EA034835B1 - Деполимеризация полиэтилентерефталата - Google Patents
Деполимеризация полиэтилентерефталата Download PDFInfo
- Publication number
- EA034835B1 EA034835B1 EA201890164A EA201890164A EA034835B1 EA 034835 B1 EA034835 B1 EA 034835B1 EA 201890164 A EA201890164 A EA 201890164A EA 201890164 A EA201890164 A EA 201890164A EA 034835 B1 EA034835 B1 EA 034835B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- polymer
- acid
- alcohol
- hydroxide
- less
- Prior art date
Links
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 102
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims abstract description 101
- -1 Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 92
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 220
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 177
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 171
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 111
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 93
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 81
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 62
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 57
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 55
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 34
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 34
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 22
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007257 deesterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 77
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 28
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 28
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 26
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 26
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 20
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 15
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 15
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical group C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 12
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- OVSGBKZKXUMMHS-VGKOASNMSA-L (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;propan-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O OVSGBKZKXUMMHS-VGKOASNMSA-L 0.000 description 2
- WCBPJVKVIMMEQC-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenyl-2-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazine Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1NN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WCBPJVKVIMMEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 2
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010782 bulky waste Substances 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 229940065285 cadmium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001662 cadmium compounds Chemical class 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KTHXBEHDVMTNOH-UHFFFAOYSA-N cyclobutanol Chemical compound OC1CCC1 KTHXBEHDVMTNOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCRFMSUKWRQZEM-UHFFFAOYSA-N cycloheptanol Chemical compound OC1CCCCCC1 QCRFMSUKWRQZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOXHCYXIAVIFCZ-UHFFFAOYSA-N cyclopropanol Chemical compound OC1CC1 YOXHCYXIAVIFCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000012691 depolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000589 high-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 2
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWLJWQRXCUAWKI-UHFFFAOYSA-N octane-1,1-diolate titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCC([O-])[O-].CCCCCCCC([O-])[O-] GWLJWQRXCUAWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 2
- 229920000520 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) Polymers 0.000 description 2
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 2
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 2
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 229940100888 zinc compound Drugs 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- OGNSDRMLWYNUED-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4-[4-[4-(4-cyclohexylcyclohexyl)cyclohexyl]cyclohexyl]cyclohexane Chemical group C1CCCCC1C1CCC(C2CCC(CC2)C2CCC(CC2)C2CCC(CC2)C2CCCCC2)CC1 OGNSDRMLWYNUED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZMAPVVMBPTMZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropaneperoxoic acid;titanium Chemical compound [Ti].CC(O)C(=O)OO.CC(O)C(=O)OO QGZMAPVVMBPTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIFLGMNWQFPTAJ-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxypropanoate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O AIFLGMNWQFPTAJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2,5-benzodioxocine-1,6-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC=C12 SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 229920008651 Crystalline Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241001125671 Eretmochelys imbricata Species 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Polymers OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000134 Metallised film Polymers 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGZBFHSYWVKELE-UHFFFAOYSA-N OCCO.OCCO.OCCO.OCCO Chemical compound OCCO.OCCO.OCCO.OCCO ZGZBFHSYWVKELE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N Schradan Chemical group CN(C)P(=O)(N(C)C)OP(=O)(N(C)C)N(C)C SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 1
- 229920000508 Vectran Polymers 0.000 description 1
- 239000004979 Vectran Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SFOQXWSZZPWNCL-UHFFFAOYSA-K bismuth;phosphate Chemical compound [Bi+3].[O-]P([O-])([O-])=O SFOQXWSZZPWNCL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WRMFBHHNOHZECA-UHFFFAOYSA-N butan-2-olate Chemical compound CCC(C)[O-] WRMFBHHNOHZECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UHHRFSOMMCWGSO-UHFFFAOYSA-L calcium glycerophosphate Chemical compound [Ca+2].OCC(CO)OP([O-])([O-])=O UHHRFSOMMCWGSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002564 cardiac stress test Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical class OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- AVPCPPOOQICIRJ-UHFFFAOYSA-L sodium glycerol 2-phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OCC(CO)OP([O-])([O-])=O AVPCPPOOQICIRJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical group CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N tritylphosphanium;chloride Chemical group [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([PH3+])C1=CC=CC=C1 PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/128—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis
- C07C29/1285—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/202—Ethylene glycol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/475—Preparation of carboxylic acid esters by splitting of carbon-to-carbon bonds and redistribution, e.g. disproportionation or migration of groups between different molecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/20—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/26—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing carboxylic acid groups, their anhydrides or esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Изобретение относится к деполимеризации полимеров и регенерации исходных веществ для получения полимера. Изобретение относится также к деполимеризации полиэтилентерефталата (PET) и регенерации терефталевой кислоты и этиленгликоля.
Description
Перекрёстные ссылки на родственные заявки
Настоящая заявка является частичным продолжением заявки США № 14/795116, поданной 9 июля
2015 г., которая полностью включена в данную заявку посредством отсылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к деполимеризации полимеров и выделению исходных веществ, используемых для получения нового полимера. Данное изобретение относится также к деполимеризации полиэтилентерефталата (PET) и к выделению терефталевой кислоты и этиленгликоля.
Сведения о предшествующем уровне техники
Способы переработки PET можно разделить на четыре группы, а именно первичную, вторичную, третичную и четвертичную вторичную переработку.
Сущность изобретения
Согласно одному из аспектов предусмотрен способ деполимеризации полимера, включающего сложноэфирные функциональные группы, с получением соответствующих спиртовых и карбоксикислотных компонентов для применения в получении новых полимеров, включающий смешивание полимера со смесью: (i) неполярного растворителя для набухания полимера и (ii) агента, способного к разрушению сложноэфирной связи, состоящего из смеси спирта и гидроксида; при этом смешивание продолжают в течение времени, достаточного для деполимеризации по меньшей мере части полимера с получением соответствующих спиртовых и карбоксикислотных компонентов; и способ осуществляют без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам смесь спирта и гидроксида добавляется к полимеру одновременно с неполярным растворителем.
Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:10 до примерно 1:50 (об.:об.).
Согласно некоторым вариантам полимер смешивают с неполярным растворителем, гидроксидом и спиртом в течение промежутка времени от примерно 0 до примерно 5 ч.
Согласно некоторым вариантам полимер смешивают с неполярным растворителем, гидроксидом и спиртом при атмосферном давлении.
Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель, способный вызывать набухание полимера, представляет собой галогенированный растворитель.
Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой линейный С1-С4-спирт.
Согласно некоторым вариантам гидроксид выбран из группы, состоящей из гидроксида щелочного металла, гидроксида щёлочно-земельного металла, гидроксида аммония и их комбинации.
Согласно некоторым вариантам полимер представляет собой отходы.
Согласно некоторым вариантам отходы содержат остатки, не включающие полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы.
Согласно некоторым вариантам остатки включают по меньшей мере одну из крышек бутылок, животный клей, бумагу, остаточную жидкость и загрязнения (мусор).
Согласно некоторым вариантам полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы, представляет собой полиэтилентерефталат и соответствующие спиртовые и карбоксикислотные компоненты для получения полимера представляют собой терефталевую кислоту или её соль и этиленгликоль.
Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль, полученные в результате деполимеризации, содержат менее примерно 1% (вес./вес.) примесей.
Согласно некоторым вариантам примеси содержат по меньшей мере один компонент из изофталевой кислоты, фталевой кислоты, 4-метилбензойной кислоты, 4-формилбензойной кислоты и металлов.
Согласно другому аспекту предусмотрен способ деполимеризации полимера, включающего сложноэфирные функциональные группы, с получением соответствующих спиртовых и карбоксикислотных компонентов для применения в получении новых полимеров, включающий смешивание полимера со смесью: (i) от примерно 3 до примерно 5 об.% неполярного растворителя для набухания полимера, при этом неполярный растворитель представляет собой галогенированный растворитель; (ii) от примерно 95 до примерно 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксида; и смешивание продолжают в течение примерно 1 ч; и способ осуществляют без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам полимер, включающий сложноэфирные функциональные группы, является полиэтилентерефталатом и исходные вещества для получения полимера представляют собой терефталевую кислоту или её соль и этиленгликоль.
Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль, полученные в результате деполимеризации, содержат менее примерно 1% (вес./вес.) примесей.
Согласно некоторым вариантам примеси содержат по меньшей мере один компонент из изофталевой кислоты, фталевой кислоты, 4-метилбензойной кислоты, 4-формилбензойной кислоты и металлов.
Согласно другому аспекту предусмотрен способ деполимеризации полиэтилентерефталата с получением терефталевой кислоты или её соли и этиленгликоля, включающий смешивание полиэтилентерефталата со смесью: (i) от примерно 3 до примерно 5 об.% неполярного растворителя для набухания полимера, при этом неполярный растворитель представляет собой галогенированный растворитель; (ii) от
- 1 034835 примерно 95 до примерно 97 об.% линейного СГС4 спирта и (iii) гидроксида; и смешивание продолжают в течение примерно 1 ч; и процесс осуществляют без использования внешнего тепла.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Превращение многих сложных эфиров в кислоты и спирты осуществляется при кипячении сложного эфира в смеси основания и спирта. Однако превращение некоторых сложных эфиров является очень трудным, как и превращение сложных полиэфиров в их соответствующие кислоты и гликоли. Сложные полиэфиры обычно не растворяются в растворителях, которые используются для превращения сложных эфиров в спирт и кислоту. Кроме того, сложные полиэфиры часто являются сильно кристаллизованными, что также ограничивает их растворимость и затрудняет действие основания на сложноэфирные связи.
Полиэтилентерефталат (иногда пишут поли(этилентерефталат)), обычное сокращение PET, является наиболее распространённым термопластичным полимером в семействе сложных полиэфиров и в виде волокон используется для изготовления одежды, контейнеров для жидкостей и пищевых продуктов, формования листовых термопластов и в комбинации со стекловолокном для получения технополимеров. Он также известен под торговым названием Mylar®, Decron®, Terylene® или Recron®.
Большая часть получаемого во всём мире PET предназначена для синтетических волокон (более 60%), изготовления бутылок, составляющего примерно 30% от мировой потребности. Этот сложный полиэфир составляет до примерно 18% от мирового производства полимеров и занимает третье место среди производимых полимеров; полиэтилен (РЕ) и полипропилен (РР) занимают первое и второе места соответственно.
PET состоит из полимеризованных повторяющихся единиц мономерного этилентерефталата (C10H8O4) (формула I)
Формула I
В зависимости от способа получения и термической предыстории полиэтилентерефталат существует как в аморфном (прозрачном), так и в полукристаллическом состоянии. Полукристаллический материал может быть прозрачным (размер частиц < 500 нм) или матовым и белым (размер частиц до нескольких микрометров) в зависимости от его кристаллической структуры и размера частиц. Его мономер бис-(2гидроксиэтил)терефталат можно получать по реакции этерификации между терефталевой кислотой и этиленгликолем, при этом в качестве побочного продукта образуется вода, или по реакции переэтерификации между этиленгликолем и диметилтерефталатом, при этом в качестве побочного продукта образуется метанол. Полимеризация осуществляется через реакцию поликонденсации мономеров (происходит сразу же после этерификации/переэтерификации) с водой, являющейся побочным продуктом.
Поскольку полиэтилентерефталат представляет собой материал, являющийся барьером для воды и влаги, пластиковые бутылки, изготовленные из PET, широко применяются для безалкогольных напитков. В случае особых бутылок, таких как бутылки, предназначенные для пива, PET прослаивается дополнительным слоем из поливинилового спирта (PVOH) для дальнейшего уменьшения его проницаемости для кислорода.
Двуосно-ориентированная плёнка из PET (часто известная под торговым названием Mylar®) может быть алюминирована путём конденсации тонкой плёнки металла на её поверхности для уменьшения её проницаемости и для того, чтобы сделать её отражающей и матовой (МРЕТ). Эти свойства полезны во многих областях, включая гибкую упаковку пищевых продуктов и термическую изоляцию. Благодаря высокой механической прочности плёнка из PET часто используется для изготовления лент, таких как носители для магнитных лент или подложка для адгезионных лент, которые чувствительны к давлению. Она часто используется для изготовления фабричного флиса.
Неориентированные листы из PET могут подвергаться термоформованию для производства подносов и блистерных упаковок. Когда используется кристаллический PET, подносы можно применять для хранения замороженных обедов, так как они выдерживают как замораживание, так и запекание в печи. В противоположность аморфному PET, который является прозрачным, кристаллизующийся PET или СРЕТ имеет тенденцию становиться чёрным.
PET применяется так же, как подложка в тонких плёнках и солнечных батареях.
Первичная переработка (рециклинг).
Первичная переработка, известная также как реэкструзия, является самым старым способом вторичной переработки PET. Она относится к рециклингу на месте бракованных материалов, которые имеют свойства, которые похожи на свойства первоначальных продуктов. Это процесс является простым и дешёвым, но требует использования незагрязнённых бракованных материалов и относится только к одному виду отходов, что делает этот способ непопулярным среди субъектов рециклинга.
Вторичная переработка.
Вторичная переработка, также известная как механический рециклинг, стала применяться в 1970-е годы. Она включает отделение полимера от загрязняющих веществ и повторную переработку в гранулы
- 2 034835 механическими способами. Стадии механического рециклинга включают сортировку и отделение отходов, удаление загрязняющих веществ, уменьшение размера путём раздавливания и измельчения, экструзию при нагреве и изменение формы. Чем сложнее являются отходы и чем больше они загрязнены, тем труднее осуществить механическую вторичную переработку. Среди основных характеристик вторичной переработки находятся гетерогенность твёрдых отходов и ухудшение свойств продуктов каждый раз при рециклинге. Поскольку реакции полимеризации теоретически все являются обратимыми, применение нагрева приводит к фотоокислению и механическим нагрузкам, что вызывает ухудшение свойств продукта. Другой проблемой является нежелательный серый цвет, получающийся при применении отходов, которые содержат такой же тип полимера, но имеют другой цвет.
Третичная переработка.
Третичная переработка, более известная как химический рециклинг, включает трансформацию полимерной цепи PET. Обычно при сольволитическом расщеплении цепи этот процесс может быть или полной деполимеризацией до мономеров, или частичной деполимеризацией до олигомеров и других промышленных химических реагентов. Так как PET представляет собой сложный полиэфир со сложноэфирными функциональными группами, он может расщепляться некоторыми реагентами, такими как вода, спирты, кислоты, гликоли и амины. Кроме того, PET образуется при необратимой реакции поликонденсации, поэтому он может превращаться в его мономер или олигомер при сдвиге реакции в обратном направлении путём добавления продукта конденсации. Такие низкомолекулярные продукты затем могут быть очищены и снова использованы в качестве сырых материалов для получения высококачественных химических продуктов (Carta et al., 2003, Environmental Science And Pollution Research, Vol. 10, No. 6, p. 390-394). Среди способов рециклинга химический рециклинг является наиболее разработанным и единственным приемлемым в соответствии с принципами долгосрочного развития, определяемого как развитие, которое отвечает требованиям данного поколения без компромисса со способностью будущих поколений соответствовать их требованиям, потому что он приводит к образованию сырьевых материалов (мономеров), из которых получался первоначальный полимер. При этом окружающая среда не перегружается и нет необходимости в дополнительных источниках для производства PET. Существуют три основных метода химического рециклинга PET в зависимости от добавленной молекулы, содержащей гидроксильную группу: гликоля при гликолизе, метанола при метанолизе и воды при гидролизе. Другие методы включают аминолиз и аммонолиз.
Гидролиз.
Гидролиз включает деполимеризацию PET с получением терефталевой кислоты (ТРА) и этиленгликоля при добавлении воды в кислой, щелочной или нейтральной среде. Продукты гидролиза можно использовать для получения первичного PET или они могут быть превращены в более дорогие химические вещества, такие как щавелевая кислота (Yoshioka et al., 2003, Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 42, No. 4, p. 675679). Для кислого гидролиза обычно применяют концентрированную серную кислоту (патенты США №№ 3952053; 4355175), для щелочного гидролиза используют каустическую соду (Alter, 1986, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, p. 103-128, Herman Mark, Wiley Interscience) и для нейтрального гидролиза применяют воду или пар (Campanelli et al., J. Appl. Polym. Sci., Vol. 48, No. 3, (April 1993), p. 443-451 и Campanelli et al., J. Appl. Polym. Sci., Vol. 53, No. 8, (August 1994), p. 985-991). По сравнению с метанолизом и гликолизом гидролиз протекает медленно, так как среди трёх агентов деполимеризации (а именно воды, метанола, этиленгликоля) вода является самым слабым нуклеофилом. Она также всегда требует применения высоких температур или высоких давлений, или их комбинации. Другой недостаток гидролиза заключается в трудностях выделения мономера ТРА, при этом требуются многочисленные стадии для того, чтобы получить требуемую чистоту.
Метанолиз.
Метанолиз является деполимеризацией PET с получением диметилтерефталата (DMT) и этиленгликоля (EG) при действии метанола.
Гликолиз.
Гликолиз осуществляют при использовании этиленгликоля с получением бис-(2гидроксиэтил)терефталата (ВНЕТ) и других гликолизатов PET, которые могут быть использованы для производства ненасыщенных смол, полиуретановых пен, сложных сополиэфиров, акриловых покрытий и гидрофобных красителей. ВНЕТ, полученный путём гидролиза, может быть добавлен к чистому ВНЕТ, и эта смесь может быть использована для одного из двух способов получения PET (на основе DMT или на основе ТРА). Благодаря его гибкости гликолиз является самым старым, самым простым и в меньшей степени требующим капиталовложений способом. Вследствие этих причин гликолизу PET уделялось большое внимание. Были опубликованы многочисленные работы, посвящённые гликолизу PET, когда реакция проводилась в широком интервале температур и времени.
Изучение кинетики гликолиза PET показало, что гликолиз, осуществляемый без катализатора (такого как соли металлов, цеолиты или ионные жидкости), протекает очень медленно и полная деполимеризация PET до ВНЕТ не может быть достигнута. При этом также получается конечный продукт, который содержит значительное количество других олигомеров в добавление к мономеру ВНЕТ. Это вызывает трудности при выделении мономера ВНЕТ, когда он является желательным продуктом. Таким образом,
- 3 034835 усилия исследователей были направлены на увеличение скорости и выхода мономера ВНЕТ путём создания высокоэффективных катализаторов и других методик и на оптимизацию условий реакции (например, температуры, времени, отношения PET/EG, отношения РЕТ/катализатор).
Четвертичная переработка.
Четвертичная переработка представляет собой выделение энергозапаса из отходов пластиков путём сжигания. Когда сбор, сортировка и выделение отходов пластиков затруднены или не выгодны экономически или отходы являются токсичными и вредными при переработке, лучшим методом использования отходов является их сжигание для выделения химической энергии, накопленной в пластиках в виде термической энергии. Однако считается, что это неприемлемо с экологической точки зрения из-за возможных рисков для здоровья за счёт токсичных веществ, появляющихся в воздухе.
Усовершенствование процесса рециклинга PET.
Благодаря растущему использованию полиэтилентерефталата в промышленности упаковочных материалов и производства волокон (ковров и текстильных материалов) существует необходимость в эффективном, энергосберегающем, высокопроизводительном и экономичном способе деполимеризации полиэтилентерефталата с целью получения терефталевой кислоты и этиленгликоля при регенерации полиэтилентерефталата.
В соответствии с одним из аспектов предусмотрен способ деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные функциональные группы, с получением соответствующих исходных веществ для применения при получении новых полимеров, включающий смешивание полимера со смесью: (i) неполярного растворителя, способного вызвать набухание полимера; и (ii) агента, способного к разрушению сложноэфирной связи; при этом смешивание продолжается в течение времени, достаточного для деполимеризации по меньшей мере части полимера с получением соответствующих исходных веществ; и процесс осуществляется без применения внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам агент, способный к разрушению сложноэфирной связи, представляет собой смесь спирта и гидроксида.
Согласно некоторым вариантам смесь спирта и гидроксида добавляется к полимеру одновременно с неполярным растворителем.
Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:10 до примерно 1:50 (об.:об.).
Согласно некоторым вариантам полимер смешивают с неполярным растворителем, гидроксидом и спиртом в течение времени от примерно 0 до примерно 5 ч.
Согласно некоторым вариантам полимер смешивают с неполярным растворителем, гидроксидом и спиртом при атмосферном давлении.
Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель, способный вызвать набухание полимера, представляет собой галогенированный растворитель.
Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой линейный С1-С4-спирт.
Согласно некоторым вариантам гидроксид выбран из группы, состоящей из гидроксида щелочного металла, гидроксида щёлочно-земельного металла, гидроксида аммония и их комбинации.
Согласно некоторым вариантам полимер представляет собой отходы полимера.
Согласно некоторым вариантам отходы содержат остатки, не включающие полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы.
Согласно некоторым вариантам остатки включают по меньшей мере одну из крышек бутылок, животный клей, бумагу, остаточную жидкость и загрязнения.
Согласно некоторым вариантам полимер, включающий сложноэфирные функциональные группы, является полиэтилентерефталатом и исходные вещества для получения полимера представляют собой терефталевую кислоту или её соль и этиленгликоль.
Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль, полученные в результате деполимеризации, содержат менее примерно 1% (вес./вес.) примесей.
Согласно некоторым вариантам примеси содержат по меньшей мере один компонент из изофталевой кислоты, фталевой кислоты, 4-метилбензойной кислоты, 4-формилбензойной кислоты и металлов.
Согласно другому аспекту предусмотрен способ деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные функциональные группы, с получением соответствующих исходных веществ для применения при получении новых полимеров, включающий смешивание полимера со смесью: (i) от примерно 3 до примерно 5 об.% неполярного растворителя, способного вызвать набухание полимера; при этом неполярный растворитель представляет собой галогенированный растворитель; (ii) от примерно 95 до примерно 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксида; при этом смешивание продолжают в течение примерно 1 ч; и процесс осуществляется без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам полимер, включающий сложноэфирные функциональные группы, является полиэтилентерефталатом и исходные вещества для получения полимера представляют собой терефталевую кислоту или её соль и этиленгликоль.
Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержат менее примерно 1% (вес./вес.) примесей.
- 4 034835
Согласно некоторым вариантам примеси содержат по меньшей мере один компонент из изофталевой кислоты, фталевой кислоты, 4-метилбензойной кислоты, 4-формилбензойной кислоты и металлов.
Согласно другому аспекту предусмотрен способ деполимеризации полиэтилентерефталата с получением терефталевой кислоты или её соли и этиленгликоля, включающий смешивание полиэтилентерефталата со смесью: (i) от примерно 3 до примерно 5 об.% неполярного растворителя, способного вызвать набухание полимера; при этом неполярный растворитель представляет собой галогенированный растворитель; (ii) от примерно 95 до примерно 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксида; при этом смешивание продолжают в течение примерно 1 ч; и процесс осуществляют без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению пригоден для деполимеризации полимеров, содержащих сложноэфирные функциональные группы, в любой форме, такой как крупногабаритные отходы, так как превращение является быстрым и процесс не требует наличия стадии измельчения. Согласно некоторым вариантам используются хлопьевидные полимеры. Согласно некоторым вариантам эти полимеры смешиваются с остатками, такими как, но без ограничения, пробки для бутылок, животный клей, бумага, остаточная жидкость, пылевидные материалы или их комбинация.
Согласно некоторым вариантам полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы, выбран из полиэтилентерефталата (PET), полигликолида или полигликолевой кислоты (PGA), полимолочной кислоты (PLA), поликапролактона (PCL), полигидроксиалканоата (РНА), полигидроксибутирата (РНВ), полиэтиленадипината (PEA), полибутиленсукцината (PBS), поли(З-гидроксибутират-со-3гидроксивалерата) (PHBV), полибутилентерефталата (РВТ), прлитриметилентерефталата (РТТ), полиэтиленнафталата (PEN), вектрана и их комбинации.
Согласно некоторым вариантам полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы, представляет собой полиэтилентерефталат (PET).
Согласно некоторым вариантам полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы, представляет собой олигомер на основе терефталевой кислоты и этиленгликоля.
Согласно некоторым вариантам полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы, представляет собой олигомер на основе дикарбоновой кислоты и диола, при этом дикарбоновая кислота выбрана из группы, состоящей из нафталиндикарбоновой кислоты, дифенилдикарбоновой кислоты, дифенилового эфира дикарбоновой кислоты, дифенилсульфондикарбоновой кислоты, дифеноксиэтандикарбоновой кислоты, янтарной кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, азелаиновой кислоты, декандикарбоновой кислоты, циклогександикарбоновой кислоты, тримеллитовой кислоты, пиромеллитовой кислоты и их комбинации, и диол выбран из группы, состоящей из триметиленгликоля, 1,2пропандиола, тетраметиленгликоля, неопентилгликоля, гексаметиленгликоля, декаметиленгликоля, додекаметиленгликоля, 1,4-циклогександиметанола, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, полиэтиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля, полипропиленгликоля, ди(тетраметилен)гликоля, три(тетраметилен)гликоля, политетраметиленгликоля, пентаэритрита, 2,2-бис-(4-в-гидроксиэтоксифенил)пропана и их комбинации.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению пригоден для деполимеризации полиэтилентерефталата в любой форме, такой как крупногабаритные отходы, так как превращение является быстрым и процесс не требует наличия стадии измельчения. Согласно некоторым вариантам отходы промывают перед деполимеризацией. Согласно некоторым вариантам отходы не промывают перед деполимеризацией. Согласно некоторым вариантам используются хлопьевидные полимеры. Согласно некоторым вариантам эти полимеры смешиваются с остатками, такими как, но без ограничения, пробки для бутылок, животный клей, бумага, остаточная жидкость, пылевидные материалы или их комбинация.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению пригоден для селективной деполимеризации полимеров, содержащих сложноэфирные функциональные группы, при этом полимер, содержащий сложноэфирные функциональные группы, смешивают с другими полимерами, такими как, например, но без ограничения, полиэтилен, полиэтилен высокой плотности, полиэтилен низкой плотности, полипропилен или их комбинация.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению пригоден для селективной деполимеризации полиэтилентерефталата, при этом полиэтилентерефталат смешивают с другими полимерами, такими как, например, но без ограничения, полиэтилен, полиэтилен высокой плотности, полиэтилен низкой плотности, полипропилен или их комбинация.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению пригоден для селективной деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные функциональные группы, с получением исходных веществ для применения при получении новых полимеров, этот способ включает смешивание полимера со смесью: (i) неполярного растворителя, способного вызвать набухание полимера; и (ii) агента, способного к разрушению сложноэфирной связи; при этом смешивание продолжают в течение времени, достаточного для деполимеризации по меньшей мере части полимера с получением соответствующих исходных веществ; и процесс осуществляют без использования внешнего тепла.
Предыдущие способы деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные функциональные
- 5 034835 группы, предусматривали, что растворитель, используемый при осуществлении способа, должен был быть растворителем, способным повышать нуклеофильность иона, применяемого для разрушения сложноэфирной связи, такого как гидроксильная группа. Таким образом, в известных источниках указывалось, что оптимальные скорости деполимеризации достигались при применении системы растворителей с высокими диэлектрическими константами, такой как смеси спирта и воды или смеси DMSO и воды. Кроме того, для повышения нуклеофильности иона, такого как гидроксильная группа, в таких системах растворителей требовалось сильное взаимодействие растворитель-растворитель. Применение таких растворителей требовало высоких температур для эффективной деполимеризации полимера.
В противоположность этому, растворитель, описанный в данной заявке, является неполярным растворителем, и температура, требующаяся для деполимеризации полимера, является температурой окружающей среды или близкой к ней температурой. Повышенная эффективность способов, описанных в данной заявке, обеспечивает значительное сокращение энергии и расходов, что делает рециклинг таких полимеров экономически выгодным и конкурентным.
Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель представляет собой растворитель, способный к разрушению водородных связей в полимерах. Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель способен вызывать набухание полимеров. Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель способен растворять полимеры. Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель представляет собой апротонный неполярный растворитель. Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель представляет собой галогенированный растворитель. Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель представляет собой хлорсодержащий растворитель. Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель представляет собой дихлорметан, дихлорэтан, тетрахлорэтан, хлороформ, тетрахлорметан, трихлорэтан или их комбинацию.
Согласно некоторым вариантам агент, способный к разрушению сложноэфирных групп, является смесью спирта и основания. Согласно некоторым вариантам агент, способный к разрушению сложноэфирных групп, является смесью спирта и кислоты.
Согласно некоторым вариантам спирт, используемый в составе агента, способного к разрушению сложноэфирных групп, является спиртом, который способен растворять основание. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой линейный, разветвлённый, циклический спирт или их комбинацию. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой линейный С3-С4 спирт. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой метанол, этанол, пропанол, бутанол или их комбинацию. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой метанол, этанол, пропанол или их комбинацию. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой метанол. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой этанол. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой разветвлённый С3-С4 спирт. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой трет-бутанол, втор-бутанол, изобутанол, изопропанол, втор-пропанол или их комбинацию. Согласно некоторым вариантам спирт представляет собой циклический C3-C8 спирт. Согласно некоторым вариантам такой спирт представляет собой циклопропанол, циклобутанол, циклопентанол, циклогексанол, циклогептанол или их комбинацию.
Согласно некоторым вариантам основание, используемое в составе агента, способного к разрушению сложноэфирных групп, является основанием, которое, по существу, растворяется в конечном растворе.
Согласно некоторым вариантам основание, способное к разрушению сложноэфирных групп, является алкоксидом. Согласно некоторым вариантам алкоксид представляет собой С3-С4 алкоксид. Согласно некоторым вариантам алкоксид выбран из группы, состоящей из метоксида, этоксида, н-пропоксида, нбутоксида, трет-бутоксида, втор-бутоксида, изобутоксида, изопропоксида, втор-пропоксида и их комбинации. Согласно некоторым вариантам алкоксид представляет собой метоксид, этоксид или их комбинацию.
Согласно некоторым вариантам основание, способное к разрушению сложноэфирных групп, представляет собой гидроксид. Согласно некоторым вариантам гидроксид выбран из группы, состоящей из гидроксида щелочного металла, гидроксида щёлочно-земельного металла, гидроксида аммония или их комбинации. Согласно некоторым вариантам гидроксид выбран из группы, состоящей из гидроксида натрия, гидроксида калия, гидроксида кальция, гидроксида лития, гидроксида магния, гидроксида аммония, гидроксида тетраалкиламмония или их комбинации. Согласно некоторым вариантам гидроксид представляет собой гидроксид натрия, гидроксид калия или их комбинацию. Согласно некоторым вариантам гидроксид является гидроксидом натрия. Согласно некоторым вариантам гидроксид является гидроксидом калия. Согласно некоторым вариантам гидроксид представляет собой смесь гидроксида натрия и гидроксида калия.
Согласно некоторым вариантам кислота, используемая в составе агента, способного к разрушению сложноэфирных групп, является органической кислотой. Согласно некоторым вариантам кислота, используемая в составе агента, способного к разрушению сложноэфирных групп, является неорганической кислотой. Согласно некоторым вариантам кислота представляет собой серную кислоту, соляную кислоту или их комбинацию.
Согласно некоторым вариантам мольное отношение основания или кислоты к сложноэфирным свя- 6 034835 зям, содержащимся в полимере, составляет больше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение основания к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, больше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение гидроксида к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, больше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение алкоксида к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, больше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение основания или кислоты к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, меньше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение основания к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, меньше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение гидроксида к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, меньше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение алкоксида к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, меньше чем 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение основания или кислоты к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, составляет примерно 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение основания к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, составляет примерно 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение гидроксида к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, составляет примерно 1:1. Согласно некоторым вариантам мольное отношение алкоксида к сложноэфирным связям, содержащимся в полимере, составляет примерно 1:1.
Согласно некоторым вариантам смесь основания или кислоты добавляется к полимеру до добавления неполярного растворителя. Согласно некоторым вариантам смесь основания или кислоты добавляется к полимеру после добавления неполярного растворителя. Согласно некоторым вариантам смесь основания или кислоты добавляется к полимеру одновременно с неполярным растворителем. Согласно некоторым вариантам смесь спирта и гидроксида добавляется к полимеру одновременно с неполярным растворителем. Согласно некоторым вариантам смесь спирта и алкоксида добавляется к полимеру одновременно с неполярным растворителем. Согласно некоторым вариантам основание растворяется в спирте до добавления неполярного растворителя.
Согласно некоторым вариантам настоящего изобретения отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:1 до примерно 1:100 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:1 до примерно 1:10 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:10 до примерно 1:20 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:20 до примерно 1:30 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:30 до примерно 1:40 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:40 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:50 до примерно 1:60 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:60 до примерно 1:70 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:70 до примерно 1:80 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:80 до примерно 1:90 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:90 до примерно 1:100 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:1 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:2 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:3 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:4 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:5 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:6 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:7 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:8 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:9 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:10 до примерно 1:50 (об.:об.). Согласно некоторым вариантам отношение неполярного растворителя к спирту составляет от примерно 1:10 до примерно 1:11 (об.:об.), примерно 1:12 (об.:об.), примерно 1:13 (об.:об.), примерно 1:14 (об. (об. (об. (об. (об. (об. (об. (об.
1:18
1:22
1:26
1:30
1:34
1:38
1:42
1:46 примерно примерно примерно примерно примерно примерно примерно примерно
| :об.), | примерно | 1:15 | (об.:об.), примерно | 1:16 | (об.: | об.), | примерно | 1:17 | (об.: |
| :об.), | примерно | 1:19 | (об.:об.), примерно | 1:20 | (об.: | об.), | примерно | 1:21 | (об.: |
| :об.), | примерно | 1:23 | (об.:об.), примерно | 1:24 | (об.: | об.), | примерно | 1:25 | (об.: |
| :об.), | примерно | 1:27 | (об.:об.), примерно | 1:28 | (об.: | об.), | примерно | 1:29 | (об.: |
| :об.), | примерно | 1:31 | (об.:об.), примерно | 1:32 | (об.: | об.), | примерно | 1:33 | (об.: |
| :об.), | примерно | 1:35 | (об.:об.), примерно | 1:36 | (об.: | об.), | примерно | 1:37 | (об.: |
| :об.), | примерно | 1:39 | (об.:об.), примерно | 1:40 | (об.: | об.), | примерно | 1:41 | (об.: |
| :об.), | примерно | 1:43 | (об.:об.), примерно | 1:44 | (об.: | об.), | примерно | 1:45 | (об.: |
об.), об.), об.), об.), об.), об.), об.), об.), (об.:об.), примерно 1:47 (об.:об.), примерно 1:48 (об.:об.), примерно 1:49 (об.:об.) или примерно 1:50 (об.:об.).
Согласно некоторым вариантам количество спирта составляет от примерно 70 до примерно 99 об.% от общего объёма смеси. Согласно некоторым вариантам количество спирта составляет от примерно 95 до примерно 97 об.% от общего объёма смеси. Согласно некоторым вариантам количество спирта составляет примерно 70, примерно 71, примерно 72, примерно 73, примерно 74, примерно 75, примерно 76, примерно 77, примерно 78, примерно 79, примерно 80, примерно 81, примерно 82, примерно 83, примерно 84, примерно 85, примерно 86, примерно 87, примерно 88, примерно 89, примерно 90, примерно 91, примерно 92, примерно 93, примерно 94, примерно 95, примерно 96, примерно 97, примерно 98 или примерно 99 об.% от общего объёма смеси.
Согласно некоторым вариантам количество неполярного растворителя составляет от примерно 1 до примерно 30 об.% от общего объёма смеси. Согласно некоторым вариантам количество неполярного растворителя составляет от примерно 3 до примерно 5 об.% от общего объёма смеси. Согласно некоторым вариантам количество неполярного растворителя составляет примерно 1, примерно 2, примерно 3, примерно 4, примерно 5, примерно 6, примерно 7, примерно 8, примерно 9, примерно 10, примерно 11, примерно 12, примерно 13, примерно 14, примерно 15, примерно 16, примерно 17, примерно 18, примерно 19, примерно 20, примерно 21, примерно 22, примерно 23, примерно 24, примерно 25, примерно 26, примерно 27, примерно 28, примерно 29 или примерно 30 об.% от общего объёма смеси.
Согласно некоторым вариантам полимер смешивают с неполярным растворителем и агентом, способным разрушать сложноэфирные связи, в течение промежутка времени, достаточного для деполимеризации по меньшей мере части полимера с получением исходных веществ для получения полимера.
Согласно некоторым вариантам деполимеризация является мгновенной. Согласно некоторым вариантам время, достаточное для деполимеризации по меньшей мере части полимера с получением исходных веществ для получения полимера, составляет от примерно 0 до примерно 24 ч. Согласно некоторым вариантам время, достаточное для деполимеризации по меньшей мере части полимера с получением исходных веществ для получения полимера, составляет от примерно 0 до примерно 20 ч, от примерно 0 до примерно 15 ч, от примерно 0 до примерно 10 ч, от примерно 0 до примерно 5 ч, от примерно 0 до примерно 4 ч, от примерно 0 до примерно 3 ч, от примерно 0 до примерно 2 ч или от примерно 0 до примерно 1 ч. Согласно некоторым вариантам время, достаточное для деполимеризации по меньшей мере части полимера с получением исходных веществ для получения полимера, составляет примерно 0, 0.1, 0.2, 0.3, примерно 0.4, примерно 0.5, примерно 0.6, примерно 0.7, примерно 0.8, примерно 0.9 или примерно 1 ч.
По контрасту с известными способами деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирную группу (например, PET), которые требовали применения высоких температур, таких как температура между примерно 80 и примерно 150°C, для завершения процесса деполимеризации, способы, описанные в данной заявке, представляют собой способы быстрой деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирную группу (например, PET), при температурах окружающей среды или близких к ней. В результате описанные в данной заявке способы деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирную группу (например, PET), являются более энергоёмкими и обеспечивают получение исходных веществ для получения новых полимеров при снижении расходов, что делает процесс рециклинга конкурентным по сравнению со способами, использующими исходные вещества, которые не были получены из рециклированных материалов. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению проводят при температуре окружающей среды. Согласно некоторым вариантам температура окружающей среды составляет 25±5°C.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению проводят без применения внешнего тепла. Согласно некоторым вариантам реакция является экзотермической, и температура реакционной смеси повышается до по меньшей мере 30, по меньшей мере 35, по меньшей мере 40, по меньшей мере 45, по меньшей мере 50, по меньшей мере 55 или даже по меньшей мере 60°C. Согласно некоторым вариантам для увеличения температуры реакционной смеси внешние источника тепла не используются.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению проводят с применением внешнего тепла. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению проводят с применением внешнего тепла при температуре между примерно 20 и примерно 100°C. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют при примерно 20, примерно 21, примерно 22, примерно 23, примерно 24, примерно 25, примерно 26, примерно 27, примерно 28, примерно 29, примерно 30, примерно 35, примерно 40, примерно 45, примерно 50, примерно 55, примерно 60, примерно 65, примерно 70, примерно 75, примерно 80, примерно 85, примерно 90, примерно 95 или примерно 100°C.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют при атмосферном давлении. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют при повышенном давлении. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют при давлении между атмосферным и примерно 220 фунт/дюйм2. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют при давлении, равном пример- 8 034835 но 14, примерно 15, примерно 16, примерно 17, примерно 18, примерно 19, примерно 20, примерно 30, примерно 40, примерно 50, примерно 60, примерно 70, примерно 80, примерно 90, примерно 100, примерно 110, примерно 120, примерно 130, примерно 140, примерно 150, примерно 160, примерно 170, примерно 180, примерно 190, примерно 200, примерно 210 или примерно 220 фунт/дюйм2.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют без перемешивания. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют при увеличенном перемешивании. Согласно некоторым вариантам для перемешивания используют реактор периодического действия. Согласно некоторым вариантам для перемешивания используют реактор непрерывного действия.
Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют без добавления катализатора. Согласно некоторым вариантам способ согласно настоящему изобретению осуществляют с добавлением катализатора. Согласно некоторым вариантам катализатор, используемый при осуществлении способа деполимеризации согласно настоящему изобретению, содержит по меньшей мере одно соединение из соединений германия, соединений титана, соединений сурьмы, соединений цинка, соединений кадмия, соединений марганца, соединений магния, соединений кобальта, соединений кремния, соединений олова, соединений свинца и соединений алюминия.
Согласно некоторым вариантам катализатор, используемый при осуществлении способа деполимеризации согласно настоящему изобретению, включает по меньшей мере одно соединение выбранное из диоксида германия, ацетата кобальта, тетрахлорида титана, фосфата титана, тетрабутоксида титана, тетраизопропоксида титана, тетра-н-пропоксида титана, тетраэтоксида титана, тетраметоксида титана, комплекса тетракис(ацетилацетонато)титана, комплекса тетракис(2,4-гександионата)титана, комплекса тетракис-(3,5-гептандионата)титана, комплекса диметокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса диэтокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса диизопропокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса дин-пропокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса дибутокси-бис-(ацетилацетонато)титана, дигидроксибисгликолята титана, дигидроксибислактата титана, дигидрокси-бис-(2-гидроксипропионата)титана, лактата титана, октандиолята титана, диметоксибистриэтанол амината титана, диэтоксибистриэтанол амината титана, дибутоксибистриэтанол амината титана, гексаметил дититаната, гексаэтил дититаната, гексапропил дититаната, гексабутил дититаната, гексафенил дититаната, октаметил трититаната, октаэтил трититаната, октапропил трититаната, октабутил трититаната, октафенил трититаната, гексаалкокси дититаната, ацетата цинка, ацетата марганца, метил силиката, хлорида цинка, ацетата свинца, карбоната натрия, бикарбоната натрия, уксусной кислоты, сульфата калия, цеолитов, хлорида лития, хлорида магния, хлорида железа(Ш), оксида цинка, оксида магния, оксида кальция, оксида бария, триоксида сурьмы и триацетата сурьмы.
Согласно некоторым вариантам способ по данному изобретению пригоден для деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, с получением исходных веществ с целью применения при получении новых полимеров и включает смешивание этого полимера со смесью: (i) от примерно 3 до примерно 5 об.% неполярного растворителя, способного вызывать набухание полимера, при этом неполярный растворитель представляет собой хлорированный растворитель; (ii) от примерно 95 до примерно 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксида, причём смешивание продолжают в течение примерно 1 ч и процесс проводят без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам полимер, содержащий сложноэфирные группы, является полиэтилентерефталатом. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров выбраны из группы, состоящей из олигомеров терефталевой кислоты/этиленгликоля или их солей, терефталевой кислоты или её соли, 4-(метоксикарбонил)бензойной кислоты или её соли, этиленгликоля и их комбинации.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров представляют собой терефталевую кислоту или её соль и этиленгликоль.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров представляют собой 4-(метоксикарбонил)бензойную кислоту или её соль и этиленгликоль.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров представляют собой олигомеры на основе терефталевой кислоты и этиленгликоля.
Согласно некоторым вариантам способ по данному изобретению пригоден для деполимеризации полиэтилентерефталата с получением терефталевой кислоты или её соли и этиленгликоля и включает смешивание полиэтилентерефталата со смесью: (i) неполярного растворителя, способного вызывать набухание полимера; и (ii) агента, способного разрушать сложноэфирные группы; при этом смешивание продолжают в течение промежутка времени, достаточного для деполимеризации по меньшей мере части полиэтилентерефталата с получением терефталевой кислоты или её соли и этиленгликоля; и процесс осуществляют без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам способ по данному изобретению пригоден для деполимеризации полиэтилентерефталата с получением 4-(метоксикарбонил)бензойной кислоты или её соли и этиленгликоля и включает смешивание полиэтилентерефталата со смесью: (i) неполярного растворителя, способного вызывать набухание полимера; и (ii) агента, способного разрушать сложноэфирные группы; при
- 9 034835 этом смешивание продолжают в течение промежутка времени, достаточного для деполимеризации по меньшей мере части полиэтилентерефталата с получением 4-(метоксикарбонил)бензойной кислоты или её соли и этиленгликоля, и процесс осуществляют без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам способ по данному изобретению пригоден для деполимеризации полиэтилентерефталата с получением терефталевой кислоты или её соли и этиленгликоля и включает смешивание полиэтилентерефталата со смесью: (i) от примерно 3 до примерно 5 об.% неполярного растворителя, способного вызывать набухание полиэтилентерефталата, при этом неполярный растворитель представляет собой хлорированный растворитель; (ii) от примерно 95 до примерно 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксида; при этом смешивание продолжают в течение примерно 1 ч и процесс осуществляют без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам способ по данному изобретению пригоден для деполимеризации полиэтилентерефталата с получением 4-(метоксикарбонил)бензойной кислоты или её соли и этиленгликоля и включает смешивание полиэтилентерефталата со смесью: (i) от примерно 3 до примерно 5 об.% неполярного растворителя, способного вызывать набухание полиэтилентерефталата, при этом неполярный растворитель представляет собой хлорированный растворитель; (ii) от примерно 95 до примерно 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксида; при этом смешивание продолжают в течение примерно 1 ч и процесс осуществляют без использования внешнего тепла.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 10% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 9% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 8% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 7% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 6% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 5% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 4% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 3% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 2% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 1% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 0,5% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 0,4% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 0,3% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 0,2% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирные группы, содержат менее примерно 0,1% (вес./вес.) примесей.
Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 10% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 9% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 8% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 7% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 6% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 5% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 4% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 3%
- 10 034835 (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 2% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 1% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 0,5% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 0,4% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 0,3% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 0,2% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам терефталевая кислота или её соль содержит менее примерно 0,1% (вес./вес.) примесей.
Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 10% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 9% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 8% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 7% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 6% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 5% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 4% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 3% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 2% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 1% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 0,5% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 0,4% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 0,3% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 0,2% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам 4(метоксикарбонил)бензойная кислота или её соль содержит менее примерно 0,1% (вес./вес.) примесей.
Согласно некоторым вариантам полученный этиленгликоль содержит менее 10% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам этиленгликоль содержит менее 9% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам полученный этиленгликоль содержит менее 8% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам полученный этиленгликоль содержит менее 7% (вес./вес.) примесей. Согласно некоторым вариантам полученный этиленгликоль содержит менее 6% (вес./вес.) примесей. Согласно рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный рым вариантам полученный этиленгликоль содержит менее 0,1% (вес./вес.) примесей.
Согласно некоторым вариантам примеси, содержащиеся в исходных веществах для применения для получения новых полимеров и полученные при деполимеризации полиэтилентерефталата, содержат одну кислоту из изофталевой кислоты, фталевой кислоты, 4-(метил)бензойной кислоты и 4-формилбензойной этиленгликоль этиленгликоль этиленгликоль этиленгликоль этиленгликоль этиленгликоль этиленгликоль этиленгликоль этиленгликоль менее менее менее менее менее
5% (вес./вес.) примесей.
4% (вес./вес.) примесей.
3% (вес./вес.) примесей. 2% (вес./вес.) примесей. 1% (вес./вес.) примесей.
Согласно Согласно Согласно Согласно Согласно содержит содержит содержит содержит содержит содержит менее 0,5% (вес./вес.) примесей. Согласно содержит менее 0,4% (вес./вес.) примесей. Согласно содержит менее 0,3% (вес./вес.) примесей. Согласно содержит менее 0,2% (вес./вес.) примесей. Согласно некотонекотонекотонекотонекотонекотонекотонекотонекотонекотокислоты.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения при получении новых полимеров, полученные путём деполимеризации полиэтилентерефталата, содержат менее примерно 100 м.д. 4формилбензойной кислоты, менее примерно 90 м.д. 4-формилбензойной кислоты, менее примерно 80 м.д. 4-формилбензойной кислоты, менее примерно 70 м.д. 4-формилбензойной кислоты, менее примерно 60 м.д. 4-формилбензойной кислоты, менее примерно 50 м.д. 4-формилбензойной кислоты, менее примерно 40 м.д. 4-формилбензойной кислоты, менее примерно 30 м.д. 4-формилбензойной кислоты, менее примерно 20 м.д. 4-формилбензойной кислоты или менее примерно 10 м.д. 4-формилбензойной кислоты.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения с целью получения новых полимеров, образующиеся в результате деполимеризации полиэтилентерефталата, содержат менее примерно 200 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 190 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 180 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 170 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 160 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 150 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 140 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 130 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 120 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 110 м.д. 4-метилбензойной кисло- 11 034835 ты, менее примерно 100 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 90 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 80 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 70 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 60 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 50 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 40 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 30 м.д. 4-метилбензойной кислоты, менее примерно 20 м.д. 4-метилбензойной кислоты или менее примерно 10 м.д. 4метилбензойной кислоты.
Согласно некоторым вариантам примесь, содержащаяся в исходных материалах для применения с целью получения новых полимеров, образующихся в результате деполимеризации полиэтилентерефталата, содержит металлы. Согласно некоторым вариантам металлическая примесь содержит по меньшей мере один металл, выбранный из группы, включающей алюминий, мышьяк, кальций, кобальт, хром, железо, калий, марганец, молибден, натрий, никель, титан и свинец.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения с целью получения новых полимеров, образующиеся в результате деполимеризации полиэтилентерефталата, содержат менее примерно 250 м.д. любых металлов, менее примерно 240 м.д. любых металлов, менее примерно 230 м.д. любых металлов, менее примерно 220 м.д. любых металлов, менее примерно 210 м.д. любых металлов, менее примерно 200 м.д. любых металлов, менее примерно 190 м.д. любых металлов, менее примерно 180 м.д. любых металлов, менее примерно 170 м.д. любых металлов, менее примерно 160 м.д. любых металлов, менее примерно 150 м.д. любых металлов, менее примерно 140 м.д. любых металлов, менее примерно 130 м.д. любых металлов, менее примерно 120 м.д. любых металлов, менее примерно 110 м.д. любых металлов, менее примерно 100 м.д. любых металлов, менее примерно 90 м.д. любых металлов менее примерно 80 м.д. любых металлов, менее примерно 70 м.д. любых металлов, менее примерно 60 м.д. любых металлов, менее примерно 50 м.д. любых металлов, менее примерно 40 м.д. любых металлов, менее примерно 30 м.д. любых металлов, менее примерно 20 м.д. любых металлов, менее примерно 10 м.д. любых металлов, менее примерно 5 м.д. любых металлов, менее примерно 4 м.д. любых металлов, менее примерно 3 м.д. любых металлов, менее примерно 2 м.д. любых металлов, менее примерно 1 м.д. любых металлов, менее примерно 0.9 м.д. любых металлов, менее примерно 0.8 м.д. любых металлов, менее примерно 0.7 м.д. любых металлов, менее примерно 0.6 м.д. любых металлов, менее примерно 0.5 м.д. любых металлов, менее примерно 0.4 м.д. любых металлов, менее примерно 0.3 м.д. любых металлов, менее примерно 0.2 м.д. любых металлов, менее примерно 0.1 м.д. любых металлов, менее примерно 0.09 м.д. любых металлов, менее примерно 0.08 м.д. любых металлов, менее примерно 0.07 м.д. любых металлов, менее примерно 0.06 м.д. любых металлов, менее примерно 0.05 м.д. любых металлов, менее примерно 0.04 м.д. любых металлов, менее примерно 0.03 м.д. любых металлов, менее примерно 0.02 м.д. любых металлов или менее примерно 0.01 м.д. любых металлов.
Согласно некоторым вариантам исходные вещества для применения с целью получения новых полимеров, образующиеся в результате деполимеризации полиэтилентерефталата, содержат следовые количества катализаторов, ингибиторов или стабилизаторов. Согласно некоторым вариантам катализаторы, ингибиторы или стабилизаторы присутствовали в исходном полиэтилентерефталате. Ингибиторы препятствуют осуществлению стадий инициирования и/или роста цепи в процессе полимеризации в ходе получения и очистки, когда мономеры находятся при повышенных температурах. Стабилизаторы используются в процессе полимеризации для связывания катализаторов с целью уменьшения деструкции (расщепления) и изменения окраски полимера, содержащего сложноэфирную функциональную группу. Катализаторы полимеризации в конечном счёте начинают катализировать или индуцировать расщепление полимера, образовавшегося в процессе реакции конденсации. Например, расщепление полиэтилентерефталата приводит к образованию ацетальдегида и к обесцвечиванию или пожелтению полиэтилентерефталата.
Согласно некоторым вариантам катализатор представляет собой по меньшей мере одно из соединений, выбранных из соединений германия, соединений титана, соединений сурьмы, соединений цинка, соединений кадмия, соединений марганца, соединений магния, соединений кобальта, соединений кремния, соединений олова, соединений свинца и соединений алюминия.
Согласно некоторым вариантам катализатор представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из диоксида германия, ацетата кобальта, тетрахлорида титана, фосфата титана, тетрабутоксида титана, тетраизопропоксида титана, тетра-н-пропоксида титана, тетраэтоксида титана, тетраметоксида титана, комплекса тетракис(ацетилацетонато)титана, комплекса тетракис(2,4-гександионата)титана, комплекса тетракис-(3,5-гептандионата)титана, комплекса диметокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса диэтокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса диизопропокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса ди-н-пропокси-бис-(ацетилацетонато)титана, комплекса дибутокси-бис-(ацетилацетонато)титана, дигидроксибисгликолята титана, дигидроксибислактата титана, дигидрокси-бис-(2гидроксипропионата) титана, лактата титана, октандиолята титана, диметоксибистриэтанол амината титана, диэтоксибистриэтанол амината титана, дибутоксибистриэтанол амината титана, гексаметил дититаната, гексаэтил дититаната, гексапропил дититаната, гексабутил дититаната, гексафенил дититаната, октаметил трититаната, октаэтил трититаната, октапропил трититаната, октабутил трититаната, октафенил трититаната, гексаалкокси дититаната, ацетата цинка, ацетата марганца, метил силиката, хлорида
- 12 034835 цинка, ацетата свинца, карбоната натрия, бикарбоната натрия, уксусной кислоты, сульфата калия, цеолитов, хлорида лития, хлорида магния, хлорида железа(Ш), оксида цинка, оксида магния, оксида кальция, оксида бария, триоксида сурьмы и триацетата сурьмы.
Согласно некоторым вариантам настоящего изобретения ингибитор представляет собой по меньшей мере одно из соединений, выбранных из группы, включающей нитробензол, бутилированный гидрокситолуол (ВНТ), бутилированный гидроксианизол (ВНА), дифенил-пикрил-гидразил (DPPH), третбутилкатехол (ТВС), гидрохинон или их комбинацию.
Согласно некоторым вариантам стабилизатор, присутствующий в исходном полимере, содержащем сложноэфирную функциональную группу, представляет собой производное фосфорной, фосфоновой и фосфористой кислоты. Согласно некоторым вариантам стабилизатор, присутствующий в исходном полимере, содержащем сложноэфирную функциональную группу, представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей полифосфорную кислоту, фосфорную кислоту, фосфорорганические соединения, органофосфаты, органофосфиты, органофосфонаты, ортофосфорную кислоту, метафосфорную кислоту, пирофосфорную кислоту, триполифосфорную кислоту, фосфористую кислоту, гипофосфористую кислоту, фосфат висмута, моноаммонийфосфат, диаммонийфосфат, моноаммонийфосфорит; соли эфиров фосфорной кислоты, содержащих по меньшей мере одну свободную спиртовую гидроксильную группу, бета-глицерофосфат натрия, бета-глицерофосфат кальция, фосфорновольфрамовую кислоту, аммониевую соль фосфорновольфрамовой кислоты, натриевую соль фосфорновольфрамовой кислоты, третичные фосфины, трипропилфосфин, трифенилфосфин, этилфенилтолилфосфин, четвертичные фосфониевые соединения, иодид трифенилметилфосфония, хлорид трифенилметилфосфония и четвертичные фосфониевые соединения.
Согласно некоторым вариантам процесс протекает следующим образом.
Полиэтилентерефталат вводят в реактор. Согласно некоторым вариантам реактор изготовлен из инертного материала. Согласно некоторым вариантам реактор изготовлен из нержавеющей стали. Согласно некоторым вариантам реактор изготовлен из полиэтилена высокой плотности (HDPE, ПЭНД).
Согласно некоторым вариантам полиэтилентерефталат смешивают с остатками материалов, например, но без ограничения, такими как пробки от бутылок, клей, бумага, остаточная жидкость, мусор, или с их комбинацией.
Согласно некоторым вариантам полиэтилентерефталат смешивают с другими полимерами, например, но без ограничения, такими как полиэтилен, полиэтилен высокой плотности, полиэтилен низкой плотности, полипропилен или с их комбинацией.
К полиэтилентерефталату добавляют неполярный растворитель, а затем агент, способный разорвать сложноэфирную связь (разрушить сложноэфирную группу).
Согласно некоторым вариантам этот агент представляет собой смесь основания и спирта. Согласно некоторым вариантам этот агент представляет собой смесь кислоты и спирта. Согласно некоторым вариантам неполярный растворитель и данный агент добавляют одновременно. Согласно некоторым вариантам этот агент добавляют перед добавлением неполярного растворителя. Согласно некоторым вариантам этот агент добавляют после добавления неполярного растворителя.
После добавления агента, способного разорвать сложноэфирную связь, начинается деполимеризация полиэтилентерефталата.
Согласно некоторым вариантам реакцию проводят при атмосферном давлении.
Согласно некоторым вариантам реакцию проводят при комнатной температуре.
Согласно некоторым вариантам реакция является экзотермической.
Согласно некоторым вариантам реакция является экзотермической и температура реакционной смеси повышается до по меньшей мере 30, по меньшей мере 35, по меньшей мере 40, по меньшей мере 45, по меньшей мере 50, по меньшей мере 55 или даже по меньшей мере 60°C. Однако для повышения температуры реакционной смеси не используют никаких внешних источников тепла.
Согласно некоторым вариантам реакционную смесь перемешивают.
Согласно некоторым вариантам реакционную смесь не перемешивают.
Согласно некоторым вариантам по завершении реакции деполимеризации получают твёрдый продукт, содержащий терефталевую кислоту, соли терефталевой кислоты, производные терефталевой кислоты, непрореагировавшие полимеры и остатки материалов. Согласно некоторым вариантам производные терефталевой кислоты представляют собой олигомеры терефталевой кислоты/этиленгликоля, эфир терефталевой кислоты и этиленгликоля или их комбинацию. Согласно некоторым вариантам производные терефталевой кислоты представляют собой диметилтерефталат, 4-(метоксикарбонил)бензойную кислоту или их комбинацию.
Согласно некоторым вариантам твёрдые вещества содержат в основном соли терефталевой кислоты и небольшое (незначительное) количество производных терефталевой кислоты, непрореагировавшие полимеры и остатки материалов.
Согласно некоторым вариантам твёрдые вещества содержат в небольшом количестве соли терефталевой кислоты, в основном содержат производные терефталевой кислоты, непрореагировавшие полимеры и остатки материалов.
- 13 034835
Согласно некоторым вариантам твёрдые вещества совсем не содержат солей терефталевой кислоты, а содержат только производные терефталевой кислоты, непрореагировавшие полимеры и остатки материалов. Согласно некоторым вариантам производные терефталевой кислоты содержат 4(метоксикарбонил)бензойную кислоту.
Согласно некоторым вариантам реакционную смесь фильтруют, получая осадок на фильтре и фильтрат. Согласно некоторым вариантам реакционную смесь центрифугируют для отделения твёрдых веществ от жидких. Согласно некоторым вариантам реакционную смесь очищают жидкостной (жидкость/жидкость) экстракцией.
Согласно некоторым вариантам полученный осадок на фильтре промывают определённым дополнительным количеством спирта. Согласно некоторым вариантам полученный осадок на фильтре промывают определённым количеством деионизированной воды.
Согласно некоторым вариантам полученный осадок на фильтре содержит в основном 4(метоксикарбонил)бензойную кислоту. Согласно некоторым вариантам 4-(метоксикарбонил)бензойную снижают снижают снижают снижают снижают снижают до до до до до до
7.5.
6.5.
5.5.
4.5.
3.5.
2.5.
Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН снижают снижают снижают снижают снижают снижают до до до до до до
8.
7.
6.
5.
4.
3.
2.
кислоту выделяют и очищают.
Согласно некоторым вариантам полученный осадок на фильтре прибавляют к водному основному раствору. Согласно некоторым вариантам осадок на фильтре содержит производные терефталевой кислоты. Согласно некоторым вариантам производные терефталевой кислоты содержат по меньшей мере один из нижеприведённых компонентов: олигомеры на основе терефталевой кислоты/этиленгликоля, моноэфиры терефталевой кислоты и диэфиры терефталевой кислоты. Согласно некоторым вариантам производные терефталевой кислоты превращаются в терефталевую кислоту при контакте с основным раствором. Затем раствор фильтруют, удаляя нерастворимые непрореагировавшие полимеры, нерастворимые олигомеры и остатки материалов. Полученный фильтрат содержит растворённые соли терефталевой кислоты. Затем снижают рН полученного фильтрата (либо непосредственно, либо после обработки основанием). Согласно некоторым вариантам рН снижают, добавляя водный раствор кислоты. Согласно некоторым вариантам рН снижают, добавляя сухой лёд. Согласно некоторым вариантам рН снижают до 9. Согласно некоторым вариантам рН снижают до 8.5. Согласно некоторым вариантам рН снижают до Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН Согласно некоторым вариантам рН
Согласно некоторым вариантам рН снижают до 1.5. Согласно некоторым вариантам рН снижают до 1.
Выпавший осадок отфильтровывают. Согласно некоторым вариантам осадок промывают определённым дополнительным количеством спирта. Согласно некоторым вариантам осадок промывают определённым количеством деионизированной воды. Затем осадок сушат.
Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой чистую терефталевую кислоту. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.9%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.8%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.7%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.6%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.5%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.4%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.3%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.2%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.1%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 99.0%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.9%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.8%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.7%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.6%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.5%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.4%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.3%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую ки- 14 034835 слоту, степень чистоты которой составляет около 98.2%. Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.1%.
Согласно некоторым вариантам полученный осадок представляет собой терефталевую кислоту, степень чистоты которой составляет около 98.0%.
Фильтрат, содержащий спиртовой растворитель и неполярный растворитель, собирают в ёмкость.
Согласно некоторым вариантам фильтрат содержит по меньшей мере один этиленгликоль, производных этиленгликоля, спиртового растворителя, растворённой терефталевой кислоты и растворимых примесей. Согласно некоторым вариантам растворимые примеси представляют собой катализаторы, ингибиторы, стабилизаторы, пигменты или остатки продуктов, которые присутствовали в исходном полиэтилентерефталате.
Фильтрат подвергают перегонке. Согласно некоторым вариантам перегонку осуществляют при атмосферном давлении (около 14 фунт-сила/дюйм2 (фунт/дюйм2)) или при пониженном давлении (вплоть до примерно 0.4 фунт/дюйм2). Согласно некоторым вариантам перегонку осуществляют при повышенной температуре. Согласно некоторым вариантам температура перегонки ниже примерно 100°C. Согласно некоторым вариантам дистиллят содержит неполярный растворитель, спиртовой растворитель, следы этиленгликоля, следы воды и следы производных этиленгликоля.
Согласно некоторым вариантам дистиллят, содержащий неполярный растворитель и спиртовой растворитель, повторно используют на первой стадии процесса деполимеризации по настоящему изобретению. Согласно некоторым вариантам добавляют дополнительные количества неполярного растворителя и спиртового растворителя.
Согласно некоторым вариантам остаток после перегонки содержит этиленгликоль, производные этиленгликоля и нелетучие примеси. Согласно некоторым вариантам нелетучие примеси являются твёрдыми веществами. Согласно некоторым вариантам нелетучие примеси отфильтровывают.
Фильтрат содержит этиленгликоль и производные этиленгликоля.
Согласно некоторым вариантам этиленгликоль очищают перегонкой.
Согласно некоторым вариантам перегонку осуществляют при атмосферном давлении (около 14 фунт/дюйм2) или при пониженном давлении (вплоть до примерно 0.4 фунт/дюйм2). Согласно некоторым вариантам перегонку осуществляют при повышенной температуре. Согласно некоторым вариантам температура перегонки ниже примерно 250°C.
Согласно некоторым вариантам этиленгликоль очищают фильтрованием через керамическую мембрану.
Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.9%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.8%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.7%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.6%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.5%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.4%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.3%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.2%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.1%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 99.0%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.9%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.8%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.7%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.6%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.5%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.4%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.3%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.2%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.1%. Согласно некоторым вариантам степень чистоты этиленгликоля составляет около 98.0%.
Некоторые термины.
Заголовки разделов в данном описании даются лишь с целью более ясного изложения, и их не следует рассматривать как ограничивающие описанный предмет изобретения.
Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в настоящей заявке, имеют такое же значение, которое обычно понимается под этими терминами в области техники, к которой относится заявленный предмет изобретения. В случае, когда для терминов в данной заявке имеется множество определений, используется определение, принятое для данного раздела.
Следует понимать, что общее описание и подробное описание являются лишь иллюстративными и поясняющими, но не ограничивающими какой-либо заявленный предмет изобретения. Согласно настоящей заявке употребление существительных в единственном числе включает существительные во множественном числе, если конкретно не указано иное. Следует отметить, что употребляемые в описании и в прилагаемой формуле изобретения формы единственного числа включают формы множественного числа, если из контекста явным образом не следует иное. В настоящей заявке используемый союз или оз- 15 034835 начает и/или, если не указано иное. Далее, используемый термин включающий так же, как другие формы, например, такие как включать, включает и включённый, не является ограничивающим.
Если из контекста не следует иное, в приводимом ниже описании в целом и в формуле изобретения слово содержать и его варианты, такие как содержит и содержащий, следует понимать в открытом неограничивающем смысле, т.е. как включающий, но без ограничения. Кроме того, заголовки, предлагаемые в настоящем описании, даются лишь для удобства и не раскрывают объём или значение заявленного изобретения.
Применяемые в настоящем описании и прилагаемой формуле изобретения формы (артиклей) единственного числа включают формы множественного числа, если содержание однозначно не диктует иное. Следует также отметить, что термин (союз) или, как правило, применяется в своём обычном смысле, включая и/или, если содержание однозначно не диктует иное.
В контексте данной заявки термин около или примерно означает в пределах 20%, предпочтительно в пределах 10% и более предпочтительно в пределах 5% от данного значения или диапазона.
В контексте настоящей заявки комнатная температура (температура окружающей среды) является разговорным выражением для типичной или предпочтительной температуры внутри помещения (с контролируемым климатом), к которой люди обычно привыкли. Это выражение соответствует узкому диапазону температур, при которых воздух не является ни горячим, ни холодным, его температура равна примерно 21°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 25±5°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 18°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 19°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 20°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 21°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 22°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 23°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 24°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 25°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 26°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 27°С. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 28°С. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 29°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 30°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 31°C. Согласно некоторым вариантам комнатная температура означает 32°C.
В контексте настоящего описания и прилагаемой формулы изобретения деполимеризация относится к способу расщепления полимера до исходного вещества.
Фактически она противоположна полимеризации. Согласно некоторым вариантам деполимеризацию осуществляют путём гликолиза, метанолиза или гидролиза, в зависимости от того, какой реагент применяют для деполимеризации - гликоль, метанол или воду соответственно.
Определение стандартных химических терминов можно найти в справочных изданиях, включая, но без ограничения, Carey and Sundberg Advanced Organic Chemistry 4th Ed. Vols. A (2000) and В (2001), Plenum Press, New York.
Термины, приведённые ниже, в контексте настоящей заявки имеют следующие значения, если не указано иное.
Линейный алкил относится к радикалу с линейной углеводородной цепью, который связан с остальной частью молекулы одинарной (простой) связью. Линейный алкил, содержащий до 4 углеродных атомов, называют линейным С1-С4 алкилом, аналогично, например, линейный алкил, содержащий до 3 углеродных атомов, называют линейным C1-C3 алкилом. Линейные алкильные группы включают линейный С1 -С4 алкил, линейный C1 -C3 алкил, линейный C1 -C2 алкил, линейный С2-С3 алкил и линейный С2-С4 алкил. Типичные алкильные группы включают метил, этил, пропил и бутил.
Термин разветвлённый алкил относится к радикалу с разветвлённой углеводородной цепью, который связан с остальной частью молекулы одинарной (простой) связью. Разветвлённый алкил, содержащий от 3 до 4 атомов углерода, называют разветвлённым С3-С4 алкилом. Типичные разветвлённые алкильные группы включают, но без ограничения, трет-бутил, втор-бутил, изобутил, изопропил и вторпропил.
Термин циклический алкил относится к радикалу с циклической углеводородной цепью, который связан с остальной частью молекулы одинарной связью. Циклический алкил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, называют циклическим C3-G8 алкилом. Циклические алкильные группы включают циклический C3-C8 алкил, циклический С3-С7 алкил, циклический C3-C6 алкил и циклический С3-С4 алкил. Типичные циклические алкильные группы включают, но без ограничения, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или циклогептил.
Термины линейный С1-С4 спирт, разветвлённый С3-С4 спирт и циклический C3-C8 спирт относятся к соединениям формулы ROH, где R обозначает алкильный радикал по определению выше. Типичные представители спиртов включают, но без ограничения, метанол, этанол, н-пропанол, н-бутанол, трет-бутанол, втор-бутанол, изобутанол, изопропанол, втор-пропанол, циклопропанол, циклобутанол, циклопентанол, циклогексанол или циклогептанол. Согласно некоторым вариантам спирт означает метанол. Согласно некоторым вариантам спирт означает этанол.
- 16 034835
Термин С1-С4 алкокси относится к радикалу формулы -OR, где R обозначает алкильный радикал по определению, содержащий от одного до четырёх атомов углерода. Типичные алкоксигруппы включают, но без ограничения, метокси, этокси, н-пропокси, н-бутокси, трет-бутокси, втор-бутокси, изобутокси, изопропокси и втор-пропокси. Согласно некоторым вариантам алкокси означает метокси. Согласно некоторым вариантам алкокси означает этокси.
Примеры
Нижеприведённые примеры предназначены для иллюстрации, но не для ограничения описываемых вариантов изобретения.
Пример 1.
Промытый и измельчённый полиэтилентерефталат (2 кг, включая пробки и этикетки) помещали в реактор из нержавеющей стали. Добавляли дихлорметан (300 мл) и смесь перемешивали при комнатной температуре и атмосферном давлении. К реакционной смеси добавляли гидроксид калия (716 г), растворённый в метаноле (6 л), добавляли дополнительное количество метанола (0.4 л) и полученную реакционную смесь перемешивали в течение 66 мин (анализ аликвот, которые отбирали через 2, 10, 25, 35 и 50 мин, показал, что реакция деполимеризации закончилась через 25 мин). Затем реакционную смесь фильтровали. Осадок на фильтре (содержащий пробки, этикетки, не-деполимеризованный полиэтилентерефталат, следовые количества этиленгликоля и небольшое количество калиевой соли терефталевой кислоты) промывали деионизированной водой.
Величину рН фильтрата понижали примерно до 2, добавляя водный раствор серной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывали и промывали минимальным количеством метанола, получая терефталевую кислоту.
Фильтрат подвергали перегонке, сначала регенерируя дихлорметан и метанол, а затем этиленгликоль.
Пример 2. Сравнительный пример.
Эксперимент № 1.
Промытый и измельчённый полиэтилентерефталат (2.5 г, включая пробки и этикетки) добавляли к раствору гидроксида калия (10 мл, 5 М в метаноле) и DMSO (40 мл). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 30 мин.
Эксперимент № 2.
Промытый и измельчённый полиэтилентерефталат (2.5 г, включая пробки и этикетки) добавляли к раствору гидроксида калия (10 мл, 5 М в метаноле) и дихлорметану (40 мл). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 30 мин.
Через 30 мин в эксперименте № 2 деполимеризация прошла полностью, тогда как в эксперименте № 1 деполимеризация только-только началась. Через три дня деполимеризация в эксперименте № 1 ещё не завершилась.
В эксперименте № 2 получали 1.7 г регенерированной терефталевой кислоты.
Пример 3.
Промытый и измельчённый полиэтилентерефталат (0.8 г, включая пробки и этикетки) добавляли к раствору гидроксида калия (100 г в метаноле) и дихлорметану. Полученную смесь перемешивали при атмосферном давлении, получали 40 г терефталевой кислоты.
Пример 4.
Дихлорметан (4.5 кг) добавляли к промытому и измельчённому полиэтилентерефталату белого цвета, не содержащему пробок или этикеток (BLT степени чистоты, 15 кг). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 18 мин, а затем добавляли смесь гидроксида калия (8.8 кг) в метаноле (30 кг). Определяли температуру реакционной смеси, она составляла 50°C. Полученную смесь перемешивали в течение 45 мин. Состав примесей в полученной терефталевой кислоте показан в таблице.
- 17 034835
| Свойства | Результаты | Единицы | Метод |
| 4- Карбоксибензальдегид | 14.4 | М.д. | HPLC-MS |
| пара-Т олуиловая кислота | 94.4 | М.д. | HPLC-MS |
| А1 | 0.345 ± 0.004 | М.д. | ICP-MS |
| As | ниже предела определения | М.д. | ICP-MS |
| Са | 4.591 ±0.021 | М.д. | ICP-MS |
| Со | 0.007 ± 0.022 | М.д. | ICP-MS |
| Сг | 0.235 ± 0.007 | М.д. | ICP-MS |
| Fe | 0.360 ± 0.008 | М.д. | ICP-MS |
| К | 180 ±2.592 | М.д. | ICP-MS |
| Мп | 0.014 ± 0.006 | М.д. | ICP-MS |
| Мо | 0.009 ± 0.001 | М.д. | ICP-MS |
| Na | 126.362 ±1.364 | М.д. | ICP-MS |
| Ni | 0.019 ± 0.001 | М.д. | ICP-MS |
| Ti | 0.029 ± 0.001 | М.д. | ICP-MS |
| Pb | 0.146 ± 0.002 | М.д. | ICP-MS |
Пример 5.
В колбу из пирекса объёмом 250 мл помещали полиэтилентерефталат (10 г) и дихлорметан (6 г). Отдельно гидроксид натрия (4.32 г) растворяли в смеси воды (3.6 г) и метанола (32.93 г). Через 20 мин к смеси дихлорметан/РЕТ добавили щелочной раствор и смешивание продолжали в течение 10 дней при комнатной температуре и атмосферном давлении. Для растворения всех солей терефталевой кислоты добавляли воду (200 мл) и раствор фильтровали, получили 0.1 г непрореагировавших исходных веществ или нерастворимых олигомеров. Водный раствор подкисляли, наблюдали образование осадка. Твёрдые вещества отфильтровывали, получали 99% терефталевой кислоты и производных терефталевой кислоты.
Пример 6.
В колбу из пирекса объёмом 250 мл помещали полиэтилентерефталат (10 г) и дихлорметан (5 г). Отдельно гидроксид натрия (2.65 г) и гидроксид калия (1.5 г), каждый, растворяли в метаноле (50 г). Через 20 мин к смеси дихлорметан/РЕТ добавили щелочной раствор и смешивание продолжали в течение 3 дней при комнатной температуре и атмосферном давлении. Для растворения всех солей терефталевой кислоты и производных терефталевой кислоты добавляли воду (200 мл). Раствор фильтровали, получили 0.85 г непрореагировавших исходных веществ или нерастворимых олигомеров. Водный раствор подкисляли, наблюдали образование осадка. Твёрдые вещества отфильтровывали, получали 4.65 г смеси терефталевая кислота/4-(метоксикарбонил)бензойная кислота (соотношение 2.16:1).
Claims (16)
1. Способ деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирную функциональную группу, до соответствующих спиртовых и карбоксикислотных компонентов, включающий смешивание полимера со смесью, содержащей:
(i) галогенированный растворитель для набухания полимера и (ii) агент для расщепления сложноэфирной функциональной группы, состоящий из смеси спирта и гидроксида;
при этом смешивание продолжают в течение периода времени, достаточного для деполимеризации по меньшей мере части полимера до соответствующих спиртовых и карбоксикислотных компонентов; и способ осуществляют без использования внешнего тепла.
2. Способ по п.1, в котором смесь спирта и гидроксида добавляют к полимеру одновременно с галогенированным растворителем.
3. Способ по п.1, в котором соотношение галогенированного растворителя и спирта составляет от 1:10 до 1:50 (об.:об.).
4. Способ по п.1, в котором полимер смешивают с галогенированным растворителем, гидроксидом и спиртом в течение времени до 5 ч.
5. Способ по п.4, в котором полимер смешивают с галогенированным растворителем, гидроксидом
- 18 034835 и спиртом при атмосферном давлении.
6. Способ по п.1, в котором в качестве галогенированного растворителя для набухания полимера используют дихлорметан, дихлорэтан, тетрахлорэтан, хлороформ, тетрахлорметан, трихлорэтан или их комбинацию.
7. Способ по п.1, в котором в качестве спирта используют линейный С1-С4 спирт.
8. Способ по п.1, в котором гидроксид выбирают из группы, состоящей из гидроксида щелочного металла, гидроксида щёлочно-земельного металла, гидроксида аммония и их комбинации.
9. Способ по п.1, в котором полимер, содержащий сложноэфирную функциональную группу, представляет собой полиэтилентерефталат, а соответствующие спиртовые и карбоксикислотные компоненты представляют собой этиленгликоль и терефталевую кислоту или её соль.
10. Способ по п.9, в котором терефталевая кислота или её соль содержит менее 1% (вес./вес.) примесей.
11. Способ по п.10, в котором примеси содержат по меньшей мере один из компонентов, выбранных из изофталевой кислоты, фталевой кислоты, 4-метилбензойной кислоты, 4-формилбензойной кислоты и металлов.
12. Способ деполимеризации полимера, содержащего сложноэфирную функциональную группу, до соответствующих спиртовых и карбоксикислотных компонентов, включающий смешивание полимера со смесью, содержащей:
(i) от 3 до 5 об.% галогенированного растворителя для набухания полимера;
(ii) от 95 до 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксид;
причём смешивание продолжают в течение 1 ч и при этом способ осуществляют без использования внешнего источника тепла.
13. Способ по п.12, в котором полимер, содержащий сложноэфирную функциональную группу, представляет собой полиэтилентерефталат, а соответствующие спиртовые и карбоксикислотные компоненты представляют собой этиленгликоль и терефталевую кислоту или её соль.
14. Способ по п.13, в котором терефталевая кислота или её соль содержит менее 1% (вес./вес.) примесей.
15. Способ по п.14, в котором примеси содержат по меньшей мере один из компонентов, выбранных из изофталевой кислоты, фталевой кислоты, 4-метилбензойной кислоты, 4-формилбензойной кислоты и металлов.
16. Способ деполимеризации полиэтилентерефталата до терефталевой кислоты или её соли и этиленгликоля, включающий смешивание полиэтилентерефталата со смесью, содержащей:
(i) от 3 до 5 об.% галогенированного растворителя для набухания полиэтилентерефталата;
(ii) от 95 до 97 об.% линейного С1-С4 спирта и (iii) гидроксид;
при этом смешивание продолжают в течение 1 ч и способ осуществляют без использования внешнего тепла.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14/795,116 US9550713B1 (en) | 2015-07-09 | 2015-07-09 | Polyethylene terephthalate depolymerization |
| PCT/US2016/041392 WO2017007965A1 (en) | 2015-07-09 | 2016-07-07 | Polyethylene terephthalate depolymerization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201890164A1 EA201890164A1 (ru) | 2018-08-31 |
| EA034835B1 true EA034835B1 (ru) | 2020-03-26 |
Family
ID=57685912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201890164A EA034835B1 (ru) | 2015-07-09 | 2016-07-07 | Деполимеризация полиэтилентерефталата |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US9550713B1 (ru) |
| EP (1) | EP3320033B1 (ru) |
| JP (2) | JP6876332B2 (ru) |
| KR (1) | KR102591341B1 (ru) |
| CN (1) | CN108093634B (ru) |
| AR (1) | AR105289A1 (ru) |
| AU (1) | AU2016290108B2 (ru) |
| BR (1) | BR112018000128B1 (ru) |
| CA (1) | CA2991515C (ru) |
| CY (1) | CY1124350T1 (ru) |
| DK (1) | DK3320033T3 (ru) |
| EA (1) | EA034835B1 (ru) |
| ES (1) | ES2873153T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20210831T1 (ru) |
| HU (1) | HUE054516T2 (ru) |
| IL (1) | IL256731B (ru) |
| LT (1) | LT3320033T (ru) |
| MX (1) | MX2018000320A (ru) |
| PH (1) | PH12018500043B1 (ru) |
| PL (1) | PL3320033T3 (ru) |
| PT (1) | PT3320033T (ru) |
| RS (1) | RS61918B1 (ru) |
| SI (1) | SI3320033T1 (ru) |
| SM (1) | SMT202100445T1 (ru) |
| TW (1) | TWI610970B (ru) |
| WO (1) | WO2017007965A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201800357B (ru) |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9550713B1 (en) * | 2015-07-09 | 2017-01-24 | Loop Industries, Inc. | Polyethylene terephthalate depolymerization |
| EP3363852A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-22 | Swerea IVF AB | Polyester textile waste recycling |
| US10252976B1 (en) * | 2017-09-15 | 2019-04-09 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| US12071519B2 (en) * | 2017-09-15 | 2024-08-27 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| EP3737783A4 (en) | 2018-01-12 | 2021-10-27 | Circ, LLC | METHOD FOR RECYCLING COTTON AND POLYESTER FIBERS FROM WASTE TEXTILES |
| CN108250481B (zh) * | 2018-02-28 | 2023-05-02 | 兰州理工大学 | 一种催化剂催化醇解废旧pet生产聚酯多元醇的方法 |
| CN117326941A (zh) | 2018-06-25 | 2024-01-02 | 9449710加拿大公司 | 对苯二甲酸酯的形成 |
| MX2021001876A (es) | 2018-08-17 | 2021-04-19 | Ikea Supply Ag | Recirculacion de desperdicios de textiles de poliester. |
| DE102018122210B4 (de) | 2018-09-12 | 2023-06-29 | Rittec Umwelttechnik Gmbh | Verfahren und Verwendung einer Vorrichtung zur Wiederaufarbeitung von Polyalkylenterephthalat enthaltenden Abfällen |
| FR3089983B1 (fr) | 2018-12-18 | 2021-11-05 | Raouf Medimagh | Procédé de recyclage de déchets de plastiques PET |
| CA3130569C (en) * | 2019-02-27 | 2024-05-21 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Degradation of plastic materials into terephthalic acid (tpa), ethylene glycol and/or other monomers that form the plastic materials |
| US11554366B2 (en) * | 2019-03-20 | 2023-01-17 | 9449710 Canada Inc. | Process for recovering and reusing depolymerization catalyst |
| US11248103B2 (en) | 2019-03-20 | 2022-02-15 | 9449710 Canada Inc. | Process for the depolymerization of polyethylene terephthalate (PET) |
| EP3956280B1 (de) | 2019-04-15 | 2025-09-17 | Envalior Deutschland GmbH | Verfahren zum rezyklieren glasfaserverstärkter kunststoffe |
| WO2021119776A1 (pt) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Joaquim Antunes Quevedo Edson | Processo para reciclagem de embalagens poliméricas laminadas por meio de etilenoglicol |
| DE102019135578A1 (de) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Rittec Umwelttechnik Gmbh | Verfahren, Vorrichtung und Verwendung zur Wiederaufarbeitung |
| BR112022015563A2 (pt) | 2020-02-10 | 2022-09-27 | Eastman Chem Co | Instalações para manipular sólidos de plástico e para manipular uma corrente enriquecida com tereftalato de polietileno e uma corrente empobrecida em tereftalato de polietileno, sistema de transporte de material plástico, e, métodos para manipular sólidos de plástico em partículas, para manipular uma corrente de sólidos enriquecida com tereftalato de polietileno e uma corrente de sólidos empobrecida em tereftalato de polietileno e para distribuir correntes compreendendo sólidos de plástico em partículas |
| CN120464145A (zh) | 2020-02-10 | 2025-08-12 | 伊士曼化工公司 | 处理的废塑料材料 |
| JP7535588B2 (ja) | 2020-02-10 | 2024-08-16 | イーストマン ケミカル カンパニー | 廃プラスチック密度分離 |
| US12528927B2 (en) | 2020-02-20 | 2026-01-20 | Georgia Tech Research Corporation | Mechanocatalytic depolymerization of plastics |
| WO2021211423A1 (en) | 2020-04-13 | 2021-10-21 | Northwestern University | Methods for depolymerizing polyesters |
| BR112022020522A2 (pt) * | 2020-04-13 | 2022-12-06 | Eastman Chem Co | Método para reciclar um resíduo plástico, e, usos de um ou mais materiais contendo tereftalato de polietileno e de finos úmidos de recuperação contendo tereftalato de polietileno |
| EP3910000A1 (en) * | 2020-05-12 | 2021-11-17 | SHPP Global Technologies B.V. | Sustainable pbt compositions with improved color capability using the purified terephthalic acid process |
| KR102425247B1 (ko) * | 2020-06-26 | 2022-07-27 | 한국화학연구원 | 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 친환경적인 해중합 방법 |
| WO2021261939A1 (ko) * | 2020-06-26 | 2021-12-30 | 한국화학연구원 | 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 효율적인 해중합 방법 및 이의 정제 방법 |
| KR102441784B1 (ko) | 2020-08-14 | 2022-09-08 | 한국화학연구원 | 제올라이트 기반 촉매를 이용한 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 탈중합 방법 |
| JP7473741B2 (ja) * | 2020-09-18 | 2024-04-23 | コリア リサーチ インスティチュート オブ ケミカル テクノロジー | エステル官能基を含む高分子の解重合触媒及びそれを用いた解重合方法 |
| FR3116532B1 (fr) * | 2020-11-24 | 2022-10-28 | Recycelit | Procede ameliore de recyclage de pet par methanolyse |
| US11814487B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-11-14 | International Business Machines Corporation | Feedstock purification of polyester waste for recycling processes |
| JP2024516332A (ja) * | 2021-01-07 | 2024-04-12 | エージェンシー フォー サイエンス，テクノロジー アンド リサーチ | テレフタル酸のモノエステルおよびその誘導体を製造する方法 |
| IT202100006077A1 (it) * | 2021-03-15 | 2022-09-15 | gr3n SA | Metodo per il riciclaggio di uno scarto tessile comprendente una componente cellulosica ed una componente in poliestere |
| CN113149825B (zh) * | 2021-04-02 | 2023-02-14 | 华中科技大学 | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯催化降解的方法 |
| CN113214077A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-06 | 南京工业大学 | 一种降解热塑性塑料聚对苯二甲酸乙二酯的方法 |
| CN113484261B (zh) * | 2021-06-18 | 2024-10-08 | 北京市农林科学院 | 一种聚对苯二甲酸乙二酯类微塑料的紫外检测方法 |
| US20230383052A1 (en) * | 2021-07-19 | 2023-11-30 | Lg Chem, Ltd. | Monomer composition for synthesizing recycled plastic, preparation method thereof, and recycled plastic, molded product, plasticizer composition using the same |
| TWI810624B (zh) * | 2021-08-05 | 2023-08-01 | 財團法人工業技術研究院 | 降解聚對苯二甲酸乙二酯之方法 |
| TW202330759A (zh) * | 2021-09-16 | 2023-08-01 | 美商賽克股份有限公司 | 老化再生二酸結晶之方法 |
| US20230192982A1 (en) * | 2021-09-16 | 2023-06-22 | Circ, LLC | Method of depolymerizing a polyester in a waste material |
| US12331157B2 (en) | 2021-09-16 | 2025-06-17 | Circ, LLC | Method of forming a polyester from a regenerated diacid formed from depolymerization of a waste material |
| KR102381508B1 (ko) | 2021-09-28 | 2022-04-01 | 김 영 범 | 고유점도가 0.75㎗/g 이상인 고중합도의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 이용한 테레프탈산의 제조방법 |
| CN115959984A (zh) * | 2021-10-13 | 2023-04-14 | 中国科学技术大学 | 一种聚酯类聚合物的降解方法 |
| CN113999428B (zh) * | 2021-10-19 | 2023-09-12 | 河北工程大学 | 一种含酰胺键/酯键高分子材料的绿色催化降解方法 |
| TWI811888B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-08-11 | 國立清華大學 | 新型鈦觸媒之用途以及聚酯樹酯之製備方法 |
| NL2030566B1 (en) * | 2022-01-17 | 2023-07-27 | Ioniqa Tech B V | Method for depolymerizing a polymer into reusable raw material |
| KR20230123264A (ko) * | 2022-02-16 | 2023-08-23 | 씨제이제일제당 (주) | 생분해성 고분자의 재생 방법 |
| FR3134392B1 (fr) * | 2022-04-06 | 2025-06-13 | Recycelit | Procede de depolymerisation du pet en ester de terephtalate et monoethylene glycol a temperature ambiante |
| CA3247356A1 (fr) * | 2022-04-06 | 2023-10-12 | Recyc'elit | Method for room temperature depolymerization of terephthalic polyesters to terephthalate esters |
| US20250304520A1 (en) * | 2022-05-12 | 2025-10-02 | Ashaya Waste Recyclers Private Limited | Chemo-mechancial recycling system & method for post-consumer, metalized multi-layered plastic packaging (mlp) |
| GB202207361D0 (en) * | 2022-05-19 | 2022-07-06 | Stuff4Life Ltd | Chemical process |
| KR102735393B1 (ko) | 2022-07-01 | 2024-11-28 | 한국화학연구원 | 카보닐계 및 알코올계 화합물이 혼합된 용매를 사용한 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 혼성 해중합 |
| KR102774087B1 (ko) * | 2022-07-01 | 2025-03-04 | 한국화학연구원 | 혼합 유기용매를 사용한 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 해중합 방법 |
| TWI811062B (zh) * | 2022-08-12 | 2023-08-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 高分子材料的製造方法 |
| JP7799075B2 (ja) * | 2022-09-05 | 2026-01-14 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | テレフタル酸を調製するための方法及び該方法により調製されるテレフタル酸 |
| ES3043584T3 (en) | 2022-10-10 | 2025-11-25 | Polykey Polymers S L | Low-temperature organocatalyzed depolymerization of poly(ethylene terephthalate) |
| JP2025533024A (ja) * | 2022-11-15 | 2025-10-03 | コーロン インダストリーズ インク | ポリエステルの機械化学的解重合方法 |
| CN115785140A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-03-14 | 武汉海斯普林科技发展有限公司 | 一种含硼氧环及苯环的离子液体、制备方法及应用 |
| KR102783975B1 (ko) | 2023-03-02 | 2025-03-19 | 인하대학교 산학협력단 | 아마이드 작용기를 포함하는 고분자의 해중합 촉매 및 이를 이용한 해중합 방법 |
| KR102826861B1 (ko) * | 2023-06-26 | 2025-07-01 | 테라클 주식회사 | Pet 해중합 생성물의 정제방법 |
| WO2025038042A1 (en) * | 2023-08-17 | 2025-02-20 | Chiang Mai University | Manufacturing process of metal-organic framework porous material of aluminium and terephthalic acid |
| KR102833682B1 (ko) * | 2023-09-12 | 2025-07-18 | 테라클 주식회사 | 제지슬러지 소각재를 이용한 pet 해중합으로부터 테레프탈산을 제조하는 방법 |
| CN119590008A (zh) * | 2023-12-19 | 2025-03-11 | 亚东工业（苏州）有限公司 | 一种利用再生聚酯制备的低蠕变的冠带层材料及制备方法 |
| WO2025168646A1 (en) | 2024-02-07 | 2025-08-14 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Electronic device component comprising a sustainable polyamide (pa) |
| WO2025168645A1 (en) | 2024-02-07 | 2025-08-14 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Electronic device component comprising a copolyamide (pa) |
| CN117986114B (zh) * | 2024-03-15 | 2025-01-28 | 浙江大学 | 一种碳酸酯或羧酸酯参与的聚酯类材料烷基化方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5045122A (en) * | 1989-12-14 | 1991-09-03 | Eastman Kodak Company | Ester hydrolysis and depolymerization of polyester and polycarbonate polymers |
| US5386055A (en) * | 1993-08-11 | 1995-01-31 | The University Of Akron | Depolymerization process |
| US20090032015A1 (en) * | 2004-01-05 | 2009-02-05 | Kemira Oyj | Depolymerization method |
| US8513379B2 (en) * | 2004-04-28 | 2013-08-20 | Keio University | Depolymerization method for polymer containing ester bond in main chain and method for producing polymer containing ester bond in main chain from depolymerization product |
Family Cites Families (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB784248A (en) | 1954-04-30 | 1957-10-09 | Du Pont | Improvements in the preparation of high quality dimethyl terephthalate |
| US3501420A (en) | 1967-10-20 | 1970-03-17 | Eastman Kodak Co | High purity polyester depolymerization products from polyester scrap by polish hydrogenation |
| US3952053A (en) | 1974-02-26 | 1976-04-20 | Safetech, Inc. | Method for recovering terephthalic acid and ethylene glycol from polyester materials |
| FR2335490A1 (fr) | 1975-12-16 | 1977-07-15 | Rhone Poulenc Textile | Procede d'obtention de terephtalate de dimethyle a partir de dechets de polyester |
| US4355175A (en) | 1981-04-06 | 1982-10-19 | Pusztaszeri Stephen F | Method for recovery of terephthalic acid from polyester scrap |
| US5051528A (en) | 1990-04-24 | 1991-09-24 | Eastman Kodak Company | Recovery process for ethylene glycol and dimethylterephthalate |
| US5236959A (en) | 1992-03-12 | 1993-08-17 | Hoechst Celanese Corporation | Process for recycling polyester/cotton blends |
| US5328982A (en) | 1992-11-02 | 1994-07-12 | Eastman Chemical Company | Depolymerization of substantially amorphous polyesters |
| AUPM499394A0 (en) | 1994-04-11 | 1994-05-05 | Petwest Pty Ltd | Improved polyethylene terephthalate decontamination |
| EP0873296B1 (en) | 1995-12-30 | 2001-08-29 | Sunkyong Industries Co., Ltd. | Process for manufacturing terephthalic acid |
| US5668186A (en) | 1996-03-20 | 1997-09-16 | General Electric Company | Process for depolymerizing polyesters |
| FR2753973B1 (fr) | 1996-06-04 | 1999-01-29 | T B I | Procede d'obtention de polyols et polyols obtenus selon le procede |
| DE19629042C2 (de) | 1996-07-19 | 1999-02-25 | Cet Umwelttechnik Entwicklungs | Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure und Ethylenglykol, insbesondere aus Polyethylenterephthalat-Abfällen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| US6410607B1 (en) | 1999-02-10 | 2002-06-25 | Eastman Chemical Company | Glycolysis process for recycling of post-consumer pet |
| TR200201101T2 (tr) | 1999-10-22 | 2004-11-22 | Teijin Limited | Polyester atıktan dimetil terefitalat, etilen glikolün ayrıştırılması için yöntem |
| JP2001192492A (ja) * | 1999-11-01 | 2001-07-17 | Akio Kobayashi | 精製熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 |
| WO2001045941A2 (en) | 1999-12-20 | 2001-06-28 | Advanced Plastics Technologies, Ltd. | Laminates and coated materials comprising hydroxy-phenoxyether polymers |
| US6951954B1 (en) | 2000-02-11 | 2005-10-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process for producing bis(3-hydroxypropyl) terephthalate |
| PT1138663E (pt) | 2000-02-29 | 2003-03-31 | Massimo Broccatelli | Um metodo para a recuperacao de acido tereftalico a partir de substancias contendo poli(etileno-tereftalatos) |
| JP2001261707A (ja) | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Okayama Prefecture | 天然ゴムの解重合方法 |
| US6380352B1 (en) | 2000-08-29 | 2002-04-30 | Eastman Chemical Company | Polyester precursor purification process |
| US6720448B2 (en) | 2000-10-11 | 2004-04-13 | Massimo Broccatelli | Method of recovering chemical species by depolymerization of poly (ethylene terephthalate) and related use |
| WO2002038276A1 (en) | 2000-11-01 | 2002-05-16 | Yash Vasant Joshi | Method for direct recycling of plastic wastes |
| EP1437377B1 (en) | 2001-10-16 | 2007-10-03 | Teijin Limited | Method for recycling pet bottle |
| CN1298774C (zh) * | 2001-11-16 | 2007-02-07 | 日立化成工业株式会社 | 分解饱和聚酯的溶液及使用其的分解方法 |
| US6911546B2 (en) | 2002-12-26 | 2005-06-28 | International Business Machines Corporation | Catalytic depolymerization of polymers containing electrophilic linkages using nucleophilic reagents |
| JP4365592B2 (ja) | 2003-01-24 | 2009-11-18 | 帝人ファイバー株式会社 | ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 |
| AU2003256186A1 (en) | 2003-07-07 | 2005-01-21 | Roman Sierzant | Method and plant for the recovery of terephthalic acid and ethylene glycol from polyethylene terephthalate wastes |
| EP1710226B1 (en) * | 2004-01-27 | 2009-07-22 | Universidad Iberoamericana, A.C. | Chemical method for recycling polyethylene terephtalate (pet) wastes |
| JP4575074B2 (ja) | 2004-08-05 | 2010-11-04 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| JP4364747B2 (ja) * | 2004-08-05 | 2009-11-18 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| JP4567397B2 (ja) * | 2004-08-12 | 2010-10-20 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| BRPI0403740A (pt) | 2004-08-25 | 2006-05-02 | Luiz Alberto Jermolovicius | processo para reciclagem quìmica de poli (tereftalato de etileno) pós-consumo e equipamento para realizar reciclagem quìmica de poli (tereftalato de etileno) pós-consumo |
| WO2006114893A1 (ja) | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Teijin Chemicals Ltd. | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液を得る方法 |
| JP4680266B2 (ja) * | 2005-12-09 | 2011-05-11 | 財団法人くまもとテクノ産業財団 | ポリエステルの解重合方法、および当該解重合方法を用いたポリエステルモノマーの回収方法 |
| CA2626033C (en) | 2005-12-29 | 2013-09-03 | Bp Corporation North America Inc. | Ethanolysis of pet to form det and oxidation thereof |
| EP1826229A1 (en) | 2006-02-27 | 2007-08-29 | Arkema France | Amorphous copolyamides comprising p-bis(aminocyclohexyl)methane and terephtalic acid |
| WO2007113872A1 (en) | 2006-04-03 | 2007-10-11 | Cobarr S.P.A. | Recovery of aromatic dicarboxylic acids from waste polyester resin in the presence of a polyamide |
| US20090287017A1 (en) | 2006-06-21 | 2009-11-19 | Hussain Al Ghatta | Recovery of aromatic dicarboxlyic acids from waste polyester resin |
| WO2008007384A1 (en) | 2006-07-10 | 2008-01-17 | Sarjerao Nivrutti Sutar | Depolymerization op waste rubber and thermoplastics including pvc or pet into hydrocarbon fuels |
| US20080242751A1 (en) | 2006-12-27 | 2008-10-02 | Kurian Joseph V | Processes for manufacturing polyesters from post-consumer polyester |
| US8309618B2 (en) * | 2009-07-01 | 2012-11-13 | International Business Machines Corporation | Catalytic depolymerization of polymers containing electrophilic linkages using nucleophilic reagents |
| NL2005976C2 (en) | 2011-01-10 | 2012-07-11 | Furanix Technologies Bv | Process for the depolymerization of a furan dicarboxylate containing polyester. |
| CN102746460B (zh) | 2012-06-27 | 2014-01-01 | 宁波职业技术学院 | 一种高软化点浅色冷聚茚树脂的制备方法 |
| JP2014070132A (ja) | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Teijin Ltd | ポリエステル原料の製造方法 |
| CN104327254B (zh) | 2014-11-03 | 2016-06-29 | 东华大学 | 一种再生聚酯的制备方法 |
| US9550713B1 (en) | 2015-07-09 | 2017-01-24 | Loop Industries, Inc. | Polyethylene terephthalate depolymerization |
| US9981902B2 (en) | 2015-10-23 | 2018-05-29 | Columbia Insurance Company | Process for production of an ester and diol from reclaimed carpet material |
| CN105601507A (zh) | 2016-01-07 | 2016-05-25 | 中国地质大学（北京） | 低温条件下氢氧化钠催化降解聚酯类废旧纺织品方法 |
| US10252976B1 (en) | 2017-09-15 | 2019-04-09 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| CN117326941A (zh) | 2018-06-25 | 2024-01-02 | 9449710加拿大公司 | 对苯二甲酸酯的形成 |
-
2015
- 2015-07-09 US US14/795,116 patent/US9550713B1/en active Active
-
2016
- 2016-07-07 TW TW105121633A patent/TWI610970B/zh active
- 2016-07-07 LT LTEP16822000.2T patent/LT3320033T/lt unknown
- 2016-07-07 BR BR112018000128-7A patent/BR112018000128B1/pt active IP Right Grant
- 2016-07-07 EA EA201890164A patent/EA034835B1/ru unknown
- 2016-07-07 CA CA2991515A patent/CA2991515C/en active Active
- 2016-07-07 KR KR1020187003295A patent/KR102591341B1/ko active Active
- 2016-07-07 MX MX2018000320A patent/MX2018000320A/es unknown
- 2016-07-07 WO PCT/US2016/041392 patent/WO2017007965A1/en not_active Ceased
- 2016-07-07 AU AU2016290108A patent/AU2016290108B2/en active Active
- 2016-07-07 CN CN201680052160.8A patent/CN108093634B/zh active Active
- 2016-07-07 ES ES16822000T patent/ES2873153T3/es active Active
- 2016-07-07 JP JP2017568426A patent/JP6876332B2/ja active Active
- 2016-07-07 HU HUE16822000A patent/HUE054516T2/hu unknown
- 2016-07-07 PT PT168220002T patent/PT3320033T/pt unknown
- 2016-07-07 PL PL16822000T patent/PL3320033T3/pl unknown
- 2016-07-07 RS RS20210651A patent/RS61918B1/sr unknown
- 2016-07-07 HR HRP20210831TT patent/HRP20210831T1/hr unknown
- 2016-07-07 DK DK16822000.2T patent/DK3320033T3/da active
- 2016-07-07 SI SI201631221T patent/SI3320033T1/sl unknown
- 2016-07-07 AR ARP160102071A patent/AR105289A1/es active IP Right Grant
- 2016-07-07 SM SM20210445T patent/SMT202100445T1/it unknown
- 2016-07-07 EP EP16822000.2A patent/EP3320033B1/en active Active
- 2016-12-13 US US15/377,460 patent/US10087130B2/en active Active
-
2018
- 2018-01-04 IL IL256731A patent/IL256731B/en active IP Right Grant
- 2018-01-04 PH PH12018500043A patent/PH12018500043B1/en unknown
- 2018-01-18 ZA ZA2018/00357A patent/ZA201800357B/en unknown
- 2018-08-30 US US16/117,672 patent/US10640442B2/en active Active
-
2021
- 2021-01-06 JP JP2021000977A patent/JP7058024B2/ja active Active
- 2021-06-04 CY CY20211100491T patent/CY1124350T1/el unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5045122A (en) * | 1989-12-14 | 1991-09-03 | Eastman Kodak Company | Ester hydrolysis and depolymerization of polyester and polycarbonate polymers |
| US5386055A (en) * | 1993-08-11 | 1995-01-31 | The University Of Akron | Depolymerization process |
| US20090032015A1 (en) * | 2004-01-05 | 2009-02-05 | Kemira Oyj | Depolymerization method |
| US8513379B2 (en) * | 2004-04-28 | 2013-08-20 | Keio University | Depolymerization method for polymer containing ester bond in main chain and method for producing polymer containing ester bond in main chain from depolymerization product |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HAGA, T. "Case II swelling of poly (ethylene terephthalate) in organic solvents", Journal of Applied Polymer Science, 1981, Vol. 26, No. 8, p. 2649-2655, See synopsis * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA034835B1 (ru) | Деполимеризация полиэтилентерефталата | |
| JP7446246B2 (ja) | テレフタル酸エステル類の形成 | |
| US20130041053A1 (en) | Process for the Preparation of Polyesters with High Recycle Content | |
| EP0906356B1 (en) | Process for producing a polyester polymer | |
| WO2013025186A1 (en) | Process for the preparation of polyesters with high recycle content | |
| US20170113992A1 (en) | Methods and materials for hydrolyzing polyesters | |
| US20250368593A1 (en) | Process for purifying mono-ethylene glycol | |
| WO2022243832A1 (en) | Process for depolymerizing polyethylene terephthalate by glycolysis | |
| HK1253928B (en) | Polyethylene terephthalate depolymerization | |
| JP4987334B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 | |
| TW202547825A (zh) | 再循環材料組成物及製造其之方法 | |
| TW202423889A (zh) | 用於製備對苯二甲酸之方法及從其所獲得之對苯二甲酸 | |
| KR100535275B1 (ko) | 폴리에스테르물품 | |
| JP2008254231A (ja) | 多層成形体および多層成形体の製造方法 |