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DE2644542A1 - Klarspuelmittel fuer die maschinelle geschirreinigung - Google Patents

Klarspuelmittel fuer die maschinelle geschirreinigung

Info

Publication number
DE2644542A1
DE2644542A1 DE19762644542 DE2644542A DE2644542A1 DE 2644542 A1 DE2644542 A1 DE 2644542A1 DE 19762644542 DE19762644542 DE 19762644542 DE 2644542 A DE2644542 A DE 2644542A DE 2644542 A1 DE2644542 A1 DE 2644542A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
hydroxy
radicals
alkyl
contain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19762644542
Other languages
English (en)
Inventor
Theodor Dipl Ch Altenschoepfer
Dieter Dipl Chem Dr Grodau
Eric Dipl Chem Dr Sung
Albertus Van Dipl C Wageningen
Ulrich Dipl Chem Dr Zeidler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19762644542 priority Critical patent/DE2644542A1/de
Priority to NL7709945A priority patent/NL7709945A/xx
Priority to US05/837,691 priority patent/US4172044A/en
Priority to BE181292A priority patent/BE859183A/xx
Priority to FR7729545A priority patent/FR2366355A1/fr
Priority to AT0698777A priority patent/AT362853B/de
Priority to GB40650/77A priority patent/GB1588168A/en
Priority to IT69175/77A priority patent/IT1116333B/it
Priority to CH1200777A priority patent/CH629846A5/de
Priority to JP11778677A priority patent/JPS5343711A/ja
Publication of DE2644542A1 publication Critical patent/DE2644542A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

/. Henkel &Cie GmbH
' Patentabteilung
Düsseldorf, den 30. September 1976
Henkelstraße 67
Patentanmeldung
D 5443
"Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung"
Die Erfindung betrifft schaumarme und biologisch abbaubare Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung mit guter Benetzungs- und Ablaufwirkung gegenüber harten Oberflächen.
Beim maschinellen Geschirrspülen werden im allgemeinen zwei meist durch Zwischenspülgänge mit reinem Wasser getrennte Spülgänge mit verschiedenartigen Produkten angewendet. Im eigentlichen Reinigungsgang kommen alkalisch reagierende Mittel zur Ablösung und Emulgierung der Speisereste zum Einsatz. Im Nach- oder Klarspülbad werden dagegen spezielle Klarspülmittel angewendet. Diese sollen ein gutes Netzvermögen besitzen und die Oberflächenspannung des Nachspülwassers so weit herabsetzen, daß dieses filmartig vom Geschirr abläuft und keine sichtbaren Rückstände, wie Kalk- oder andere Salzflecken hinterläßt.
Wegen der starken Flottenbewegung in der Spülmaschine müssen die Klarspülmittel möglichst schaumarm sein. Die üblichen anionaktiven Netzmittel, wie höhermolekulare Alkylsulfate bzw. Alkyl- oder Alkylarylsulfonate sind daher wegen ihrer starken Schaumneigung nicht brauchbar. Man zieht deshalb in der Praxis nichtionogene Tenside auf der Basis von Äthylenoxidaddukten an Fettalkohole, Alkylphenole oder Polypropylenglykole höherer Molekulargewichte vor.
In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß auch diese Produkte in den für eine ausreichende Netzwirkung erforderlichen Konzentrationsbereichen meist noch nicht ausreichend schaumarm sind. Sie führen, insbesondere in gewerblichen Spülmaschinen, die häufig
8098U/0289
1 'WSPECTED
Henkel &Cie GmbH
Blatt 2 zur Patentanmeldung D 544 "' Patente und Literatur
mit hartem Wasser, mit sehr hoher Wasserumwälzung und Einleiten der Klarspüler- in die Reinigerflotte bzw. in einen Vorspülgang arbeiten, leicht zu Störungen durch übermäßige Schaumbildung. Die gleichen Schwierigkeiten können jedoch auch in Haushaltsgeschirrspülmaschinen auftreten. Man ist daher gezwungen, auch bei Verwendung relativ schaumarmer Äthylenoxidaddukte dem Klarspülmittel Schaumdrücker zuzusetzen. Als solche kommen nichtionogene Alkoxylierungsprodukte, die bei Spültemperaturen wenig wasserlöslich sind, in Betracht, wie z.B. Äthylenoxidaddukte an höhere Alkohole oder Alkylphenole mit niedrigem, Äthoxylierungsgrad oder entsprechende Addukte von Äthylenoxid an Propylenoxid. Derartige Produkte besitzen jedoch bei Anwendungstemperaturen keiner lei Netzwirkung und stellen daher eine Belastung des Klarspül mittels dar.
Darüber hinaus sollen die verwendeten Netzmittel eine gute biologische Abbaubarkeit und geringe Toxizität gegenüber den im Wasser lebenden Organismen besitzen.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines extrem schaumarmen und biologisch abbaubaren Klarspülmittels, das die Mitverwendung schaumdrückender Ballasttenside oder anderer Schaumdämpfer unnötig macht. Diese Aufgäbe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung auf der Basis von nichtionogenen schaumarmen Tensiden mit einem Gehalt an Alkylenoxidaddukten an hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylenoxidaddukte an hydroxylgruppenhaltige Verbindungen wenigstens einen alkoxylierten Hydroxyalkylester folgender Struktur enthalten:
809814/0289
£ Henkel &Cie GmbH
Blatt 3 zur Patentanmeldung D 5443 Patente und Literatur
(I) R1-CII CH-R2
0-(C2H4-O)n-(C2H5-O)1n-H 0-C-R3,
in der die Symbole R1, R„, R.,, η und m folgende Bedeutung haben:
R1 und R- sind Wasserstoff oder gleiche oder verschiedenartige Alkylreste mit jeweils 1-17 Kohlenstoffatomen mit der Maßgabe, daß R1 und R2 zusammen 6-18, vorzugsweise 8-16 C-Atome aufweisen, wenn sie beide einen Alkylrest bedeuten, und daß, wenn einer der Reste R1 und R- für Wasserstoff steht, der andere Rest einen Alkylrest mit 8-14, vorzugsweise 10 - 12 C-Atomen bedeutet,
R3 ist ein Alkylrest mit 1-12, vorzugsweise 1-3 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest, insbesondere der Phenylrest,
η ist eine ganze Zahl von 2-14, vorzugsweise von 5 - 10,
m ist eine ganze Zahl von 1-7, wenn R1 und R2 für einen Alkylrest stehen,
m ist eine ganze Zahl von 0-7, vorzugsweise von 0-5 und insbesondere von 1-4, wenn einer der Reste R1 und R2 für Wasserstoff steht.
Die Klarspülmittel der Erfindung besitzen die gewünschten vorteilhaften Eigenschaften im hohen Maße. Insbesondere sind sie extrem schaumarm bzw. praktisch schaumlos. Sie sind auch bei Spültemperaturen (50 bis 70 0C) gut wasserlöslich und weisen eine ausgeprägte Benetzungswirkung gegenüber dem Spülgut auf.
Die Trübungspunkte - bestimmt nach DIN 53917 - liegen unterhalb von 70 0C, vorzugsweise zwischen 10 und 40 0C, und insbesondere zwischen 15 und 35 0C.
8098U/0289
Henkel &Cie GmbH
Blatt 4 zur Patentanmjldu.ig D 5443 f Patentabteilun
Patentabteilung
26A4542
Die erfindungsgemäß verwendeten Addukte I können beispielsweise in zweistufiger Synthese durch Umsetzung von Epoxyalkanen der Formel II
:H-R„
mit einer Carbonsäure der Formel (III) R3-COOH in bekannte! Weise zu einer Verbindung der Formel IV
(IV) R1-CH-CH-R9
I ι
OH O-C-R,
Il 3
erhalten werden, die dann in ebenfalls bekannter Weise mit η Mol Äthylenoxid und m Mol Propylenoxid alkoxyliert werden.
Die alkoxylierten Hydroxyalkylester können jedoch auch mit Hilfe anderer bekannter Verfahrensweisen hergestellt werden.
Die Symbole R1, R2, R,, η und m in den Formeln II bis IV haben dabei die für Formel I angegebene Bedeutung. Für die Durchführung dieses Verfahrens eignen sich besonders Epoxyalkane mit endständiger Epoxygruppe.
Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Epoxyalkane (II), die eine innen- oder endständige Epoxygruppe haben, werden in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden Olefinen bzw. Olefingemischen erhalten.
Als endständige Epoxyalkane werden solche mit Kettenlängen des Bereichs ci2"ci4 ^r ^ie Herstellung der Hydroxyalkylester der Formel I bevorzugt. Bevorzugte innenständige Epoxyalkane der Formel II gehen auf Monoolefine einer Cj.. -C14-Fraktion oder einer C1 j--C.g-Fraktion mit der folgenden Kettenlängenverteilung Zurücks
8098U/02S9
Henkel &Cie GmbH
Blatt 5 zur Patentann«Iduig C 5443 Patentabteilung
C11~C14~Fralction: cii~olefine ca· 22 Gew.-%, C12-01efine ca. 30 Gew.-%, C13~01efine ca. 26 Gew.-%, Cj.-Olefine ca. 22 Gew.-%.
C1 C-C. ,,-Fraktion: C1c-01efine ca. 26 Gew.-%, C1,-Olefine IbIo Ib Ίο
ca. 35 Gew.-%, C,_-01efine ca. 32 Gew.-%, C1„-Olefine ca.
ι / I ο
7 Gew.-%.
Die beanspruchten Äthylenoxid-Propylenoxid-Addukte können - sofern dies z.B. aus Kostengründen erwünscht ist - mit solchen Addukten kombiniert werden, die ausschließlich Äthylenoxid an die genannten Hydroxyalkylester angelagert enthalten. Hierfür kommen insbesondere die Addukte von 5 bis 10 Mol Äthylenoxid an Hydroxyalkylester der Kettenlängen C12 bis C14 in Betracht. Derartige Kombinationen besitzen jedoch eine erhöhte Neigung zur Schaumbildung, weshalb man im allgemeinen nicht mehr als höchstens 50 Gewichtsprozent der Äthylenoxid-Propylenoxid-Addukte durch die genannten Äthylenoxidaddukte ersetzt.
Gegenüber dem üblichen Spülgut, wie Porzellantellern, Besteckteilen und insbesondere Gläsern, die in dieser Hinsicht' als besonders schwierig gelten, zeigen die Addukte einen hervorragenden Ablauf- und Klartrockeneffekt. Sie sind daher ausgezeichnet geeignet zum Klarspülen von Geschirr nach einem vorausgegangenen Reinigungsgang, beispielsweise mit alkalischen Reinigungsmitteln. Bereits mit Konzentrationen von etwa 0,01 g/l wird ein tropfenfreier, filmartiger Ablauf der Klarspülflotte vom Geschirr erzielt. Die Addukte sind darüber hinaus entsprechend den EG-Richtlinien biologisch abbaubar. Die beanspruchten Produkte oder Kombinationen werden im Klarspülbad in Konzentrationen von etwa 0,01 bis 0,5 g/l, vorzugsweise 0,03 bis 0,3 g/l angewendet. Die Anwendungskonzentration richtet sich im gewissen umfange nach der Art der zu reinigenden Oberfläche. Sie wird von der Wasserhärte kaum beeinflußt. Insbesondere Kunststoffoberflächen erfordern eine etwas höhere
8098U/0289
^ Henkel &Cie GmbH
Blatt 6zur Patentannteldii[,g D 5443 Patent«
Menge an Klarspülmitteln. Die Anwendung erfolgt vorzugsweise in Form wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Konzentrate mit Gehalten von 5 bis 75, vorzugsweise von 10 bis 60 Gewichtsprozent der beanspruchten Addukte. Als alkoholische Lösungsmittelkomponente kommen bevorzugt Äthanol, Propanol und Isopropanol, Ä'thylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Äthylglykol und dergleichen in Betracht. Soweit die Addukte selbst flüssig sind, können sie auch in lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden.
Die Konzentrate werden zweckmäßig mit Hilfe automatischer Dosiergeräte, wie sie für derartige Zwecke bereits gebräuchlich sind, oder aber von Hand der Klarspülflotte zugesetzt.
Die Klarspülmittel können im übrigen selbstverständlich weitere übliche Inhaltsstoffe derartiger Mittel enthalten. Zum Beispiel können den Konzentraten bzw. der Klarspülflotte u.a. zur Vermeidung von Kalkverkrustungen und Kalkschleiern auf dem gespülten Geschirr niedere organische Hydroxycarbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden. Bevorzugt werden Säuren, die physiologisch unbedenklich sind und die gegenüber den Härtebildnern des Wassers komplexbildende Eigenschaften besitzen, wie beispielsweise Weinsäure, Milchsäure, Glykolsäure und insbesondere Zitronensäure. Der Säurezusatz im Klarspülkonzentrat beträgt etwa 5 bis 40,vorzugsweise 10 bis 35 Gewichtsprozent. Sauer eingestellte Klarspüler entsprechend der Erfindung eignen sich wegen ihres hervorragenden Ablaufeffektes insbesondere für den Einsatz in Haushaltsgeschirrspülmaschinen. Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Klarspülmittel z. B. geringe Mengen - meist etwa 0,05 bis 1,0 Gew.-% - an Konservxerungsmitteln wie z. B. Natriumbenzoat oder Formaldehyd enthalten.
8098U/0289
Henkel &Cie GmbH
Blatt 7 zur Patentanmeldung D 5443
Experimenteller Teil
Eine Anzahl der erfindungsgemäß verwendbaren alkoxylierten
Hydroxyalkylester der Formel I sind in der Tabelle 1 angegeben. Sie können beispielsweise nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt werden:
1 Mol eines Epoxyalkans der Formel II wird mit einem Mol
der Carbonsäure der Formel III in Gegenwart eines Katalysators, zum Beispiel Alkaliacetat, tertiäre Amine bzw. Phosphine oder quartäre Ammoniumverbindungen, die in Mengen von 0,1-3 Mol-% anwesend sein sollen, etwa 2-7 Stunden auf
100 - 150 0C erhitzt. Anschließend wird gegebenenfalls nicht umgesetzte Carbonsäure durch Ausschütteln mit Wasser oder
durch Destillation im Vakuum entfernt. Der erhaltene Hydroxyalkylester der Formel IV wird dann in bekannter Weise zuerst mit Äthylenoxid und dann mit Propylenoxid umgesetzt. Man erhält Flüssigkeiten, deren Trübungspunkte nach DIN 53917 bestimmt werden (vgl. Tabelle 1).
Tabelle 1
Nr. alkoxylierte Hydroxyalkylester-Tenside 0C
Trübungspunkt
nach DIN 53917
1 2-Hydroxy-C.j 2 ,^ 4-alkylacetat-5ÄO/1PrO 16
2 2-Hydroxy-C.j 2 ,., 4-alkylacetat-5ÄO/3PrO 17
3 2-Hydroxy-C.j 2· 14-alkylacetat-6Ä0/2Pr0 23
4 2-Hydroxy-C. - /-i 4~alky lace tat- 7Ä0 30
5 2-Hydroxy-C, 2 ,^ 4~alkylacetat-7ÄO/1PrO 29
6 2-Hydroxy-C.j 2 ,^ 4-alkylacetat-7ÄO/2PrO 24
7 2-Hydroxy-C, ^4-alkylacetat-8fi0/3Pr0 33
8098H/0289
ORIQINAL INSPECTED
Henkel &Cie GmbH
Blatt 8 zur Patentanmulduiig D 5 4 4 3
Die in den Tabellen verwendeten Abkürzungen bedeuten:
ÄO = Äthylenoxid
PrO= Propylenoxid.
A. Schaümverhalten
In einem Schaumstampftest (Handstampfmethode nach DIN 53902) wurde das Schaumverhalten verschiedener erfindungsgemäßer Klarspüler bzw. Klarspülergemische geprüft. Die in der Tabelle 2 dargestellten Versuchsergebnisse demonstrieren das außerordentlich günstige Schaumverhalten der beanspruchten Mittel.
Bei einer Dosierung von 0,2 g des angegebenen Stoffes bzw. Gemisches/1 Wasser wurden die in der Tabelle angegebenen Verbindungen bzw. Gemische bei 50 0C 20mal in einem Meßzylinder gestampft und hierauf die Schaumhöhe in Zentimeter nach 10,30 und 60 Sekunden abgelesen. Das verwendete Stadtwasser hatte eine Härte von 16 °d.
Tabelle 2
Dosierung =0,2 g des angegebenen Stoffes Schaumhöhe in cm nach 30 Sek. 60 Sek.
bzw. Gemisches/1 Stadtwasser, 50 C 10 Sek. 1,0 1,0
2-Hydroxy-C. 2 ,. .-alkylacetat-SÄO/IPrO 1,0 0,7 0,5
2-Hydroxy-C12 ,., 4-alkylacetat-5ÄO/3PrO 1,0 0,9 0,7
2-Hydroxy-C12/14~alkylacetat-6ÄO/2PrO 0,9 3,0 2,5
2-Hydroxy-C. 2 ,..-alkylacetat-7Ä0 4,0 1,5 1,5
2-Hydroxy-C.j 2 ,.j 4-alkylacetat-7ÄO/1PrO 2,5 1,5 .1'5
2-Hydroxy-C.2 ,14-alkylacetat-7ÄO/2PrO 2,0 2,0 1,5
2-Hydroxy-C12 ^14-alkylacetat-8Ä'O/3PrO 2,0
8098U/0289
_ 9 _ ■ORietNAL INSPECTED
Blatt 9 zur Patentanmeldung D 5 4 4 3
Fortsetzung von Tabelle 2
Henkel &Cie GmbH
Patente und Literatur
42,
Dosierung = 0,2 g des angegebenen Stoffes bzw. Gemisches/1 Stadtwasser; 50 0C Schaumhöhe in cm nach 10 Sek. 30 Sek. 60 Sek.
50 % 2-Hydroxy-C. 2 ,.,4-alkylacetat-7ÄO + 50 % 2-Hydroxy-C10/1/t-alkylacetat-5ÄO/
12/14 3PrO
25 % 2-Hydroxy-C12 .14-alkylacetat-7ÄO + 75 % 2-Hydroxy-Cl0/1/1-alkylacetat-5Ä0/
3PrO
50 % 2-Hydroxy-C.2/14-alkylacetat-7ÄO + 50 % 2-Hydroxy-Ci_/1y,-alkylacetat-6ÄO/
12/14 2PrO
2-Hydroxy-C, 2 ,., 4~alky lace tat-7Ä0 +
2-Hydroxy-C, o ,. .-alkylacetat-öÄO/ 12/14 2PrO
2-Hydroxy-C, o /Λ .-alkylacetat^ÄO/
' 2PrO +
Zitronensäure
.-alkylacetat-SÄO/ 3PrO +
Zitronensäure
Zitronensäure
2-Hydroxy-C, 2/14
2-Hydroxy-C
Zitronensäure
2-Hydroxy-C12/14
2-Hydroxy-C,
Zitronensäure
-alkylacetat-öÄO/ 2PrO +
-alkylacetat-7Ä0 +
-alkylacetat-SÄO/ 3PrO +
-alkylacetat-7Ä0 +
■alkylacetat-oAO/ 2PrO + 2,0 1,0 2,5
3,0
1,5 1,0 1,0
1,3
1,5
1,5 1,0 2,0
2,0
1,0 1,0 1,0
1,0 1,2
1,0 1,0 2,0
1,5
1,0 0,5 0,5
O,7
- 10 -
8098U/0289
Blatt löurPatentanmoldgiigP 5443
Henkel &Cie GmbH
Patente und Literatur
B. Biologische Abbaubarkeit
Die biologische Abbaubarkeit der beanspruchten Addukte wurde im OECD-Screening-Test nach der ausgearbeiteten EG-Richtlinie geprüft und als % BiAS-Abnahme angegeben. Die geprüften Verbindungen reagieren danach BiÄS-aktiv und besitzen eine Marloplien-Äquivalenz von 61 bzw. 62 %, d.h. AS-Gehalte von 100 % der Verbindungen sind zu 61 bzw. 62 % als BiAS nachweisbar. Die Abbauprüfung in Screening-Test ergab in beiden Fällen hohe BiAS-Abnahraen von >90 % nach 12 bzw. 19 Tagen. Damit entsprechen die geprüften Verbindungen voll der EG-Richtlinie.
Tabelle 3
Substanz AS-Gehalt BiAS-Ge- Verhält %BiAS-
in % halt in % nis AS/ Abnahme
BiAS = % nach
Marlophen- Tagen
Äquivalenz 12 19
2-Hydroxy-C12/14- 100 62,4 62 98 98
alkylacetat-7Ä'O
2-Hydroxy-C12/l4- 100 61,0 61 99 97
alkylacetat-7Ä'O/2PrO
- 11 -
809814/0289
Henkel &Cie GmbH
Blatt 1 1 zur Patentanmeldung D 5443 Patente und Literatur
Beispiel 1
Ein gut wirksames Klarspülmittel für Geschirrspülmaschxnen hatte folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:
20 % 2-HyUrOXy-C12/14-alkylacetat-7ÄO/2PrO 28 % Isopropanol
52 % Wasser.
Das Mittel blieb bei Temperaturen zwischen -1 0C und +70 0C klar und lagerstabil. Bei der Anwendungstemperatur von 50 0C trat kein störender Schaum auf. Der Klartrockeneffekt ist gut über eine Konzentrationsbreite von 0,3 bis 0,9 g/l Klarspülflotte.
Beispiel 2
Ein besonders für die Anwendung in Haushaltsgeschirrspülmaschinen geeignetes saures Klarspülmittel hatte folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:
20 % 2-Hydroxy-C12/i4-alkylacetat-7ÄO/2PrO 20 % Zitronensäure
18 % Isopropanol
42 % Wasser.
Auch dieses Mittel blieb bei Temperaturen zwischen -1 C und +70 0C klar und lagerstabil. Der bei der Anwendungstemperatur von 50 0C auftretende Schaum war praktisch ohne Bedeutung. Der Klartrockeneffekt war sowohl, in hartem als auch in weichem Wasser über eine Konzentrationsbreite von 0,2 bis 0,9 g/l Klarspülflotte sehr gut.
- 12 -
8098U/0289
Henkel &Cie GmbH
Blatt 1 2 zur PatentanmelcJu. ig D 5443 Patente und Literatur
AS 26445A2
Beispiel 3
Ein erfindungsgemäßes Klarspülmittel für Geschirrspülmaschinen, insbesondere für Haushaltsgeschirrspülmaschinen, hatte folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:
17,5 % 2-Hydroxy-Cl6/l8-alkylacetat-5ÄO/1PrO 19,5 % Zitronensäure
0,3 % Natriumbenzoat
0,2 % Formaldehydlösung (35 %ig) 43,5 % vollentsalztes Wasser.
Der Klartrockeneffekt ist über eine Konzentrationsbreite von 0,1 bis 1,0 g/l Klarspülflotte gut. Eine Schaumentwicklung ist bei einer Flottentemperatur von wenigstens 50 0C praktisch nicht zu beobachten.
Beispiel 4
Ein mit der Rezeptur nach Beispiel 3 vergleichbares Ergebnis wurde mit folgender Rezeptur erhalten:
17,5 % 2-Hydroxy-Cl2/14-alkylacetat-7ÄO/2PrO
19,5 % Zitronensäure
19,0 % Isopropanol
0,3 % Natriumbenzoat
0,2 % Formaldehydlösung (35 %ig)
24,5 % vollentsalztes Wasser.
Beispiele 5 bis 14
Es wurden unter Verwendung vollentsalzten Wassers erfindungsgemäße Klar spüler folgender Zusammensetzung hergestellt/ wobei die Tensidnummern denen der Aufstellung in Tabelle 1 entsprechen und die Mengen der Bestandteile in Gewichtsprozent angegeben sind:
8098U/0289 - 13 -
Blatt 1 3 zur Patentanmeldung D 5443
Tabelle 4
Henkel &Cie GmbH
Patente und Literatur
Tensid
Nr.		 Tensid Zitronen
säure		 Isopropanol Na-Ben-
zoat		 Form
aldehyd
lösung		 Wasser
1 20,0 32,0 0,3 0,2 47,5
2 20,0 - 33,0 0,3 0,2 46,5
3 20,0 - 30,0 0,3 0,2 49,5
5 20,0 - 28,0 0,3 0,2 51,5
7 20,0 - 27,5 0,3 0,2 52,0
1 20,0 20,0 19,0 0,3 0,2 40,5
2 20,0 20,0 21,0 0,3 0,2 38,5
3 20,0 20,0 21,0 0,3 0,2 38,5
5 20,0 20,0 ! 18,0 0,3 0,2 41,5
7 20,0 20,0 18,0 0,3 0,2 41,5
Die Trübungspunkte der in Tabelle 4 angegebenen Klarspülmittel liegen unterhalb von 20 0C. Die Klarspülmittel waren bei Temperaturen zwischen -1 0C und +70 0C klar und lagerstabil. Alle Mittel waren bei 50 0C Flottentemperatur extrem schaumarm bis schaumlos. Die neutralen Klarspülmittel zeigen z. B. bei einer Konzentration von 0,3 g/l Klarspülflotte ausgezeichnete Klartrockeneffekte. Ihre Wirksamkeit wird von den sauren Klarspülmitteln noch etwas übertroffen.
Beispiele 15 und 16
Zwei weitere erfindungsgemäße Klarspülmittel hatten folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:
a) 22,5 % 2-Hydroxy-Cl2/14-alkylacetat-5ÄO/3PrO
7,5 % 2-Hydroxy-C.2 ,. 4~alkylacetat-7ÄO 17,0 % Dipropylenglykol
- 14 -
8098U/0289
Henkel &Cie GmbH
Blatt 1 4zur Patentanmilding D 5443 Patente und Literatur
T 5-, O % Isopropanol
0,3 % Natriumbenzoat
0,2 % Formaldehydlösung (35 %ig)
37,5 % vollentsalztes Wasser
b) 12,0 % 2-Hydroxy-C12/14-alkylacetat-6ÄO/2PrO
4,0 % 2-Hydroxy-C12/14-alkylacetat-7ÄO 23,3 % Zitronensäure 20,0 % Isopropanol
0,3 % Natriumbenzoat
0,2 % Formaldehydlösung (35 %ig)
0,7 % Parfümöl 39,5 % vollentsalztes Wasser.
Der Klartrockeneffekt ist über eine Konzentrationsbreite von 0,2 bis 0,7 g/l Klarspülflotte sehr gut. Die Schaumentwicklung ist außerordentlich niedrig.
- 15 -
8098U/0289

Claims (10)

  1. Henkel &Cie GmbH
    Blatt 1 5 zur Patentanmeldung D 5443 Patente und Literatur
    Patentansprüche
    Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung auf der Basis von nichtionogenen schaumarmen Tensiden mit einem Gehalt an Alkylenoxidaddukten an hydroxy1-gruppenhaltige Verbindungen, dadurch gekennzeichnet/ daß sie als Alkylenoxidaddukte an hydroxylgruppenhaltige Verbindungen wenigstens einen alkoxylierten Hydroxyalky!ester folgender Struktur enthalten:
    (I) R1-CH- ■—: -~CH~R2
    0- (C2H4-O) n- (C3H6-O)1n-H Q-C-R3 ,
    in der die Symbole R1, R2/ R3/ η und m folgende Bedeutung haben:
    R1 und R2 sind Wasserstoff oder gleiche oder verschiedenartige Alkylreste mit jeweils 1-17 Kohlenstoffatomen mit der Maßgabe, daß R- und R2 zusammen 6-18 C-Atome aufweisen, wenn sie beide einen Alkylrest bedeuten, und daß, wenn einer der Reste R1 und R2 für Wasserstoff steht, der andere Rest einen Alkylrest mit 8-14 C-Atomen bedeutet,
    R3 ist ein Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest,
    η ist eine ganze Zahl von 2 - 14,.
    m ist eine ganze Zahl von 1-7, wenn R1 und R2 für einen Alkylrest stehen, und
    m ist eine ganze Zahl von 0-7, wenn einer der Reste R1 und R3 für Wasserstoff steht,
    . - 16 -
    8098U/0269
    j Henkel &Cie GmbH
    Blatti 6 zur Patentanmaldung D 5443 */ Patente und Uteraiur
  2. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie alkoxylierte Hydroxyalkylester der Struktur I enthalten, in der einer der Reste R1 und R2 Wasserstoff und der jeweils andere Rest ein Alkylrest mit 10-12 Kohlenstoffatomen ist.
  3. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie alkoxylierte Hydroxyalkylester der Struktur I enthalten, in der die Reste R1 und R? gleiche oder verschiedenartige Alkylreste mit zusammen 8-16 Kohlenstoffatomen sind.
  4. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie alkoxylierte Hydroxyalkylester der Struktur I enthalten, in der R3 ein Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist.
  5. 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie alkoxylierte Hydroxyalkylester der Struktur I enthalten, in der das' Symbol η eine ganze Zahl von 5-10 und das Symbol m, wenn einer der Reste R1 und R2 Wasserstoff ist, eine ganze Zahl von 0-5, vorzugsweise 1-4 darstellt.
  6. 6. Mittel nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als alkoxylierte Hydroxyalkylester das Addukt von 7 Mol Äthylenoxid und 2 Mol Propylenoxid an 1 Mol 2-Hydroxy-C. 2/1.-alkylacetat enthalten.
  7. 7. Mittel nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als alkoxylierte Hydroxyalkylester ein Gemisch aus 10 bis Gewichtsteilen einer Verbindung der Formel I mit m = 0, vorzugsweise eines Adduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 2-Hydroxy-Cj 2 ι-, λ-alkylacetat, und 50 bis 90 Gewichtsteilen einer weiteren Verbindung der Formel I mit m ^ 0, vorzugsweise eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxid und 3 Mol Propylenoxid oder von 6 Mol Äthylenoxid und 2 Mol Propylenoxid an 1 Mol 2-Hydroxy- -C. 2 / λ λ-alkylacetat enthalten.
    809814/0209 17
    Henkel &Cie GmbH
    Blatt 1 7 zur Patentanmridurg D 5 4 4 3 4I Patente und Literatur
  8. 8.· Mittel nach Anspruch 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 75, vorzugsweise 10-60 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel, wenigstens eines alkoxylierten Hydroxyalkylesters, der Struktur I in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung enthalten.
  9. 9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel, einer niederen organischen Hydroxycarbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen enthalten.
  10. 10. Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 1 und vorzugsweise wenigstens 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel, eines oder mehrerer Konservierungsmittel enthalten.
    809814/0269
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