DK162293B

DK162293B - Korrosionshindrende belaegningsmiddel indeholdende partikulaert metal

Info

Publication number: DK162293B
Application number: DK141280A
Authority: DK
Inventors: Toshio Nishikawa; Takao Higashiyama
Original assignee: Metal Coatings Int Inc
Priority date: 1979-04-06
Filing date: 1980-04-01
Publication date: 1991-10-07
Also published as: ES490295A0; EP0017243A1; BR8001977A; DE3065241D1; US4266975A; NO157149B; NO800978L; EP0017243B1; HK36387A; PH15724A; ATE5004T1; DK141280A; DK162293C; NZ193358A; JPS55133471A; AU540634B2; CA1138181A; JPS6050228B2; ES8105370A1; AU5690180A

Description

DK 162293B

Opfindelsen angår et korrosionshindrende, i det væsentlige harpiksfrit vandigt belægningsmiddel til påføring på metalsubstrater, indeholdende chromsyrefor-bindelser, 10-40 vægt% partikulært metal, 7-30 vægt% af 5 mindst én højtkogende organisk oxohydroxyforbindelse med en molekylvægt på højst 300 og 0-4 vægt% af en pH-regulator, eventuelt et ikke-ionisk dispergeringsmiddel og eventuelt en viskositetsregulator.

Der kendes et antal materialer som belægnings-10 midler til forebyggelse af korrosion af metaller (i det væsentlige ståltyper),og et af de mest effektive materialer er et middel, der omfatter chrom(syre)anhydrid, et partikulært metal (i det væsentlige zink eller aluminium) ,en viskositetsregulator, en oxohydroxyether 15 (polyglycol) med lav molekylvægt og et opløsningsmiddel, såsom beskrevet i US-patenter nr. 3.907.608 og 3.940.280.

Dette middel tilbydes normalt brugere som en kombination af en første komponent, der indeholder chrom(syre)anhydrid og en pH-regulator og en anden 20 komponent, der indeholder et partikulært metal og en oxohydroxyether med lav molekylvægt (såsom propylen-glycol). De to komponenter blandes inden anvendelse, påføres metaloverfladen i en angivet mængde og opvarmes derpå i mindst 0,2 sekunder ved en temperatur på ca.

25 200°C eller mere til dannelse af belægningsfilmen.

Dette middel har overlegen antikorrosiv virkning overfor saltvand på stål,men ikke den samme virkning overfor ferskvand. Eftersom det indeholder hexavalent chrom, kan det være nødvendigt at tage hensyn til 30 miljøforurening. F.eks. må det hexavalente chrom, der er indeholdt i vaskespildvandet, der udledes under midlets brug, først hensigtsmæssigt blive reduceret.

Skønt den ikke er fuldstændig forstået,menes mekanismen ved den antikorrosive virkning af dette 35 middel at være, at chromoxidet (reduktionsprodukt fra chrom (syre) anhydridet i det væsentlige Cr2C>3) virker som bindende materiale (matrix) for metalpulveret, og at der således dannes et dækkende lag på metallege-

;;; DK 162293 B

2 mets overflade, idet den nævnte matrix har en vis grad af elektrisk ledningsevne, og at det hexavalente chrom, der er tilbage i chromoxidet, holder metalpulveret aktivt og således gør, at metalpulveret fremviser den 5 altafgørende beskyttende virkning. Eftersom ledningsevnen af chromoxidet imidlertid i sig selv er meget ringe,udvises den afgørende beskyttende virkning tilfredsstillende i saltvandsomgivelser, hvor der er elektrolytter til stede i store mængder. Denne samme 10 virkning frembringes ikke i ferskvandsomgivelser, eftersom ledningsevnen af chromoxidet i sig selv er lav, og det resterende hexavalente chrom let frigøres.

Det har været tilstræbt at finde et antikorro-sivt belægningsmiddel, der også vil være virksomt i 15 ferskvand, og samtidigt til være miljømæssigt acceptabelt, ved at søge efter et bindende materiale, der kunne erstatte chromsyren. Adskillige midler er blevet sammensat af forskellige molybdensyreforbindelser, phosphorsyreforbindelser og borsyreforbindelser, der 20 er blevet udført afprøvningsundersøgelser, og det har. vist sig, at borsyreforbindelser kunne erstatte en del af chrom(syre)anhydridet, hvorved man overraskende opnåede et belægningsmiddel med fortrinlig korrosionshindrende virkning både i ferskvandsomgivelser og saltvands-25 omgivelser.

I overensstemmelse hermed er det korrosionshindrende belægningsmiddel ifølge opfindelsen ejendommeligt ved, at midlet desuden indeholder en borsyreforbin-delse, som udgør 5-95 vægt% af summen af chromsyreforbin-30 delsen og borsyreforbindelsen, idet chromsyreforbindelsen sammen med borsyreforbindelsen udgør 1-12 vægt% af belægningsmidlet.

Foretrukne udførelsesformer for det omhandlede belægningsmiddel· ses i underkravene.

35 Vandopløselige chromsyreforbindelser, der kan anvendes ifølge opfindelsen, til tider betegnet "chromsyrekomponent" #omfatter chrom(syre)anhydrid, vandopløselige metalsalte af chromsyre og bichromsyre-

DK 162293B

3 salte. I almindelighed er chrom(syre)anhydrid let at anvende, medens calciumchromat, magnesiumchromat, zink-bichromat, kaliumbichromat, natriumbichromat, magnesium-bichromat, calciumbichromat osv. kan anvendes,skønt 5 kalium- og natriumsaltene ikke er fordelagtige. Det er ønskværdigt,at det endelige middels pH er i området fra 3-6,og af denne årsag vil det være gavnligt at tilsætte en pH-regulator såsom anført nedenfor, når der anvendes stærkt sure chromsyreforbindelser.

1 0 Ved den omhandlede opfindelse er det bekvemt som borsyreforbindelse, til tider betegnet "borsyrekomponen-ter", at anvende orthoborsyre, der er kommercielt tilgængeligt som "borsyre", skønt det også er muligt at anvende forskellige produkter, der opnås ved opvarmning 15 og dehydrering af orthoborsyre såsom metaborsyre, tetra-borsyre og boroxid.

I den omhandlede opfindelse angives procentdele af borsyrekomponenten i forhold til den totale mængde af chromsyrekomponenten og borsyrekomponenten som "bor-20 syrekoncentration". Når borsyrekoncentrationen er mindre end 5%, kan der ikke opnås tilfredsstillende antikorro-siv virkning 1 ferskvandsomgivelser. Når borsyrekoncentrationen overskrider 95% opnås ikke længere tilstrækkelig antikorrosiv virkning i saltvandsomgivelserne, og der 25 opstår også bemærkelsesværdig bobling, når de to komponenter blandes, og midlets evne til at danne belægning sænkes mærkbart. De foretrukne borsyrekoncentrationer er 10-75%, medens midlet ved 15-50% vil fremvise overleget antikorrosiv virkning både i ferskvands- og 30 saltvandsomgivelser.

Som den partikulære metalingrediens kan ethvert metal, der har et negativt normalelektrodepotential, hvis absolutte værdi er større end jern, anvendes, men i praksis anvendes Zn, Al eller deres blanding eller 35 en legering af Zn og Al. Den foretrukne partikulære form er flager, hvis tykkelse er af størrelsesordenen 0,1 til 0,5 ym, og den længste del har en længde på 150 ym,i almindelighed 15 ym eller mindre.

DK 162293 B

4

De højtkogende lavmolekylære væskeformige organiske oxohydroxyforbindeiser med en molekylvægt på 300 eller mindre, der anvendes i midlet ifølge opfindelsen, er kendte polymere af glycol og deres lavmolekylære ethere, især ethylenglycol, propylenglycol, diethylen-5 glycol, dipropylenglycol, triethylenglycol, tripropylen-glycol, tetraethylenglycol, diacetonealkohol og deres homologe såvel som deres blandinger. Det menes, at disse stoffer virker son reduceringsmidler på chromsyreforbindelser-ne, idet de omdanner dem til chrom(III)oxider. Når 10 midlet ifølge opfindelsen påføres et metals overflade og opvarmes, fordamper de langsomt, medens den dækkende film dannes, idet de fortrinsvis opretholder flydeevnen over- 100° C og forhindrer kogendH fordampning af opløsningsmiddel og således muliggør dannelsen 15 af et ensartet antikorrosivt lag.

I den omhandlede opfindelse er syreforbindelserne utilstrækkelige til at virke som bindemiddel for det partikulære metal, når forholdet (vægtforhold) mellem chromsyrekomponenten og borsyrekomponenten 20 (sammen benævnt "syreforbindelserne") og det partikulære metal er mindre end 0,05. Det er vanskeligt for dem at udfylde tomrummet mellem metalpartiklerne og binde dem sammen og samtidig binde dem til substratmetaloverfladen. De vil således kun give belægnings-25 film med dårlig vedhæftning. På den anden side er metalpartiklerne indlejret i en stor mængde af det bindende lag af syreforbindelserne, når dette forhold overstiger 1,0 og den afgørende beskyttende virkning fremvises ikke længere. Dette forhold er fortrinsvis 20 mellem 0,08 og 0,5.

pH-Regulatoren, der er i stand til at justere den endelige blandings pH til fra 3,0 til 6,0, anvendes til at holde den endelige blandings opbevaringsstabilitet i den bedste tilstand,til at forhindre svækkelse 35 i vedhæftning og mørkning i udseende af den resulterende belægning, hvilket forårsages af for hurtig reaktion mellem metalpartiklerne og syrene i blandingen. pH-Regu-

DK 162293 B

5 latoren vælges i almindelighed blandt oxiderne og hydroxiderne af alkalimetaller, skønt lithium er det foretrukne alkalimetal, eftersom natrium- og kaliumforbindelserne er ineffektive/eller vælges blandt oxi-5 derne og hydroxiderne af metallerne i gruppe IIA og gruppe IIB og grupper med større nummer i det periodiske system, hvilke forbindelser er opløselige i vandig chromsyreopløsning, såsom strontium, calcium, barium, magnesium, zink og cadmium. pH-Regulatoren kan også 10 være et foreneligt carbonat af de forannævnte metaller, hvorved menes det carbonat, der vil være opløseligt i vandig chromsyreopløsning uden først at forårsage betydelig chromreduktion, medens det let giver en opløsning med pH større end 7, når det opløses i vand 15 alene. Som nævnt tidligere er det ikke nødvendigt at anvende pH-regulatoren, når chromsyrekomponenten ikke er stærkt sur.

Med det formål at fremme suspensionsdispergerin-gen af det partikulære metal er det muligt at tilsætte 20 et ikke-ionisk dispergeringsmiddel, dvs. overfladeaktivt middel, der virker som et befugtningsmiddel i midlet ifølge.opfindelsen,især sådant som alkylphenol-polyethoxy^addukt, f .eks. Nopc<^1529 markedsført af Diamond Shamrock Corporation, U.S.A. Mængden af sådant 25 overfladeaktivt middel er typisk 0,01 til 1 vægt% af den endelige blanding.

Midlet ifølge opfindelsen i dets endelige blandede form indeholder som nævnt 10-40%, fortrinsvis 15-30% partikulært metal, 1-12%, fortrinsvis 2-8% syreforbindelser, 30 7-30%, fortrinsvis 12-25% højtkogende organisk væske, idet resten,eventuelt indeholdende pH-regulator, viskositetsregulator og additiver, f.eks. overfladeaktivt middel, udgøres af vand og/eller vand blandet med opløsningsmiddel .

35 Midlet ifølge opfindelsen udbydes fortrinsvis til brugere som en første komponent, der indeholder syreforbindelserne og,når den anvendes, pH-regulatoren i blanding,og en anden komponent, der indeholder det

DK 162293 B

6 partikulære metal og den højtkogende organiske væske/ og de to komponenter blandes sammen inden anvendelse.

Substratmetallet/ der skal beklædes, affedtes i almindelighed med et alkalisk rensemiddel eller et 5 chlorholdigt damp-vask opløsningsmiddel. Belægnin gen kan udføres ved forskellige metoder såsom sprøjtning, rulning, dypning,ved dypning og efterfølgende centrifugalfjernelse af overskydende dråber, ved dykning og efterfølgende fjernelse af overskydende dråber 10 ved vibration,med pensel osv.

Efter at substratmétallet er blevet beklædt, opvarmes det ved en opvarmningsmetode valgt blandt en varmluftcirkuleringsovn (IDG forbrændingsovn eller elektrisk ovn), en fjern infrarød strålevarmeovn eller 15 en infrarød varmeovn, en højfrekvens induktionsvarmeovn eller disse i kombination i mindst'0,2 sekunder eller mere ved en temperatur på 180°C eller højere fortrinsvis- i- 0,5 sekunder eller mere ved en temperatur på 200°C eller højere, og helst i 0,5 sekunder eller 20 mere ved en temperatur på 260°C eller højere. Det beklædte og varmebehandlede metalsubstrat henstilles ved stuetemperatur eller udsættes for trykluftkøling, og om nødvendigt kan beklædning og opvarmning gentages.

Fagmænd vil indse, at midlet ifølge opfindelsen 25 kan indeholde vandblandbare organiske opløsningsmidler såsom alkoholer og ketoner, skønt det vandige medium i midlet af økonomiske hensyn fortrinsvis simpelthen·-', er vand. Ethvert yderligere tilsætningsstof til midlet kan omfatte en viskositetsregulator,såsom en vandopløse-30 lig celluloseether,og andre additiver inden for opfindelsens område og ånd, men midlet vil i det væsentlige være harpiksfrit, dvs. kun indeholde en ringe mængde eller intet harpiks, såsom 5 g pr. liter middel eller mindre, og er fortrinsvis fuldstændig harpiksfrit.

35 Den omhandlede opfindelse forklares nu nærmere ved hjælp af udførelseseksempler. Korrosionsmodstandsdygtighedsundersøgelserne og bedømmelsen af undersøgel-

DK 162293 B

7 sesresultaterne, der er anvendt i disse eksempler er som følger.

(1) Saltvands (tåge) sprøjteundersøgelse: Undersøgelsen med neutralt saltvands spray, der er beskrevet 5 i JIS Z-2371 blev fulgt. Prøvernes korrosionsgrad blev registreret visuelt og bedømt i overensstemmelse med de følgende standarder.

5 point: Absolut ingen dannelse af rød rust.

4 point: Dannelse af 10 eller færre prikker 10 rød rust.

3 point: Fordelte rustpletter og der bemærkes nogen rustudflydning.

2 point: Rustudflydningen er betydelig.

1 point: Hele overfladen er dækket med rød rust.

15 (2) CASS-undersøgelse. (CASS er en forkortelse af

Copper-accelerated Acidic acid-Salt Spray). Undersøgelsesmetoden i JIS D-0201-1971 blev fulgt, bortset fra at der blev anvendt en sprøjtevæske med pH 3,5. Standarder til bedømmelse af rustdannelsen er de samme som ovenfor.

20 (3) Udendørsundersøgelse. Prøvestykkerne blev an bragt på prøvestande (overflader vendende mod syd med 30°'s hældning) i Yokohama, Japan. Standarder til bedømmelse af rustdannelse er de samme som ovenfor.

De anvendte prøvestykker var 15 x 15 cm, 0,8 mm 25 tykke blødtstålsplader.

Eksempel 1 60 Dele metalliske zinkflager (0,1 til 0,3 um tykke, gennemsnitlig ca. 15 um lange på den længste 30 led) blev dispergeret i diethylenglycol, der indeholdt

(D

0,3 dele "Nopco 1529" (alkylphenylpolyethoxy-addukt overfladeaktivt middel fra Diamond Shamrock Corporation, U.S.A.), så den totale mængde udgjorde 100 dele.(Denne blanding er den første komponent). Orthoborsyre og 35 chromsyreanhydrid opløstes separat i deioniseret vand, f

^DK 162293 B

8 således at orthoborsyreindholdet var 5,17% og chromsyre-indeholdet var 1,12%, og der blev tilsat calciumoxid som pH-regulator, således at dets indhold ville være 1,72%. Borsyrekoncentrationen, basis bor- plus chrom-5 syre, er 75 vægt%. (Denne blanding er den anden komponent) .

Den første og den anden komponent blev blandet i vægtforholdet 42:58 ved at hælde den første i den sidste under langsom omrøring, og omrøring blev fortsat 10 natten over ved stuetemperatur. I denne blanding var orthoborsyrekoncentrationen 3%, chromsyreanhydridkoncentrationen var 1% og calciumoxidkoncentrationen var 1%. Den således opnåede blanding blev påført blødtstål-plader ved hjælp af en stangrulle til dannelse af en 15 ensartet film derpå, idet fladerne var.blevet vasket med alkali og poleret tilstrækkeligt med en Scotcti^

Bright Very Fine polerklud (fra 3M Company, U.S.A.),og pladerne blev opvarmet i en elektrisk opvarmet varm-luftcirkulationsovn, idet blødtstålpladernes temperatur 20 blev holdt på 300°C i 4 minutter, efter at pladerne havde nået den temperatur, og de blev derpå efterladt til afkøling til stuetemperatur. Mængden af påført middel havde en tykkelse på 1 p og 2,7 2 g/m vægt pr. arealenhed.

25 Eksempel 2

Der blev fremstillet belægningsfilm under de samme betingelser som i eksempel 1, bortset fra at den endelige blanding indeholdt 3,6% orthoborsyre og 0,4% chromsyreanhydrid, hvorved opnåedes en "borsyrekoncen-30 tration" på 90%.

Eksempel 3

Der blev fremstillet belægningsfilm under de samme betingelser som·i eksempel 1, bortset fra at den endelige blanding indeholdt 2% orthoborsyre og 2% chrom-35 syreanhydrid,til en 50%'s borsyrekoncentration.

DK 162293 B

9

Eksempel 4

Der blev fremstillet belægningsfilm under de samme betingelser som i eksempel 1, bortset fra at den endelige blanding indeholdt 1% orthoborsyre og 3% chrom-5 syreanhydrid til et borsyreforhold på 25%.

Eksempel 5

Der blev fremstillet belægningsfilm under de samme betingelser som i eksempel 1, bortset fra at den endelige blanding indeholdt 0,4% orthoborsyre og 3,6% 10 chromsyreanhydrid til en 10%'s borsyrekoncentration.

Eksempel 6 40 Dele metalliske zinkflager blev dispergeret i dipropylenglycolmonomethylether, der indeholdt 0,3 dele ,,Nopco<n.529” indtil en total på 100 dele (den 15 første komponent). Metaborsyre og zinkbichromat blev enkeltvis opløst i deioniseret vand, således at meta-borsyreindholdet var 1,67% og zinkbichromatindholdet var 5%. De to komponenter blev blandet i vægtforholdet 40:60 (1% metaborsyre og 3% zinkbichromat i den ende-20 lige blanding), og efter omrøring natten over blev den påført blødtstålsplader ved hjælp af en stangrulle, idet de nævnte plader var blevet dampvaskede med tri-chlorethylen. De således beklædte plader blev opvarmet på samme måde som i eksempel 1, bortset fra at pladerne 25 blev opvarmet til 290°C og blev holdt ved den temperatur i 7 minutter. Der blev således dannet belægningsfilm. Mængden af det påførte middel var 1 ym i tykkel-2 se og 2,7 g/m vægt pr. arealenhed.

Eksempel 7 30 60 Dele af en blanding af metalliske zinkflager og metallisk aluminium (med de samme former som beskrevet tidligere) i vægtforholdet 85:15 blev dispergeret i ethylenglycol, der indeholdt 0,3 dele "Nopco® 1529" til opnåelse af ialt 100 dele (den første kompo-35 nent). Boroxid og magnesiumchromat blev enkeltvis op-

DK 162293B

10 løst i deioniseret vand i sådanne mængder/ at boroxidet var 3,08% og magnesiumchrornatet var 3,0·8%, og der blev tilsat lithiumhydroxid i en mængde, således at den endelige blandings pH var ca. 4,5 (den anden komponent).

5 De to komponenter blev blandet i vægtforholdet 35:65 (2% boroxid og 2% magnesiumchromat i den endelige blanding). Blandingen blev omrørt natten over ved stuetemperatur. Prøvestykker blev behandlede beklædte og varmebehandlede på samme måde som i eksempel 1.

10 Sammenligningseksempel

Der blev fremstillet belægningsfilm under de samme betingelser som i eksempel 1, bortset fra at der ikke blev anvendt borsyreforbindelse (dvs. ingredienserne blev blandet,således at chromsyreanhydridindholdet 15 var 4%).

De ovennævnte undersøgelser blev udført med disse prøvestykker, hvorpå der var fremstillet belægningsfilm som beskrevet ovenfor. Resultaterne er vist i den følgende tabel.

20 Tabel 1 »**

Udendørs påvirkning

Prøve Borsyre- Saltvand CASS Flad Ridset koncen- sprayunder- under- over-tration (%) søgelse1 2 3 søgel- flade se** 2 5 Sairmenlig- ningseksempel 0 5 1 3 1

Eksempel 5 10 5 2 4 3

Eksempel 4 25 5 3 5 4

Eksempel 3 50 5 3 5 5 30 Eksempel 1 75 4 3 5 5

Eksempel 2 90 1 2 5 5

Eksempel 6 25 5 3 5 3

Eksempel 7 50 4 2 4 2 144 timer 2 35 ** 20 timer 3 6 måneder

DK 162293B

11

Som det fremgår af tabellen fremviser midlet ifølge opfindelsen fremragende antikorrosiv virkning overfor både salt- og ferskvand.

Eksempel 8 5 Der blev fremstillet en endelig blanding, hvis sammensætning var som følger.

Zinkflager 15,0 vægt%

Nopcc@L529 0,1

Dipropylenglycol 8,0 10 Orthoborsyre 0,3

Chromsyreanhydrid 0,9

Zinkoxid 0,5

Vand 75,2

Total 100,0 vægt% 15 Den endelige blanding blev påført prøveplader og afprøvet på samme måde som i eksempel 1.

Eksempel 9

Der blev fremstillet en endelig blanding, hvis sammensætning var som følger: 20 Zinkflager 15,0 vægt%

Nopco^.529 0,1

Dipropylenglycol 12,0

Orthoborsyre 0,6

Chromsyreanhydrid 1,8 25 Zinkoxid 1,0

Vand 69,5

Total 100,0 vægt%

Den endelige blanding blev påført prøveplader og afprøvet på samme måde som i eksempel 1 30 Eksempel 10

Der blev fremstillet en endelig blanding, hvis sammensætning var som følger:

Zinkflager 30,0 vægt%

Nopco^529 0,1 35 Dipropylenglycol 20,0

DK 162293 B

12

Orthoborsyre 2,0

Chromsyreanhydrid 6,0 Zinkoxid 1,5

Vand 40,0 5 Total 100,0 vægt%

Den endelige blanding blev påført prøveplader og afprøvet på samme måde som i eksempel 1.

Undersøgelsesresultaterne fra eksempel 8 til 10 er sammendraget i den følgende tabel 2.

10 Tabel 2

Udendørs påvirkning * * *

Prøve Borsyre- Saltvand CASS Flad Ridset koncentra- sprayunder- under- over- tion (%) søgelse* søgel- flade ................se **........................

15 Eksempel 8 25 4 3 3 3

Eksanpel 9 25 5 3 5 .5

Eksempel 10 25 5 5 5 5 * 144 timer ** 20 timer 20*** 6 måneder

Med hensyn til midlerne fra eksempel 1 til 7 blev der'udført en udendørs afprøvning i et år med prøveplader) hvorpå der var fremstillet en 4 ym tyk beklædning. Observationsresultaterne fra de flade overflader 25 på hver prøveplade er sammendraget i den følgende tabel 3.

Tabel 3

Prøve Bedømmelse

Sammenlignings- ' eksempel 1 30 Eksempel 1.4

Eksempel 2 3

Eksempel 3' 5

Eksempel 44

Eksempel 5 3 35 Eksempel 6 5

Eksempel 75

Claims

1. Korrosionshindrende, i det væsentlige harpiks-frit vandigt belægningsmiddel til påføring på metalsub-10 strater, indeholdende chromsyreforbindelser, 10-40 vægt% partikulært metal, 7-30 vægt% af mindst én højtkogende organisk oxohydroxyforbindelse med en molekylvægt på højst 300 og 0-4 vægt% af en pH-regulator, eventuelt et ikke-ionisk dispergeringsmiddel og eventuelt en visko-15 sitetsregulator, kendetegnet ved, at midlet desuden indeholder en borsyreforbindelse, som udgør 5-95 vægt% af summen af chromsyreforbindelsen og borsyrefor-bindelsen, idet chromsyreforbindelsen sammen med borsyre-forbindelsen udgør 1-12 vægt% af belægningsmidlet. 20 2.. Belægningsmiddel ifølge krav 1, k e n de - tegnet ved, at den nævnte borsyrekomponent vælges fra den gruppe, der består af orthoborsyre, metaborsyre, tetraborsyre og boroxid.

3. Belægningsmiddel ifølge krav 1-2, kende-25 t e g n e t ved, at det indeholder 15-30 vægt% partikulært metal og 12-25 vægt% af mindst én højtkogende oxohydroxyforbindelse, og at chromsyreforbindelsen sammen med borsyreforbindelsen udgør 2-8 vægt% af belægningsmidlet.

4. Belægningsmiddel ifølge krav 1-3, kende tegnet ved, at borsyreforbindelsen udgør 10-75 vægt% af summen af chromsyreforbindelsen og borsyreforbindelsen.

5. Belægningsmiddel ifølge krav 1, kende-35 t e g n e t ved, at chromsyreforbindeiserne er udvalgt blandt chromsyre, vandopløselige metalsalte af chromsyre, bichromsyresalte og blandinger af de nævnte. DK 162293B

6. Belægningsmiddel ifølge krav T, kendete g n e t ved, at det nævnte partikulære metal er metalflager udvalgt blandt sådanne af zink, aluminium, blandinger deraf samt legeringer af disse.

7. Belægningsmiddel ifølge krav 1, kende tegnet ved, at den højtkogende organiske oxohy-droxyforbindelse er en sådan, der bevarer flydeevnen omkring 100°C, og fortrinsvis er udvalgt blandt ethylen-glycol, propylenglycol, diethylenglycol, dipropylen-10 glycol, triethylenglycol,tripropylenglycol, tetraethyl engly col, diacetonealkohol og blandinger deraf.

8. Belægningsmiddel ifølge krav T, kendetegnet ved, at den nævnte pH-regulator vælges blandt oxider og hydroxider af alkalimetaller, metaller fra 15 gruppe Ila og gruppe IIB, grupper med større nummer i det periodiske system, hvilket oxider eller hydroxider er opløselige i vandig chromsyreopløsning, de forenelige carbonater af alle de forannævnte metaller, som har den nævnte chromsyre-opløselighed, samt blandinger af de forannævnte, og for-20 trinsvis blandt oxider og hydroxider af lithium, strontium, calcium, barium, magnesium, zink, cadmium, de forenelige carbonater af disse metaller samt blandinger af de nævnte.