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DE2153460A1 - Geschirrspuelmittel - Google Patents

Geschirrspuelmittel

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Publication number
DE2153460A1
DE2153460A1 DE2153460A DE2153460A DE2153460A1 DE 2153460 A1 DE2153460 A1 DE 2153460A1 DE 2153460 A DE2153460 A DE 2153460A DE 2153460 A DE2153460 A DE 2153460A DE 2153460 A1 DE2153460 A1 DE 2153460A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glycolic acid
alkali
acids
soluble
alkali silicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2153460A
Other languages
English (en)
Inventor
Heimold Dipl Chem Dr Batka
Gerhard Dipl Chem Dr Borggrefe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE790571D priority Critical patent/BE790571A/xx
Priority to DE2104976A priority patent/DE2104976C2/de
Priority to DE2142207A priority patent/DE2142207C2/de
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE2153460A priority patent/DE2153460A1/de
Priority to DE2153459A priority patent/DE2153459A1/de
Priority to US05/221,816 priority patent/US4002676A/en
Priority to NL7201311A priority patent/NL7201311A/xx
Priority to NL7201312A priority patent/NL7201312A/xx
Priority to NL7201313A priority patent/NL7201313A/xx
Priority to GB478972A priority patent/GB1382121A/en
Priority to CH151972A priority patent/CH574895A5/xx
Priority to FR7203430A priority patent/FR2124374B1/fr
Priority to GB479172A priority patent/GB1383519A/en
Priority to FR7203432A priority patent/FR2157771B1/fr
Priority to FR7203431A priority patent/FR2150274B1/fr
Priority to GB479072A priority patent/GB1339111A/en
Priority to AT83472A priority patent/AT311932B/de
Priority to CH1242172A priority patent/CH574893A5/xx
Priority to AT725472A priority patent/AT323708B/de
Priority to TR1741272A priority patent/TR17412A/xx
Priority to AT912772A priority patent/AT326249B/de
Priority to CH1566672A priority patent/CH583776A5/xx
Priority to IT3093972A priority patent/IT969917B/it
Priority to JP10782172A priority patent/JPS4851906A/ja
Publication of DE2153460A1 publication Critical patent/DE2153460A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2089—Ether acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/305—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/12—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings

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  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description

D 4373
Geschirrspülmittel
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr unter Einsatz phosphatarmer oder phosphatfreier Reinigungsmittel mit hohem Reinigungsvermögen gegenüber schwer zu entfernenden Speiserückständen sowie günstigem Korrosionsverhalten gegenüber empfindlichem Spülgut. . .
Zum maschinellen.Spülen von Geschirr werden üblicherweise alkalische Reinigungsmittelgemische verwendet, die im wesentlichen auf der Basis von Polyphosphate^ Silikaten, Alkal!carbonaten oder Alkalihydroxiden hergestellt sind.
Schwach alkalisch eingestellte Reiniger auf Phosphatbasis zeichnen sich bei gutem Reinigungsvermögen durch eine verhältnismäßig geringe Korrosionswirkung gegenüber empfindlichem Spülgut aus. Sie besitzen aber gewisse Schwächen bei besonders kritischen Anschmutzungen, wie sie angebrannte Speiserückstände in Töpfen und Pfannen oder stärkehaltige Ablagerungen auf dem . Spülgut darstellen. Unabhängig davon wird z> 2. auch darüber diskutiert, ob phosphathaltige Mittel in unerwünschter Weise zur Gewassereutrophierung beitragen können. Obwohl diese Frage noch nicht geklärt ist, werden in einigen Staaten Maßnahmen gegen phosphathaltige Reinigungsmittel erwogen» '
Stark alkalische Reinigungsmittel auf der Basis von Alkalicarbonaten bzw. Ätzalkalien weisen dagegen eine verhältnismäßig starke Reinigungskraft gegenüber allen Arten von Anschmutzungen
309818/0962
Henkel & Cie GmbH s»:»· 2 w Patenianm»iduna d
auf, wofür aber eine erhöhte Korrosionswirkung gegenüber Glas und Aufglasurdekors in Kauf genommen werden muß.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum maschinellen Geschirrspülen zu entwickeln, das insbesondere folgende Eigenschaften aufweisen soll:
1. erhöhte Reinigungskraft bei schwierigen Anschmutzungen, wie zum Beispiel angebrannten, eiweißhaltigen Speiserückständen, Tee- und Kaffeeresten,
2. geringere Korrosionswirkung als die derzeit gebräuchlichen phosphathaltigen oder alkalischen Reiniger
3>. fehlender oder stark reduzierter Phosphatgehalt.
Diese Aufgabe wird gelöst .durch.die Verwendung einer Spülflotte, enthaltend eine Kombination aus einem Gemisch aus
- 5 Gew.-% eines wasserlöslichen Alkalisilikates, und - 95 Gew. -% mindestens 2 Carboxylgruppen im Molekül enthaltende Äther aus wenigstens einem Mol .-Glycolsäure und einem Mol eines mehrwertigen
; Alkohol's, einer Hydroxymono- oder Di carbon-
ί säure m'it wenigstens 2 alkoholischen OH-.
Gruppen im Molekül oder eines wenigstens 2 ' alkoholische OH-Gruppen im Molekül enthalten-
j den Äthers dieser mehrwertigen Alkohole bzw.
dieser Hydroxycarbonsäuren* wobei die" Kohlenwasserstoffreste dieser Verbindungen 2 -6 C-Atome enthalten und wobei die Glykolsäureäther bevorzugt in Form ihrer wasserlöslichen, zur Kömplexbildung mit Erdalkalien befähigten Salze vorliegen
309818/0962 bad original
Henkel & Cie GmbH S»it. J zur Patenlcinm.ldune D 4
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Carbqxymethyläther 1 : 0,5 bis 18 beträgt.
•Diese Carboxymethyläther bzw.. deren Salze werden im folgenden der Einfachheit halber als "Glykolsäureäther" bezeichnet.
Die Erfindung betrifft weiterhin zur Durchführung des erfindun'gsgemäßen Verfahrens bestimmte Geschirrspülmittel. Diese können weiterhin übliche Geschirrspülmittel-Zusätze wie Alkalien, schwach schäumende nichtionogene Tenside, aktivchlorabspaltende Verbindungen, Enzyme, Komplexierungsmittel und dergleichen in bestimmten Mengen entsprechend der folgenden Rahrnenrezeptur enthalten:
5 - 90 Gew,-£ Clykolscureäther' 90-5 Gew.-^ eines löslichen Alkalisilikates,
O - 2o Gew.-vS eines Alkalihydrcxids oder Alkalicarbonats,
O - Io Gev;.-^j eines schwach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Allcylenöxldaddukte an höhere Fettaikohcle oder Alkylphenole' mit 12-18 C-Atomen oder -an Polypropylenglykole der Mo IgSV.1 ich te 900 - 4ooo,
0 - Io GeVv-.->o einer aktivchlor abspaltenden Verbindung
- Jl ' - BAD ORIGINAL
309 818/096 2
Henkel & Cie GmbH Seit. 4 zur Patentanmeldung D 4373
O- 5 Gew.-$ eines Enzyms oder Enzyir.gemisches· aus der
Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasen,
- Io Gew. -%. eines Komplexierungsmittels aus der Gruppe
der Hydroxypolycarbonsäuren, Arninopolycarbon™ säuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren, sowie deren wasserlöslicheSalze, . · j
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykolsäureäther • 1 ; o,5 bis 18 beträgt.
^ Die erfindungsgemäßen Gemische können den verschiedenen Zwecken und Anforderungen der Praxis angepaßt werden. Eine Reinigerkombination, die eine besonders starke. Reinigungswirkung gegenüber eiweißhaltigen, eingebrannten Speiserückständen entfaltet, hat etwa folgende Zusammensetzung:
- So- GeW-.-^ Glykolsäureäther
- 48 Gew.~fo eines löslichen Alkalisilikats - 2o Gew.-$ eines Alkalihydroxids oder Alkalicarbonate; 1-5 Gew.-fö eines schwach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkylphenole mit 12 - 18 C-Atomen oder an PoIypropylenglykole der Kolgev/ichte 9oo - 4ooo, 1-5 Gew.-^ einer aktivchlorabspaltcnden Verbindung, v;obei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykoleäureäther vorzugsweise 1 :.1,2 bis 4
Für eine enzyrnhalt'ige Kombination mit einer besonders guten Wirksamkeit gegenüber -stärkehaltigen Anccliraitzungen kann fol-
BAD ORIGINAL
309818/0962
Henkel & Cie GmbH Seit· 5 *>" Polentonm.ldimg D 4373
£2ride Zusammensetzung angegeben werden:
- 90 Gew.-$0 Glykalsäureäther
5-38 Gew.-^ eines löslichen Alkalisilikats, 0-5 Gew.-^ einec Alkalihydroxids oder Alkalicarbonate, - 5 Gew.-^ eines schwach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkyl phenole mit 12 - 18 C-Atoraen oder an PoIypropylenglykole der Molgewichte 900 - Λοοο, - . 5 Gew.-Jo eines Enzyms oder Snzymgemisches aus der Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasen,
- Io Gew.-$ eines Komplexierungsmittels aus der Gruppe
der Hydroxypolycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsauren und Hydroxyalkanphosphonsäuren, sowie deren wasserlösliche Salze,,
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykolsäureäther vorzugsweise 1 .: k bis 18-beträgt. -
Während sich die vorstehenden Rahmenrezepturen auf feste, stückige oder pulverförmige Reiniger beziehen, können flüssige bsw. pastenförmige Gemische, die sich besonders leicht automatisch dosieren lassen, beispielsweise nach folgender Formulierung erhalten werden: " "
Io - >3 Gew.-Ji Glykoleäureäthar 2 - j5o Gew.-# eines löslichen Alkalinilikates,
2 - 2o Gew.^ eines Alkalihydroxids, j5o - 86 Gevi.-fo V/asser,
wobei dan Verhältnis von Alkalisilikat zu GlykoTsäureäther : o,5 bis 18.-beträgt.
- 6 3 0 9 818/0982 BAD 0RiQiNAL
Henke! & CIO GmbH Seit. 6 zur Pal.ntann.Mung O
Die erfindungsgemäß als Komplexbildner zu verwendenden Glykolsäureäther oder deren Salze' - im folgenden als Äthercarbonsäuren bezeichnet - leiten sich von mehrwertigen Alkoholen, von wenigstens 2 alkoholische Hydroxylgruppen enthaltenden Mono- oder Dicarbonsäuren oder von wenigstens 2 alkoholische Hydroxylgruppen enthaltenden Ethern dieser mehrwertigen Alkohole bzw. Hydroxycarbonsäuren ab, wobei die Kohlenwasserstoffreste dieser Verbindungen (d.h. der mehrwertigen Alkohole bzw. der Hydroxycarbonsäuren" bzw. der Äther) 2-6, insbesondere 2-4 C-Atome auf v/eisen.
Zu den mehrwertigen Alkoholen gehören beispielsweise Äthylen- oder Propylenglykol, 1 ,5-Propandiol, 1 .Λ-Butandiol, 2,2-Dihydroxymethyl-propanol bzw. -butanol, Glycerin, Erythrit., Pentaerythrit, Mannit, Sorbit oder andere. Als.Hydroxycarbonsäuren seien beispielsweise 2,h~ und J5,4-Dihydroxybuttersäure, GIycerinsäure, Weinsäure, Erythronsäure, Xylonsäure, Glukonsäure, Trioxyglutarsäure, Schleimsäure, Zuckersäure und andere genannt. Zu den oben erwähnten Ethern mehrwertiger Alkohole gehören insbesondere die Monoäther mehrwertiger Alkohole gemäß obiger Definition., wie z.B. Diäthylenglykol, Diglycerin oder Dipentaerybhrit,
Alle diese Hydroxyverbindungen können vollständig oder teilweise mit Glykolsäure veräthert sein und daher freie Hydroxylgruppen enthalten; sie müssen aber mindestens zwei Carboxylgruppen aufweisen.
Als Komplexbildner für Erdalkalien brauchbare Äthercarbonsäuren sind beispielsv/eise: Bis(0-carboxymethyl)-äthylenglyko,l, Bis(O-carboxymethyl) -diäthylenglykol, i ,2-Bls(0-carboxymethyl) glycerin, Tris(O-carboxyraethyl)-glycerin, Mono- oder Bis(Q--" carboxyrcethyl) -glycerinöäure. Mono- oder ■3is(0-Cc."irboxymethyl)-
weinsäure, Mono (O -car boxvrne thy 1) -ery thron säure, TrI s (0 -carboxymethyl) -2,2-dJ-hydrox'ymol'hyl-propanol, Tris (0-carboxymothyl) 2,2 -dihy dr oxytiie thy L -bu hanol, Mono (0 - car b oxy me thy 1) - tr ihy dr oxyglutarsüur'j, BIu(O^kirhoxymGthvl) -trihydroxyglutaruaui's .
- y -'κ
BAD ORIGINAL
Henkel & CJe GmbH s·»· y iurPoi«ntonroei<äuna d4373
Diese Verbindungen vrerden bevorzugt als Natriumsalze eingesetzt; sie können auch als Kalium- oder Ammoniumsalze vorliegen, sowie als wasserlösliche Salze organischer Basen, insbesondere der aliphatischen Amine oder Alkylolamine mit höchstens 6 C-Atomen im Molekül, z.B. als Salze des Di- oder Trimethylamins, des Mono-, Di- oder Triäthylamins, des Mono-, Di- oder Triäthanolamins, des Mono-· oder Di-hydroxy-propylamins usw. .
Die als Komplexbildner in Wasch- und Reinigungsmitteln zu verwendenden Ethercarbonsäuren sind in der Literatur noch nicht beschrieben; ihre Herstellung ist Gegenstand der älteren Patente bzw. (Patentanmeldungen P 21 04 970.3 (d4i86) bzw. P 21 42'207.1 (D 4386)).
' - 8 -IK
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Henkel & Cie GmbH s·»· 8 zur rafnianm*. n$ ο
Die mehrbasischen Glykolsäureäther dienen in den beanspruchten Gemischen als Substitute für die in konventionellen Reinigern verwendeten Phosphate. Aus Gründen der Kosteneinsparung können diese jedoch teilweise durch die üblicherweise in Reinigungsmitteln verwendeten Alkaliphosphate bzw. Alkalipolyphosphate, wie Natriumhexametaphosphat oder Pentanatriumtriphosphat ersetzt werden.
Als lösliche Alkalisilikate werden Natrium- oder Kaliummetasilikate verwendet, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid etwa 1 : o,5 bis 3,5 beträgt. Soiveit in den Gemischen Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate mit verwendet werden, kommen hierfür in erster Linie Natriumhydroxid oder Kaiiumhydroxid oder die entsprechenden Carbonate in Betracht. Jedoch sollten nicht mehr als .Jo Gewichtsprozent der Alkalisilikate durch Ätzalkalien ersetzt werden,, da die hierdurch erzielte stärker alkalische Reaktion zu einer ver-.stärkten Korrosionswirkung des Reinigers führen kann.
Zur Verbesserung der Benetzungswirkung der Gemische werden zweckmäßig schwach schäumende, nichtionogene Tenside mit ' verwendet. Als solche kommen vorzugsweise Äthylenoxidaddukte an höhermolekulare Polypropylenglykole der Molgewichte 9oo -4ooo sowie Addukte von Äthylenoxid bzw. Äthylenoxid und Propylenoxid an höhere Fettalkohole, wie Dodecylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol und deren Gen.ische sowie synthetisch, beispielsweise durch Oxosynthese hergestellte" "
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2t534W
Herrke! & Cfe GmbH s.ii. 9 «n· r'dt,nfanm*w'vna a
Alkohole der Kettenlängen C.? - C.«, sowie entsprechende Alkylenoxidaddukte an Nonylphenol in Betracht. Die Her's'teiiiing erfolgt in bekannter Weise durch Anlagerung der be treffenden Alkylenoxide in Gegenwart alkalischer Katalysatoren, gegebenenfalls unter Druck und bei erhöhten Temperaturen, wobei bis zur dreifachen Gewiehtsmenge der Ausgangsverbindurigen an Alkylen-· oxiden angelagert wird. Beispiele für geeignete Anlagerungsprodukte sind das Addukt von 10 - 30 Gewichtsprozent Ethylen- oxid an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 175Oi das Addukt von 20 Mol Ethylenoxid bzw. von 9 Mol Ä'thylerioxid und 10 Mol Propyienoxid an Nony!phenol, das Addukt von 5 - 12 Mol Ä'thylenoxid art ein Fettaikohoigemisch der Ketten-langen CL^ C1O mit einem Anteil von etwa 30 $ an Ole^alkohöl und derglei^ chen. s
Besonders schv/er entfernbare Verunreinigungen wie eingebrannte Speisereste, Lippenstift- und Teeflecken erfordern zweckmäßig die Mitverwendung von aktivchiorabspaltenden Verbindung oder Enzymen in den Reinigergeniischen..
Als aktivchlorabspaltende Verbindungen werden vorzugsweise die Alkalisalze von Isocyanursäuren, z.B* Kaliumdichlorisooyanurat verwendet. Weiterhin kommen auch Älkalihypochlorite* wie Lithiumoder Natriurnhypoehiorit, sowie Hypochlorite enthaltende Komplexsalze * z.B. sogenannte chlorierte Phosphate, in Beträcht*
Geeignete Enzyme werden aus tierischen Und pflanzlichen Materialien, insbesondere aus Verdauungsfermenten, Hefen und Bakterienstämmen gewonnen. Sie stellen meist ein kompliziert zusammengesetztes Gemisch verschiedener enzymatischem Wirkstoffe dar. Von besonderem Interesse sind Stärke, Eiweiß oder Fette spaltende Enzyme, wie AmylaEienj Proteasen und Lipaseh". " Die Enzyme werden nach den verschiedensten Verfahren aus Baktericnstärnrn^n, Pilzen, Hefen oder tierischen Organen hergestellt. Meist handelt es sich dabei um "Enzymrjemischc, die
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Herkkel & Cie ömrbH
eine kombinierte Viirkung, insbesondere gegenüber Starke lind „ Eiweiß Hesitzen. Bie aus Bacillus subtilis gewonnenen Enzympräparat© sind gegenüber Alkalien relativ beständig und werden
bei Temperaturen zwischen 45 und JO C noch nicht nennenswert. inaktiviert, so daß sie sich besonders für die Verwendung in Maschinengeschirrspülmitteln eignen.
Zur Eindüng der Härtebestandteile des Wassers, von Schwerrnetallspufen und auch als Puff er subs tanzen können zusätzliche Koraplexierürigsmitfcel eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Hydroxypolycarbonsäuren wie Zitronensäure und Weinsäure, Aminopolycarbonsäuren, wie Äminotriessigsäure oder Äthylendiaminotetraessigsäure/ Arninotf i-( me thy lenpliosphonsäure) , Äthylendiaminotetra«(rfiethylenphosphönsäure), 1 -Hydroxyäthan-1 > 1 -diphosphonsäure sowie die höheren.Homologen der genannten Polyphosphonsäuren usw«* Anstelle der freien Säuren kommen auch deren wasserlösliche Salze in Betracht.
Außer den genannten Bestandteilen können die beanspruchten Gemische weitere Komponenten, insbesondere anorganische Salze, wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid,, als Verschnittmittel enthalten* Weitere mögliche Zusätze sind puffernd wirkende Substanzen, Farbstoffe, Parfüms, sowie gegebenenfalls enzymaktivierende Zusätze* wie Ammoniumchlorid oder dergleichen.
Soweit die beanspruchten Mittel pulverförmig sind, erfolgt deren Konfektionierung in bekannter Weise durch Mahlen und Vermischen der Bestandteile* Um eine innige Verbindung der Pulverbastandteile zu erzielen, kann es zweckmäßig sein, das Pulver während des Mischungsvorganges oder im Anschluß daran mit einer wäßrigen Lösung kristallisierender Salze, z.B« Natriumsulfat,_Qder eines der genannten nichtionogenen Tenside zu besprühen* Durch-dier.e Behandlung-wird gleichzeitig die Neigung des Pulvers zum Stäuben vermindert.
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Henke! & Cie GmbH s.u. 1 χ "w foi«ienm*id<mi β ■ 57
Flüssige Produkte werden zweckmäßig durch Auflösen der einzelnen Bestandteile in V/asser und anschließendes Vermischen der Lösungen erhalten. Es kann zweckmäßig- sein - insbesondere zum Inlösungbringen der organischen Bestandteile - HilfslÖsungsmittel, wie Äthanol, Propanol oder Isopropanol mit zu verwenden. Die Einstellung der Viskosität, besonders bei pastenförmigen Produkten, kann mittels wasserlöslichen Polymerverbindungen, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Polyacrylaten, erfolgen. Flüssige oder pastenförmige Produkte werden als handelsfähige Konzentrate mit einem Gehalt von -j4 - 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 - 5O -Gewichtsprozent ■ -
v an Peststoffen konfektioniert. . ·
Die beanspruchten Reinigungsmittelkombinationen zeichnen sich durch ein hohes Heinigungsvermögen aus. Sie sind besonders geeignet, angebrannte eiweißhaltige Speisereste,. Lippenstiftspuren und Teeflecken zu entfernen. Soweit die Gemische Enzyme enthalten, sind sie in der Lage* die Entstehung von Stärkebelägen auf den Geschirroberflächen zu verhindern bzw', bereits vorhandene Beläge wieder abzubauen. Besonders hervorzuheben ist die geringe Korrosionswirkung der beanspruchten Gemische, insbesondere bei Porzellanaufglasurdekors. Schließlich wird durch den stark reduzierten oder fehlenden"Phosphatgehalt der evtl. Ge- . fahr einer unerwünschten Gewässereutrophierung vorgebeugt.
Die beanspruchten Mittel können sowohl in Haushaltsgeschir.r- ,.;.. spulmaschinen wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Insbesondere eignen sich die flüssigen Konzentrate für die Verwendung in automatischen Flüssigr-Dosiervorrichtungen, wie sie in vielen Fällen bereits gebräuchlich sind^Die Anwendungskonzentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 0,5 - -10 g/l, vorzugsweise 2-5 g/lj soweit os sich xim feste oder pulverförmige Gemische handelt.. Bei flüssigen i'k-misehen beträgt die Anwendungsmenge etwa · 6 _ 10 i',/1. Die p.'i-'..rorte dor" iceininuhg.sflotten liegen zwischen pH 7 -.12, vorzu^swiiisG pH 8-11.
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Henkel * CIe GmbH s.u. 12«t>r
Dag Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit einem gebräuchlichen Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen erhält man ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht einwandfreies Geschirr. ■
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Henkel & Cie GmbH so». 1 jj« Pot««ianm»rd<ina d 4373
Beispiel 1
Zur Prüfung der Reinigungsergebnisse der beanspruchten Reinigergemische wurden Glassehalen mit angebrannten Speiserückständen., Milch, Schokoladenpudding und Hackfleisch in einer. Haushaltsgeschirrspülraaschine mit 3 g Reiniger pro Liter Spülflotte im Reinigungsgang behandelt. Die .Anschmutzungen sind so gewählt, daß ihre Entfernung nur mit Reinigern, die eine besonders hohe Reinigungskraft aufweisen, möglich ist. Es wurde mit einem Reiniger folgender Zusammensetzung gespült:
40 io Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von . Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1:1
60 % Natriumsalz des Tris-Q-carboxymethyl-glyeerins
Im Klarspülgang wurden 0,4 g/l eines handelsüblichen sauer eingestellten Klarspülers dosiert. Nach Beendigung des gesamten Spülprogramms erfolgte jeweils die Beurteilung des Reinigungsvermögens der eingesetzten Reinigergemische. Für die einzelnen Bewertungen galt ein Punktsystem, das von 0 bis 10 reicht, wobei 0 Punkte "ohne erkennbare Reinigungswirkung" und 10 Punkte "restlose Beseitigung der Testarischmutzungen" bedeuten. Hieraus ergibt sich eine Anzahl von Zwischenwerten, die eine differenzierte Aussage ermöglichen. Im Beispiel des oben angeführten Reinigergemisches wurde folgendes. Reinigungsergebnis erzielt:
Entferming von angebrannter Milch: 10
Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding: 9 Entfernung von angebranntem Hackfleisch: 8
Mit einem guten handelsüblichen, pulverförmiger! Reiniger auf Phosphatbasis wurden bei entsprechender Anwendung folgende Reinigungswerte erhalten: . /
Entfernung von angebrannter Milch: 8
Entfernung von nngebivamtem Schokoladenpudding: 1J Entfernung von angebranntem Hackfleisch: . 6
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Henkel & Cie GmbH s«it« 14 tur pat«ntcnm«idun3 ο 4373
Beispiel 2 ■ .
Es wurde unter den Bedingungen des Beispiels 1 mit 3 g/l cles folgenden Reinigergemisches gespült:
40 \i Natriummetasillkat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 1 40 <fo Natriumsalz; der Mono-0-carboxymethy!-weinsäure 20 $ Pentanatriumtriphosphat
Das Reinigungsergebnis entsprach dem Beispiel 1,
Beispiel 3 ■ " · ·
Es wurde wie in Beispiel 1 mit 3 g/l der folgenden Reinigerzu sammensetzung gespült:
40 fo Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 2,75
30 f> Natriumsalz der Mono-0-carboxymethyi-weinsäure 29 cfc Pentanatriumtriphosphat . " -
1 fo eines ;Adduktes von 30 Molprozeht Äthylenoxid an ein Polypropylenglykol des Molgev/ichtes 900
^ Es wurde folgendes Reinigungsergebnis erzielt:
Entfernung von angebrannter Milch: ' 10
Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding: 9 Entfernung'von angebranntem Hackfleisch: 8
Beispiel 4
Es wurde wie in Beispiel 1 mit 3 g/l der folgenden Reinigerzusamme ns etzung gespült:
40 L/j Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von
Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie I : 1,25 59 '/, .H.'itriumsalz des Tr.k;-0-oarb^x. -.1-.-1-,1171-^1./CGi1 Ln;; 1 ',:' eines Addukte.'j von 5 ίνί°1 Ethylenoxid an ein ungesättigtes ?ottalkoho].,--..;iii.Lsch dor Kettfrnlängen Cj? -
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- 1 5 - BAD ORIGINAL
Henkel & Cie GmbH 's*;i»13 -λ/ Pc-mamMUM*-d ^·3Τ;5 Dae Reinig'mgsergtbnis entsprach dem Beispiel "5. ■
Beispiel 5.. ·
Ein Reinigergeraiseh der folgenden Zusammensetzung >nirde mit einer Konzentration von 3 s/l i*1 einer Haushaltsgeschirrspülmaschine eingesetzt: . . -. ·
50 % "£'Griurn:netasilikat mit einem Verhältnis von
Natriumoxid zu SiÄic-iuindioxid wie 1 : 1,25 27 % Soda, caiciniert
■Ίο & HatriuiHsalz des Bis-O-carboxymethyl-äthylenglyicols 2 % Kalö-unirtichlorisocyanurat . . .
1 % eines Adduktes von 5 KoI ittliylenoxid an ein ungesättigtes FettalkoholEsrnisch der Ke';tenlängen G^2
Cl8
Mit Tee- und Lippenstiftresten angeschriiUtzte Tassen und Gläser v.-urden unter guter Schonung des Dekors völlig sauber gespült.
Das folgende Reinigs^gerr.isch vrurde in einer Konzentration von 3 g/l in einer gewerblichen Spülmaschine eingesetzt:
27 % Natriur.rnetasilikat mit einem Verhältnis von
natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 :..o,95 Io % Ätznatron
60 )(> Natriu.T.solz des Bis-O-carboxymethyl-äthylenglykols 2 % Kaliurr.dichlorisocyariurat
1 fo eines Adduktes von 5 Ι''ίο1 Athylenoxid an ein ungesättigtes Fettalkohol£erniseh der Kettenlängen C1^ -
·- . ·■ ci8
Es wurde irr, praktischen Spülbetrieb einer Werkskantine ein ausgezeichnetes iv.rinicuii^oergebnis erhalten. Auch '.schwierige und rju-ebrannto :-pe.i.cci-ö:;l;c wurden reut los -entfernt. ■■
- 16 - '
3098 18/0962
BAD
Henkel & Cig GmbH sa Iw zur Poienicnmcidung d 4373
Beispiel'7
Es wurde mit 3 g/l folgender Reinigerzusamrnensetzung gespült:
57 $ tJatriumsalz des Tris-O-carboxymethyl-glycerins
4o # Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid
zu Siliciumdioxid wie 1 : 1,35 2 % Kaliumdichlorisocyanurat
1 % eines Adduktes von 5 Mol .Äthylenoxid an ein ungesättigtes Fettalkoholgemisch der Kettenlängen C1 ρ-C,ρ
Damit wurden folgende Reinigungswerte erzielt:
W Entfernung von angebrannter Milch: Io .
Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding Io . Entfernung von angebranntem Hackfleisch Io
Die Reinigungsleistung ist als ausgezeichnet zu betrachten,
Beispiel 8 ■
Es wurde mit 3 g/l folgender Reinigerzusammensetzung gespült:
3o % Natriumsalz der Mono-O-carboxymethyl-weinsäure. 4o % Matriumrnetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 0,95 27 /i Pentanatriurntriphosphat
2 fo Kaliumdichlorisocyanurat
1 % eines Adduktes von 3o Molprozent Kthylenoxid an . ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 9oo
Die damit erzielten Reinigungsvierte
Entfernung von angebrannter Milch - 10 Entfernung von c.ngebrannte-m Schokoladenpudding Io Entfernung von sürcbranntcjn Hackfleisch Io
- -17 _ 309818/0962
BAD
2153.
Henket & Cie GmbH se». ■> η. 2Uf Pai»ntanm«idgnij σ
sind, ausgezeichnet. Mit diesem Gemisch wurden die sehr schwierig zu entfernenden Anschmützungen vollständig beseitigt.
Beispiel 9 ·
Es wurde mit 3 g/l folgender Reinigsrzusarnirensetzung gespült:
4o cp Natriumsalz der Mono-Q-carboxymethyl-weinsäure 37. fa Natriurnmetasilikat mit einen Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : ο^ 95 15 ^ Natriumsulfat ■
2 ^ Kaliuindichlorisocyanurat
1 ^ eines Adduktes von 5 Mol Ethylenoxid an ein ungesättigtes Fettalkoholgemisch der Kettenlängeh C,p - Gig
Reinigungsvrerte analog Beispiel 7«
Beispiel Io
Es wurden Tassen mit eingetrockneten Tee- und Kaffeeresten mit 2 g/l eines Gemisches aus 2 Teilen des Natriumsalzes de:s Tris-O-carboxymethyl-glycerins und einem Teil Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 1,25 gespült.
Die damit erzielten Reinigungswerte betrugen in allen Fällen Io Punkte.
Beispiel 11
Es wurde ein Reinigungsversuch mit 9 g/l eines flüssigen Reinigers der folgenden Zusammensetzung durchgeführt:
3o % Natriumsalz der Mono-O-carboxymethy!-weinsäure
5 % Natronlauge 5o $ig 11 % Natriummetasilikatlösung 3o ^ig Rest Viasser ' ...
Es wurde folGondes ReiniGunfjcergebniG erhielt:
„ BAD ORIGINAL
- Io -
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215346α
Henkel & Cie GmbH s»n«
Entfernung von angebrannter Milch Io
Entfernung von angebranntem Schokoladenpudding Io Entfernung von angebranntem Hackfleisch Io
Das Reinigungsergebnis ist als optimal zu bezeichnen.
Beispiel 12 \
Dekortest nach DIN 5I035.
Es ist besonders wichtig, daß die Geschirrspülmittel die Aufglasurfarben von Geschirren nicht allzu stark angreifen. Die Bestimmung der Aggressivität von Spülmitteln erfolgt nach den deutschen Normen DIN 51o>5 "Bestimmung der Resistenz von eingebrannten Aufglasurfarben und Dekoren gegenüber alkalischen Reinigungsmitteln". Die Prüfung erfolgt durch Behandlung mit 1 jöiger Trinatriumphosphatlösung bei Siedetemperatur und Jo Minuten Dauer. Der dabei erzielte Angriff auf die Aufglasurfarben 1st in seiner Intensität mit ungefähr 5ooo Durchgängen in einer Geschirrspülmaschine gleichzusetzen."
Die Ergebnisse des mit verschiedenen erfindungsgemäßen Mitteln durchgeführten Dekortestes sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Der Test zeigt deutlich die schonende V/irkung der geprüften Gemische im Vergleich zu Trinatriurnphosphat bzw. einem handelsüblichen alkalischen Reiniger auf der Basis von Tripölyphosphat.
- 19 -.
BAD ORIGINAL
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Dekortest nacft DIN 51025
I ο
00
CO
Rosenthal«»Te£t-Teller- _ blau gelb Seltraann-Test-Teller - h'grün rot - gold matt gold glänzend fleckig
Reiniger blau rot gelb d'.grün grau -. - fleckig
Wasser ■- . - . ~ ■ - schwa
cher Ab
rieb		 _ schwa
cher Ab
rieb
Ka-PQ^
DE -Test		 Abrieb Abrieb - Abrieb schwa
cher Ab
rieb
h&ndels-
übl·' -"er		 schwacher
Abrieb		 - · ■ schwa
cher Ab
rieb
Gemisch
dee Bei
spiels 7
CO
S'
σ I
- bedeutet: kein sichtbarer Angriff
V>i
cn
ro ο

Claims (2)

Henkel & Cie GmbH s·«« 2o »»■ Pat.ntanm.iduns d 4373 PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Spülflotte, enthaltend eine Kombination aus einem Gemisch aus
95. - 5 Gew.- % eines wasserlöslichen Alkalisilikates,, und 5-95 Gew.- % mindestens 2 Carboxylgruppen im Molekül enthaltende Äther aus wenigstens einem Mol Glykolsäure und einem Mol eines mehrwertigen Alkohols, einer Hydroxymono- oder Dicarbonsäure mit wenigstens 2 alkoholischen OH-Gruppen im Molekül enthaltenden Äthers dieser mehrwertigen Alkohole bzw. dieser Hydroxycarbonsäuren, wobei die Kohlenwasserstoffreste dieser Verbindungen 2-6 C-Atome enthalten und wobei die Glykolsäureäther bevorzugt in Form ihrer wasserlöslichen,, zur Komplexbildung mit Erdalkalien befähigten Salze vorliegen
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykolsäureäther 1 : o,5 bis 18 beträgt.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Glykolsäureäther gemäß Anspruöh 1 wenigstens eine der folgenden Verbindungen enthalten: Bis(O-carboxymethyl)-äthylenglykol, Bis(O-carboxymethyl)-glycerin, Tris(O-carboxy)-methyl)-glycerin, Mono- bzw. BisCO-carboxymethyl)-weinsäure,. Tris(O-carboxymethyl)-2,2-dihydroxyrnethyl-propanol bzw. -butanol bzw. deren wasserlösliche, zur Komplexbildung mit Erdalkalien befähigte Salze.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Lösungen eines Mittels der Zusammensetzung
5 - 9o Gew.- pi eines Glykolsäureäthers gemäß Anspruch 1 und
9o - 5 Gew.- % eines löslichen Alkalisilikates, O - 2o GeK.- '/j eines Alkalihydroxids oder Alkalicarbonate '
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~ c" " PAD ORIGINAL
& Cie GmbH S.Ife 21 iur
Potentanm.lduns O
O - Io Gew.-$ eines schwach schäumenden nichtionogenen-Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkylphenole mit' 12-18 C-Atomen oder an Polypropylenglykole der Molgewichte 9oo - 4ooo,
O - Io Gew.~$ einer aktivchlorabspaltenden Verbindung, O- 5 Gew.-^ eines Enzyms oder Enzyingemisch.es aus der
Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasen
- Io Gew.-/3 eines .Komplexierungsmittels aus der Gruppe
der Hydroxypolycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren, sowie deren wasserlösliche Salze
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykolsäureäther : o,5 bis 18 beträgt.
(4yZur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis J5 be-, stimmtes festes oder pulverförmiges Geschirrspülmittel, gekennzeichnet durch eine Kombination aus
- 8o Gew.-% eines Glykolsäureäthers gemäß Anspruch 1
und 2
Ib - 48 Gew.-$ eines löslichen Alkalisilikates, O - 2o Gew.-fo eines Alkalihydroxids oder Alkalicarbonate, · 1-5 Gew. -fo eines schwach schäumenden nichtionogenen
Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkylphenole mit 12 - 18 C-Atomen oder an Tolypropylenglykole der Molgewichte 9°o - 4ooo,
1-5 Gew.-£j einer aktivchlorabspaltenden Verbindung
- .22 -
309818/0962 bAd
Henkel & Cie GmbH s·»· 22 ZUr Panntannuidung d 4373 - ;.. .·-
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykolsäureäther zugsweise 1 : 1,2 bis 4 beträgt.
5. Geschirrspülmittel nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Kalium- und/oder Natriumdichlorisocyariurat als aktivchlorabspaltende Verbindung.
6. Festes oder pulverförmiges Geschirrspülmittel nach Anspruch und 2, gekennaeichnet durch eine Kombination aus
6o - 9o Gew.->£ eines Glykolsäureäthers gemäß Anspruch 1 ·
und 2 ■ ■
5 - 3& Gew.~$ eines löslichen Alkalisilikates, 0-5 Gew.-?a eines'Alkalihydroxids oder Alkalicarbonate, 1-5 Gew. -fo eines schv;ach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole oder Alkylphenole mit 12 - l8 C-Atomen oder an PoIypropyleriglykole dar i-lolgevrichte 9oo - 4ooo, 1 ·- 5 Gew.-?» eines Enzyms oder Enzymgemisches aus der
Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylaseri, Proteasen und Lipasen,
O - Io Qevi.-fo eines Komplexierungsmittels aus der Gruppe der Hydroxypolycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren, sov/i.e deren wasserlösliche Salze,
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykolsäureäther zugsweise 1 : 4 bis 18 .beträgt.
7. Geschirrspülmittel nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem aus Bacillus subtilis gewonnenen Enzym mit amylolytischer und proteolytischer Wirkung.
" 2^ " BAD ORIGINAL
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Henkel & Cie GmbH s.». ί?3 *>>< Pai.ntcnm.idun« d ^373
8. Flüssiges Geschirrspülmittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch eine Kombination aus
Io - 5o Gew, -fo eines .C-lykolsäureäthers gemäß Anspruch 1
und 2
2 - 3o Gew.-^ eines löslichen Alkalisilikates,
2 - 2o Gew. -f> eines Alkalihydroxids,
j5o - 86 Gew.-^ Wasser,
wobei das Verhältnis von Alkalisilikat zu Glykolsäureäther
1 : o,5 bis 18 beträgt.
9« Geschirrspülmittel nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch
einen Gehalt an einem löslichen Alkalisilikat mit einem Ver~ hältnis von Alkaiioxid : Siliciumdioxid wie 1 : o,5 bis 3>5·
Io. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1 bis 9* gekennzeichnet durch einen pH-Viert von 7 - 12, vorzugsweise 8 - U in verdünnter wäßriger Lösung.
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