 Gew.-% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensids und gegebenenfalls bis zu 5 Gew.-% an Duftstoffen, Farbstoffen, Lösungsvermittlern und/oder Korrosionsinhibitoren, wobei der Rest bis zu 100 Gew.-% des gesamten Mittels aus Wasser bzw. aus einem bis zu 30 Gew.-% eines einwertigen Alkohols mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden wässrigen Alkohol besteht.
EP81100354A 1980-01-26 1981-01-19 Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel und seine Verwendung Expired EP0033111B1 (de)

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EP0033111A1 EP0033111A1 (de) 1981-08-05
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EP81100354A Expired EP0033111B1 (de) 1980-01-26 1981-01-19 Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel und seine Verwendung

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US (1) US4392977A (de)
EP (1) EP0033111B1 (de)
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DE (2) DE3002789A1 (de)

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