EA000026B1 - Способ полимеризации олефинов в газовой фазе - Google Patents
Способ полимеризации олефинов в газовой фазе Download PDFInfo
- Publication number
- EA000026B1 EA000026B1 EA199600005A EA199600005A EA000026B1 EA 000026 B1 EA000026 B1 EA 000026B1 EA 199600005 A EA199600005 A EA 199600005A EA 199600005 A EA199600005 A EA 199600005A EA 000026 B1 EA000026 B1 EA 000026B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- reactor
- funnel
- gate
- lock hopper
- isolation
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 34
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims abstract description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims abstract description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 8
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- WVBBLFIICUWMEM-UHFFFAOYSA-N chromocene Chemical compound [Cr+2].C1=CC=[C-][CH]1.C1=CC=[C-][CH]1 WVBBLFIICUWMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene zirconium Chemical compound [Zr].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1809—Controlling processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/02—Feed or outlet devices therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
- B01J8/003—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor in a downward flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
- B01J8/0035—Periodical feeding or evacuation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
- B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2208/00292—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
- B01J2208/00761—Discharging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Настоящее изобретение относится к способу непрерывной газофазной полимеризации олефина(ов) в реакторе с псевдоожиженным и/или механически перемешиваемым слоем, в котором предусмотрена, в частности, стадия удаления полимера.
Непрерывная газофазная полимеризация олефина под давлением, превышающим атмосферное давление, в реакторе с псевдоожиженным слоем, который состоит из получаемого твердого полимера, катализатора и реакционной газовой смеси, содержащей подвергаемый полимеризации олефин и пропускаемой через реактор в виде восходящего потока, известна, например, из заявки на Европейский патент 0381364. Известно также, например, в соответствии с патентом Франции 2599991, что полимер, который образуется в этом слое, удаляют из реактора совместно с относительно большим количеством реакционной газовой смеси, большую часть которой предпочтительно выделяют, повторно сжимают и возвращают в реактор в целях экономии и эффективности, а также учитывая требования экологии и безопасности. Кроме того, было установлено, что эффективное и быстрое удаление газа из извлекаемого полимера, прежде всего десорбция олефинов, которые содержатся в порах полимера, сопряжено с трудностями технологического порядка, которые усложняют возникающие проблемы.
В заявке на Европейский патент 0381364 в целом описана стадия удаления полимера из реактора с псевдоожиженным слоем, при осуществлении которой предусмотрен перенос части слоя в газовый шлюз и выгрузка указанной части слоя из газового шлюза в приемник. При этом не предлагается изоляция такой порции слоя в газовом шлюзе на период, достаточно длительный для полимеризации существенного количества изолированного в газовом шлюзе олефина(ов) перед выгрузкой полимера в приемник.
Описание исследовательской работы Research Disclosure № 149, датированной сентябрем 1976 г., относится к способу полимеризации олефинов, включающему две стадии.
На первой стадии по меньшей мере один жидкий олефиновый мономер полимеризуют в сосуде с перемешиванием при практическом отсутствии полимеризационного инертного разбавителя в суспензии жидкого мономера, причем такую полимеризацию проводят до полимеризации или выпаривания практически всего жидкого мономера, в результате чего получают твердый сухой порошкообразный полимер. На второй стадии полимеризацию продолжают за счет введения этого порошка в контакт с газообразным мономером в том же самом сосуде или во втором сосуде при перемешивании или с применением псевдоожиженного слоя, где полимеризацию завершают или продолжают в течение некоторого промежутка времени, например 2-25 ч. Порошкообразный полимер удаляют с днища реактора. В этой работе не говорится об изоляции части полимерного порошка в воронке-затворе на время, достаточное для полимеризации по меньшей мере части изолированного таким образом совместно с полимером олефина перед выгрузкой полимера в дегазационную зону.
Был разработан новый способ газофазной полимеризации олефина(ов), при осуществлении которого полимер удаляют из реактора таким путем, который позволяет существенно уменьшить количество олефина(ов) или реакционной газовой смеси, которая сопровождает удаленный полимер и которую необходимо возвратить в процесс, и, кроме того, заметно упростить дегазацию удаляемого полимера.
Более конкретно предмет настоящего изобретения относится к способу непрерывной газофазной полимеризации олефина(ов) в реакторе, содержащем псевдоожиженный и/или механически перемешиваемый слой, включающий твердый полимер, катализатор и реакционную газовую смесь, содержащую подвергаемый полимеризации олефин@ы) и пропускаемую через реактор под давлением, превышающим атмосферное давление, причем этот способ отличается тем, что в нем предусмотрена стадия удаления полимера из реактора, при этом на этой стадии часть псевдоожиженного и/или механически перемешиваемого слоя переносят в воронку-затвор за счет подключения реактора к такой воронке-затвору и затем изолируют от реактора, например, с помощью крана в воронке-затворе на период 5-120 с, в результате чего до выгрузки из воронки-затвора полимера, изолированного таким образом в указанной перемещенной части, полимеризуется значительное количество олефина@ов), содержащегося @ихся) в указанной перемещенной части.
На чертеже представлено схематическое изображение устройства, которое можно применять для осуществления способа по настоящему изобретению.
Часть слоя, который переносят в воронку-затвор, включает полимер, катализатор и реакционную газовую смесь. Когда переносят часть такого слоя, ее предпочтительно изолировать от реактора в воронке-затворе в первоначальных условиях, в частности при давлении и температуре, которые практически идентичны преобладающим в слое реактора. Перенос в воронку-затвор производят за счет подключения реактора к последней, предпочтительно под давлением, которое практически идентично абсолютному давлению Рр преобладающему в реакторном слое.
Период изоляции этой части слоя от реактора в воронке-затворе, предпочтительно, может составлять 7-90 с, в частности 10-60 с или 15-40 с. Период изоляции может оказаться таким, что по его завершении температура изолированной таким образом в воронке-затворе части слоя или полимера может превышать температуру слоя Т1 в реакторе, но может быть ниже минимальной температуры спекания Т полимера, как это определено, например, P.Compo, G.I.Tardos,
D.Mazzone и R.Pfeffer в Part. Charact. I. ,1984, c. 171-177. Нагревание части слоя и, в частности, полимера обеспечивается за счет тепла, выделяющегося при полимеризации, которая таким образом продолжается в течение периода изоляции в воронке-затворе. Более конкретно температура изолированной части слоя или полимера в конце периода изоляции в воронке-затворе может находиться в интервале от Т1+2°С до TS-5°C, предпочтительно от Т1+5°С до TS -10°С. Кроме того, период изоляции может быть таким, что по завершении этого периода изоляции абсолютное давление в воронке-затворе может несколько понизиться, по меньшей мере на 1%, предпочтительно на 2-30%, предпочтительно на 5-20% в сравнении с абсолютным давлением в воронке-затворе в начале периода изоляции, т.е. предпочтительно в сравнении с абсолютным давлением Р1 в реакторе с псевдоожиженным и/или механически перемешиваемым слоем.
Способ может включать предпочтительно следующие стадии:
1. Перенос части псевдоожиженного и/или механически перемешиваемого слоя из реактора в воронку-затвор за счет подключения реактора к воронке-затвору, причем в воронке-затворе устанавливается давление, практически равное абсолютному давлению Р1 в реакторе с псевдоожиженным и/или механически перемешиваемым слоем к концу переноса.
2. Последующая изоляция упомянутой части слоя от реактора, например, с помощью крана, под абсолютным давлением Р1 в воронке-затворе на период 5-120 с, предпочтительно 7-90 с, в частности 10-60 с или 15-40 с, которого достаточно для полимеризации по меньшей мере существенной доли олефина(ов), содержащегося(ихся) в указанной части, и снижения, например, по меньшей мере на 1%, предпочтительно на 2-30%, в частности на 5-20%, абсолютного давления в воронке-затворе.
3. Выгрузка полимера из воронки-затвора по завершении периода изоляции, например, когда температура изолированного таким образом полимера в указанной части слоя достигает уровня, который превышает T1, но ниже TS, предпочтительно от T1+2°C до T -5°С, в частности от T,+5°C до T -10°C.
s’ 1s
Полимер, выгруженный из воронки-затвора, можно переносить в камеру и/или колонку, которая специальным образом адаптирована для дегазации полимера, например, в соответствии со способом, описанным в патенте Франции 2642429 или в заявке на патент Франции 94-06221.
Tаким образом, одна из стадий способа по изобретению может состоять из переноса из реактора и изоляции в воронке-затворе части псевдоожиженного и/или механически перемешиваемого слоя в условиях, в частности при температуре и давлении, которые близки к преобладающим в слое реактора, для продолжения полимеризации в воронке-затворе в течение определенного периода изоляции, который позволяет израсходовать часть олефина(ов), содержащегося @ихся) в перенесенной части. Условия изоляции предпочтительно являются регулируемыми и практически адиабатическими, вследствие чего за счет тепла, выделяющегося при полимеризации, которая таким образом продолжается в воронке-затворе в течение относительно очень длительного промежутка времени, температура изолированных таким путем части слоя и полимера существенно повышается.
На практике подсчитано, что период изоляции в воронке-затворе может оказаться таким, что парциальное давление олефина@ов) в воронке-затворе за этот период изоляции снижается на 5-40%, предпочтительно на 10-30%. При таких обстоятельствах температура этой части слоя и полимера может повыситься на 220°С, предпочтительно на 5-15°С. Период изоляции в воронке-затворе зависит от абсолютного давления Р1, парциального давления олефина(ов), температуры T1 слоя реактора, типа используемого катализатора, степени развития реакции полимеризации в слое реактора, концентрации катализатора, соотношения между полимером и реакционной газовой смесью в воронке-затворе и объемного веса полимера. Период изоляции составляет 5-120 с, предпочтительно 7-90 с, в частности 10-60 с. Обычно абсолютное давление P1 может находиться в интервале 0,5-6 МПа, предпочтительно 1-4 МПа, парциальное давление олефина(ов) может изменяться в пределах 0,2-2 МПа, предпочтительно 0,4-1,5 МПа, в частности 0,5-1,2 МПа, а температура Т1 может составлять 30-130°С, предпочтительно 50-110°С, в частности 60-100°С.
Tаким образом, благодаря относительно большому расходу олефина(ов) в период изоляции в воронке-затворе уменьшается количество газа, в частности олефина@ов), который(ые) необходимо выделить из воронки-затвора, повторно сжимать и возвращать в реактор. Более того, поскольку полимер, выходящий из воронки-затвора, в предпочтительном варианте заметно горячее, чем выходящий из реактора с псевдоожиженным и/или механически перемешиваемым слоем, дегазация полученного полимера значительно упрощается, в частности на последующей стадии @ях), которые можно осуществлять либо в самой воронке-затворе, либо предпочтительно вне воронки-затвора, например, когда полимер перемещают из воронки-затвора в камеру и/или колонну, специальным образом адаптированную для дегазирования, в частности в такую(ие), как упомянутая выше.
Этот способ особенно приемлем для полимеризации самого этилена или его смеси по меньшей мере с одним С3-С8-олефином, самого пропилена или его смеси с этиленом и/или по меньшей мере с одним С3С8-олефином, и/или с несопряженным диеном.
Способ по настоящему изобретению имеет особые преимущества, когда весовое количество полимера, содержащегося в части слоя, которую изолируют от реактора в воронке-затворе, на единицу объема воронки-затвора относительно велико, например 1205
450 кг/м3, предпочтительно 200-400 кг/м3, в частности 250-400 кг/м3.
На чертеже в качестве примера представлено схематическое изображение устройства, с помощью которого можно осуществлять такой способ.
Так, реакционную газовую смесь под абсолютным давлением Р1 которое превышает атмосферное давление, содержащую подвергаемый полимеризации олефин(ы), пропускают в виде восходящего потока через реактор 1 с псевдоожиженным слоем, одновременно поддерживая в псевдоожиженном состоянии образующийся в присутствии катализатора твердый полимер. Реакционную газовую смесь пропускают через успокоительную камеру 3, которая находится над реактором 1, отводят из верхней части 2 реактора и возвращают по внешней рециркуляционной линии 5, включающей компрессор 8 и по меньшей мере один теплообменник 6, 7, в основание 9 реактора под решетку 4 для псевдоожижения. По линии 11 в реактор 1 непрерывно или периодически водят катализатор типа Циглера-Натта, или катализатор, содержащий металлоцен с переходным металлом, или хромоксидного типа. Во внешнюю рециркуляционную линию 5 посредством по меньшей мере одной линии 10 непрерывно вводят олефин(ы), такой как этилен, пропилен и С3-С8-олефины, совместно с другими возможными компонентами реакционной газовой смеси, в частности с водородом, несопряженным диеном или инертным газом, например азотом или с С1-С6-, предпочтительно С3-С8-алканом. Полимер отводят из реактора 1 периодически по меньшей мере по одному разгрузочному патрубку 12, соединяющему реактор 1 с воронкой-затвором 14. Запорный кран 13 позволяет изолировать воронку-затвор 14 от реактора 1, а разгрузочный кран 16 дает возможность выгружать полимер из воронки-затвора 14 по промежуточному патрубку 15 в декомпрессионно-дегазационную камеру 19 под абсолютным давлением Р которое ниже Р1. Соотношение Р1 :Р2 может составлять 5:1-50:1, предпочтительно 10:1-25:1. Абсолютное давление Р2 может быть равным 0,11-0,2 МПа, предпочтительно 0,11-0,15 МПа. Камера 19 обычно дает возможность сбросить давление над удаляемым полимером, отделить его от сопутствующей реакционной газовой смеси, выгрузить полимер из камеры 19 по линии 20 и через кран 21 и возвратить выделенную таким образом реакционную газовую смесь по линии 22 и через компрессор 23 в реактор 1, используя промежуточную внешнюю рециркуляционную линию 5. Линия 25, на которой предусмотрен кран 24, может, что не является обязательным условием, выходить в камеру 19, что позволяет вводить газ или газовую смесь, которая содействует дегазации полимера, например, инертный газ, такой как азот, С1-С6-, предпочтительно С2-С5-алкан, или реакционную газовую смесь либо один или несколько компонентов реакционной газовой смеси. По линии 17, на которой смонтирован кран 18, в патрубок 12 над краном 13 и предпочтительно поблизости от него, не обязательно подавать продувочный газ для того, чтобы избежать засорение патрубка 12. Продувочным газом может служить инертный газ, такой как азот, С1-С6-, предпочтительно С2-С5-алкан, или реакционная газовая смесь либо по меньшей мере один из ее компонентов.
Способ непрерывной газофазной полимеризации олефина(ов) можно осуществлять в реакторе с псевдоожиженным и/или механически перемешиваемым слоем, в котором поддерживают абсолютное давление Р1 составляющее 0,5-6 МПа, предпочтительно 1-4 МПа. Температуру слоя реактора можно поддерживать в интервале 30-130°С, предпочтительно 50-110°С. Реакционную газовую смесь можно пропускать через реактор снизу вверх со скоростью, которая может составлять 0,3-0,8 м/с, предпочтительно 0,4-0,7 м/с. Реакционная газовая смесь может содержать один или несколько С2-С8-олефинов, например этилен или пропилен, смесь этилена по меньшей мере с одним С3-С8-олефином, например с пропиленом, 1-бутеном, 1-гексеном, 4-метил1-пентеном или 1-октеном, и/или также с диеном, например с несопряженным диеном. Она может включать также водород и/или инертный газ, такой, как азот или, например, С1-С6- предпочтительно С2С5-алкан.
Процесс полимеризации можно, в частности, проводить по способу, описанному в международной заявке WO 94/28032. Его можно проводить в присутствии катализатора, содержащего по меньшей мере один переходный металл, относящийся к группам 4, 5 или 6 Периодической таблицы элементов [одобрена Nomenclature Commitee of the «American Chemical Society», см. «Encyclopedia of Inorganic Chemistry», под ред. R.Bruce King, опубликована изд. John Wiley & Sons (1994)]. Так, в частности, можно использовать каталитическую систему типа Циглера-Натта, включающую твердый катализатор, содержащий соединения переходного металла, такие, как упомянутые выше, и сокатализатор, содержащий металлоорганическое соединение с металлом, относящимся к группам 1, 2 или 3 Периодической таблицы элементов, например, алюминийорганическое соединение. Высокоактивные каталитические системы известны уже в течение многих лет; с их помощью в течение относительно короткого промежутка времени можно получать большие количества полимера, вследствие чего можно исключить стадию удаления присутствующих в полимере остатков катализатора. Такие высокоактивные каталитические системы обычно включают твердый катализатор, содержащий по существу атомы переходного металла, магния и галогена. Можно также применять высокоактивный катализатор, содержащий в основном окись хрома, активированную тепловой обработкой и используемую в сочетании с гранулированным носителем на основе огнеупорного окисла. Этот процесс полимеризации можно с особым успехом проводить с помощью металлоценовых катализаторов, таких как цирконоценовые, гафноценовые, титано7 ценовые, хромоценовые катализаторы или катализаторы Циглера, нанесенные на двуокись кремния, на основе, например, магния, титана и/или ванадия. Вышеупомянутые катализаторы или каталитические системы можно использовать непосредственно как таковые в реакторе с псевдоожиженным и/или механически перемешиваемым слоем или же их можно подвергать предварительной конверсии в олефиновый форполимер, в частности во время форполимеризации с введением катализатора или каталитической системы в контакт с одним или несколькими олефинами, такими как упомянутые выше, в жидкой углеводородной среде или в газовой фазе в ходе проведения, например, периодического или непрерывного процесса.
Предлагаемый способ особенно приемлем для получения полиолефинов в форме порошка, в частности линейного полиэтилена низкой плотности или полиэтилена высокой плотности, которая варьируется в пределах 0,87-0,97 г/см3, полипропилена, сополимеров пропилена с этиленом и/или С4-С8-олефинами или эластомерных сополимеров пропилена с этиленом и не обязательно несопряженным диеном, плотность которых составляет, например, 0,85-0,87 г/см3.
Пример. Газофазную сополимеризацию этилена с 1-бутеном проводят в аппарате, идентичном изображенному на чертеже. Внутренний диаметр цилиндрического реактора 1 с вертикальной боковой стенкой равен 3 м, а его высота составляет 10 м. Над реактором предусмотрена успокоительная камера 3. Псевдоожиженный слой содержит 18 т сополимера этилена с 1бутеном плотностью 0,96 г/см3 в форме частиц со средне массовым диаметром 750 мкм, плотность которых в псевдоожиженном состоянии составляет 300 кг/м3.
Реакционная газовая смесь проходит через псевдоожиженный слой под абсолютным давлением Р1 2 МПа со скоростью, соответствующей восходящему потоку и равной 0,6 м/с, и при температуре 90°С; по объему она содержит 30% этилена, 1% 1 -бутена, 25% водорода и 44% азота.
Применяют катализатор типа Циглера-Натта, содержащий Ti, Mg и С1, полученный в виде форполимера по примеру 1 патента Франции 2405961.
Разгрузочный патрубок 12 с внутренним диаметром 0,05 м и длиной 1 м, отходящий от боковой стенки реактора вниз под углом А = 60° к горизонтальной плоскости, в дальнейшем проходит вертикально и соединяется с воронкой-затвором 14 с внутренним объемом 105 л через промежуточный кран 13. Сополимер удаляют из реактора 1 в соответствии с нижеследующим циклом операций:
- кран 13 закрывают, воронку-затвор 14 освобождают от сополимера под абсолютным давлением Р, 0,12 МПа, которое равно преобладающему давлению в камере 19, кран 16 открывают;
- кран 16 закрывают, а кран 13 открывают, абсолютное давление в воронке-затворе повышается с 0,12 до 2 МПа, и воронку-затвор наполняют сополимером при степени заполнения полимером 305 кг/м3 внутреннего объема воронки-затвора;
- воронку-затвор 14 изолируют от реактора 1 за счет закрытия крана 13 и выдерживают таким образом в изолированном состоянии в течение 40 с, по истечении этого промежутка времени абсолютное давление в воронке-затворе снижается до 1,88 МПа, а температура изолированного таким путем в воронке-затворе сополимера достигает примерно 100°С;
- кран 16 открывают, сополимер по патрубку 15 ссыпается в камеру 19, а абсолютное давление в воронке-затворе падает до 0,12 МПа.
Этот цикл операций повторяют приблизительно каждые 60 с. Описанное выше разгрузочное устройство в полимеризационной установке дублировано. Цикл операций одинаков для каждого из двух устройств со сдвигом по времени 30 с. У каждого из двух устройств имеется разгрузочный патрубок 15, соединяющийся только с одной предусмотренной камерой 19 со своей системой рециркуляции газов и удаления сополимера. Процесс проводят таким способом несколько дней без засорения разгрузочных устройств. Стадия дегазации сополимера в камере 19 заметно усовершенствована за счет того, что сополимер поступает в камеру 19 при температуре приблизительно 100°С.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ непрерывной газофазной полимеризации олефина(ов) в реакторе, содержащем псевдоожиженный и/или механически перемешиваемый слой, включающий твердый полимер, катализатор и реакционную газовую смесь, содержащую подвергаемый полимеризации олефин@ы) и проходящую через реактор под давлением, превышающим атмосферное давление, отличающийся тем, что в нем на стадии удаления полимера из реактора часть псевдоожиженного и/или механически перемешиваемого слоя перемещают в воронку-затвор за счет подключения реактора к воронке-затвору и затем изолируют в воронке-затворе на период 5-120 с до выгрузки полимера из воронки-затвора.
- 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что часть слоя реактора перемещают и затем изолируют от реактора в воронке-затворе в исходных условиях давления и температуры, которые практически идентичны преобладающим в слое реактора.
- 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что период изоляции в воронке-затворе составляет 7-90 с, предпочтительно 10-60 с.
- 4. Способ по любому из пп. 1 - 3, отличающийся тем, что по завершении периода изоляции часть слоя, изолированная в воронке-затворе, характеризуется температурой, которая превышает температуру слоя Т1 в реакторе и ниже минимальной температуры спекания Т, полимера.
- 5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что температура изолированной части слоя по завершении периода изоляции в воронке-затворе составляет от Т1+2°С до Т,-5°С, предпочтительно от Т1 +5°С до Т, 10°С.
- 6. Способ по любому из пп. 1 - 5, отличающийся тем, что период изоляции в воронке-затворе является таким, что по завершении периода изоляции абсолютное давление в воронке-затворе снижается по меньшей мере на 1% относительно абсолютного давления в воронке-затворе в начале периода изоляции.
- 7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что абсолютное давление в воронке-затворе снижается на 225%, предпочтительно на 5-20% относительно абсолютного давления в воронке-затворе в начале периода изоляции.
- 8. Способ по любому из пп. 1 - 7, отличающийся тем, что период изоляции в воронке-затворе характеризуется тем, что парциальное давление олефина(ов) в воронке-затворе за период изоляции снижается на 540%, предпочтительно на 10-30%.
- 9. Способ по любому из пп. 1 - 8, отличающийся тем, что весовое количество полимера, содержащегося в части слоя, изолированной в воронке-затворе, составляет 120-450 кг/м3, предпочтительно 200400 кг/м3 объема воронки-затвора.
- 10. Способ по любому из пп. 1 - 9, отличающийся тем, что полимеризацию самого этилена или его смеси по меньшей мере с одним С3-С8-олефином, самого пропилена или его смеси с этиленом и/или по меньшей мере с одним С4-С8-олефином и/или с несопряженным диеном проводят в реакторе.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9502447A FR2731000B1 (fr) | 1995-02-24 | 1995-02-24 | Procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA199600005A2 EA199600005A2 (ru) | 1996-07-01 |
| EA199600005A3 EA199600005A3 (ru) | 1996-12-30 |
| EA000026B1 true EA000026B1 (ru) | 1998-02-26 |
Family
ID=9476672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA199600005A EA000026B1 (ru) | 1995-02-24 | 1996-02-23 | Способ полимеризации олефинов в газовой фазе |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5633333A (ru) |
| EP (1) | EP0728772B1 (ru) |
| JP (1) | JP3749750B2 (ru) |
| KR (1) | KR100388326B1 (ru) |
| CN (1) | CN1097599C (ru) |
| AR (1) | AR001029A1 (ru) |
| AT (1) | ATE175683T1 (ru) |
| AU (1) | AU690002B2 (ru) |
| BG (1) | BG62444B1 (ru) |
| BR (1) | BR9600799A (ru) |
| CA (1) | CA2170101A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ53596A3 (ru) |
| DE (1) | DE69601313T2 (ru) |
| DZ (1) | DZ1992A1 (ru) |
| EA (1) | EA000026B1 (ru) |
| EG (1) | EG20742A (ru) |
| ES (1) | ES2126980T3 (ru) |
| FI (1) | FI119936B (ru) |
| FR (1) | FR2731000B1 (ru) |
| GR (1) | GR3029452T3 (ru) |
| HU (1) | HU216912B (ru) |
| NO (1) | NO309147B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ286042A (ru) |
| PL (1) | PL312898A1 (ru) |
| RO (1) | RO115167B1 (ru) |
| SK (1) | SK281758B6 (ru) |
| TR (1) | TR199600122A2 (ru) |
| TW (1) | TW360664B (ru) |
| ZA (1) | ZA961299B (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2730999B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-18 | Bp Chemicals Snc | Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
| FR2752533B1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-09-18 | Bp Chemicals Snc | Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
| WO2002083754A1 (en) | 2001-04-12 | 2002-10-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
| US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| WO2000001766A1 (en) | 1998-07-01 | 2000-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene |
| DE19922677C1 (de) | 1999-05-18 | 2001-04-19 | Elenac Gmbh | Verfahren zum Trocknen und Entgasen von Polyolefinen und nach diesem Verfahren hergestelltes Polyethylen |
| DE19948280A1 (de) | 1999-10-06 | 2001-04-12 | Elenac Gmbh | Gasphasenpolymerisationsverfahren |
| WO2003040201A1 (en) | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| US6927256B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
| US6914104B2 (en) * | 2002-04-19 | 2005-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for polymerization of α-olefin |
| JP2003313205A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン重合方法 |
| US7579407B2 (en) | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| CN101107066B (zh) * | 2005-01-26 | 2010-06-09 | 英尼奥斯欧洲有限公司 | 从气相聚合反应器中取出聚合物的装置和方法 |
| EP2743278A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Basell Polyolefine GmbH | Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization |
| JP2024079210A (ja) | 2022-11-30 | 2024-06-11 | 住友化学株式会社 | オレフィン重合反応装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5200477A (en) * | 1991-02-22 | 1993-04-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing sticky polymers |
| FR2693730A1 (fr) * | 1992-07-16 | 1994-01-21 | Bp Chemicals Snc | Réacteur à lit fluidisé et procédé de soutirage. |
| EP0604993A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-06 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Method for operating reactor for polymerizing olefins |
| WO1994025495A1 (en) * | 1993-05-20 | 1994-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR381364A (fr) * | 1907-06-07 | 1908-01-10 | George Ellison | Dispositifs destinés à la protection des moteurs d'induction à courant alternatif |
| US3785966A (en) * | 1971-04-08 | 1974-01-15 | Agency Ind Science Techn | Method for discharging particulate solid from high pressure vessel |
| AU576409B2 (en) * | 1984-12-31 | 1988-08-25 | Mobil Oil Corporation | Fluidized bed olefin polymerization process |
| FR2642429B1 (fr) * | 1989-01-31 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| FR2730999B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-18 | Bp Chemicals Snc | Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
-
1995
- 1995-02-24 FR FR9502447A patent/FR2731000B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-12 US US08/599,709 patent/US5633333A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-13 DE DE69601313T patent/DE69601313T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-13 EP EP96300992A patent/EP0728772B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-13 AU AU44485/96A patent/AU690002B2/en not_active Ceased
- 1996-02-13 ES ES96300992T patent/ES2126980T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-13 AT AT96300992T patent/ATE175683T1/de active
- 1996-02-14 TW TW085101832A patent/TW360664B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 TR TR96/00122A patent/TR199600122A2/xx unknown
- 1996-02-17 EG EG12696A patent/EG20742A/xx active
- 1996-02-19 ZA ZA9601299A patent/ZA961299B/xx unknown
- 1996-02-21 DZ DZ960033A patent/DZ1992A1/fr active
- 1996-02-22 NZ NZ286042A patent/NZ286042A/en unknown
- 1996-02-22 CA CA002170101A patent/CA2170101A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-22 SK SK231-96A patent/SK281758B6/sk unknown
- 1996-02-22 PL PL96312898A patent/PL312898A1/xx unknown
- 1996-02-22 CZ CZ96535A patent/CZ53596A3/cs unknown
- 1996-02-23 HU HU9600435A patent/HU216912B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-23 AR ARP960101516A patent/AR001029A1/es unknown
- 1996-02-23 EA EA199600005A patent/EA000026B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-23 BG BG100383A patent/BG62444B1/bg unknown
- 1996-02-23 JP JP03681196A patent/JP3749750B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-23 RO RO96-00392A patent/RO115167B1/ro unknown
- 1996-02-23 NO NO960738A patent/NO309147B1/no unknown
- 1996-02-23 FI FI960854A patent/FI119936B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-02-23 BR BR9600799A patent/BR9600799A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-02-24 KR KR1019960004521A patent/KR100388326B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-24 CN CN96105988A patent/CN1097599C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-02-19 GR GR990400537T patent/GR3029452T3/el unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5200477A (en) * | 1991-02-22 | 1993-04-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing sticky polymers |
| FR2693730A1 (fr) * | 1992-07-16 | 1994-01-21 | Bp Chemicals Snc | Réacteur à lit fluidisé et procédé de soutirage. |
| EP0604993A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-06 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Method for operating reactor for polymerizing olefins |
| WO1994025495A1 (en) * | 1993-05-20 | 1994-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA000026B1 (ru) | Способ полимеризации олефинов в газовой фазе | |
| US5928612A (en) | Apparatus and process for polymerising olefin in gas phase | |
| US4379758A (en) | Catalyst composition for polymerizing ethylene | |
| CN104918967B (zh) | 用于处理通过气相聚合所获得的聚烯烃颗粒的方法 | |
| KR101653951B1 (ko) | 중합 반응기에 촉매를 공급하는 방법 | |
| JPH06157663A (ja) | 重合方法 | |
| SK144395A3 (en) | Continuous process for the gas phase polymerization of alpha-olefins | |
| JPS6050367B2 (ja) | 微細シリカに含浸させた触媒、その製造方法及びエチレン重合に対するその使用 | |
| JPH05239109A (ja) | 流動床反応器におけるα−オレフィンの気相重合法 | |
| JPH05222124A (ja) | タンデム型反応器内でのバイモーダルエチレン重合体の製造法 | |
| EP0021605A1 (en) | High tear strength ethylene-based hydrocarbon polymers, film formed from such polymers, and process for making such polymers | |
| US6056927A (en) | Equipment and process for gas-phase olefin polymerization | |
| CN104903365A (zh) | 制备丙烯共聚物的方法 | |
| EP1197497B1 (en) | Process for producing polypropylene or propylene random copolymer | |
| EP0499093A2 (en) | Process for reducing hexane extractables from ethylene copolymers | |
| CA2068785A1 (en) | Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers | |
| HK1011373B (en) | Apparatus and process for polymerising olefin in gas phase | |
| JPH0678387B2 (ja) | オレフイン類の気相重合法 | |
| WO2007034847A1 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ RU |