DK169023B1

DK169023B1 - Pasteuriserbar tilberedningskrympepose opbygget af en flerlagsfilm samt fremgangsmåde til fremstilling af posen

Info

Publication number: DK169023B1
Application number: DK340283A
Authority: DK
Inventors: Henry George Schirmer
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1982-07-26
Filing date: 1983-07-25
Publication date: 1994-08-01
Also published as: GB2124551B; ES8504870A1; GB8319164D0; SE8303985D0; DK340283A; FR2530539B1; FI79057B; ZA833271B; BE897379A; FR2530539A1; FI832687A0; NO161301C; BR8302679A; FI832687A7; JPS5922751A; IL69300A; US4448792A; NZ204018A; SE8303985L; DE3320584C2

Description

i DK 169023 B1

Den foreliggende opfindelse angår en pasteuriserbar tilberedningskrympepose opbygget af en flerlagsfilm, som kan varmeforsegles mod sig selv til dannelse af en fleksibel eller bøjelig emballage. Især angår opfindelsen sådanne 5 poser til fødevare- og levnedsmiddelprodukter, hvori det emballerede produkt nedsænkes i næsten kogende vand eller autoklaveres i et væsentligt tidsrum til pasteurisering eller varmetilberedning, idet den struktur, hvoraf poserne er fremstillet, kan krympe, men ikke nedbrydes under sådanne 10 betingelser.

Der består et behov inden for levnedsmiddelemballage-industrien for en emballagefolie, hvoraf poser kan fremstilles, og som har en forbedret strukturel pålidelighed, således at de med fuld ret kan karakteriseres som velegnede til 15 at foretage pasteurisering og/eller varmetilberedning i. Det er således ønskeligt, at et i forvejen varmetilberedt levnedsmiddelprodukt efter varmetilberedningen, der hyppigt betegnes kogning, vil være tiltalende indpakket eller emballeret og kan opbevares inden i folieemballagen, hvori den er varmetil-20 beredt.

Udtrykket "pasteuriserbar" således som her benyttet, er beregnet på at henføre til emballagemateriale, som i strukturel henseende er i stand til at modstå udsættelse for pasteuriseringsbetingelser, medens det indeholder et levnedsmiddel-25 produkt. Mange fødevareprodukter kræver nemlig pasteurisering, efter at de allerede er hermetisk indpakket, for derved at tilintetgøre skadelige mikrober, som vokser i fraværelse af luft. De særlige pasteuriseringskrav, som stilles i de forskellige lande, synes at variere, men repræsentative betin-30 gelser kan dog angives som nedsænkning af det hermetisk forseglede produkt i vand af 93°C i 3 minutter eller af 85°C i 10 minutter eller af 80°C i 20 minutter. Nedsænkning ved 95°C i 1 time repræsenterer sandsynligvis et grænsetilfælde. Forat en pose således kan karakteriseres som pasteuriserbar, må dens 35 strukturelle integritet eller sammenhæng bevares under pasteu- 0 DK 169023 B1 2 risering, dvs. at posen skal være i besiddelse af overlegen højtemperaturforseglingsstyrke og skal være modstandsdygtig mod delaminering under sådanne tids-temperaturbetingelser. Desuden bør emballagematerialet være varmekrympeligt under 5 pasteuriseringsbetingelserne, således at der derved tilvejebringes et tiltalende indpakket og pasteuriseret fødevareprodukt.

Udtrykket "til at koge i", således som her anvendt om emballagematerialet, henfører til et sådant emballagemateria-10 le, som i strukturel henseende er i stand til at modstå sådanne tids-temperaturbetingelser, medens det indeholder et fødevareprodukt, som varmetilberedes deri. Emballerede fødevarer beregnet til at varmetilberedes eller koges i emballagen, er i det væsentlige i forvejen emballerede og i forvejen 15 varmetilberedte fødevarer, som går direkte til forbrugeren i denne tilstand eller form, og som kan konsumeres med eller uden opvarmning. Tids-temperaturbetingelserne ved varmetil-beredning i emballagen henfører typisk til en langvarig, men langsom varmebehandling, f.eks. nedsænkning i vand ved 70-20 -80°C i 4-6 timer. Sådanne tids-temperaturkrav ved varmetil- beredning i emballagen er repræsentative for varmetilbered-ningskravene ved institutioner. Nedsænkning ved 80°C i 12 tiner betegner sandsynligvis grænsetilfældet. Under sådanne betingelser vil et emballagemateriale, der med rette karakterise-25 res som egnet til at foretage varmetilberedning i, bevare sin lukning ubrudt og vil modstå delaminering. Desuden bør emballagefolien være varmekrympelig under disse betingelser således at den danner en stramt passende emballage, og den bør også have en god vedhængning ved produktet for derved 30 at hindre "udkogning”, dvs. ansamling af safter mellem fødevareproduktets overflade og emballagematerialets indvendige overflade.

Generelt sagt forekommer der flere forskellige krav til et pasteuriserbart emballagemateriale til at foretage 35 varmetilberedning i. Det er nu den foreliggende opfindelses DK 169023 B1 3 formål netop at tilvejebringe en pasteuriserbar krympepose til at foretage varmetilberedning af levnedsmidler i, og som opfylder alle disse krav. For det første skal sådanne poser være i besiddelse af forseglingsintegritet eller evne 5 til at indelukke varen uden at brydes under sådanne betingelser, dvs. at de varmeforseglede sømme må modstå enhver tendens til at trækkes fra hinanden under varmekrympning.

Som følge heraf skal posens film kunne varmeforsegles til sig selv. For det andet skal sådanne poser være modstands-10 dygtige mod delaminering, dvs. at de mange lag, som udgør filmen, ikke må adskilles eller blære op. For det tredje skal det lag af en sådan film, der står i kontakt med fødevaren, opfylde de kvalitetskrav, som stilles under de respektive levnedsmiddellove og -bestemmelser om sikkerhed i kon-15 takt med fødevarer. For det fjerde skal filmen tilvejebringe en oxygen- og damptæt spærring, dvs. at den skal være i besiddelse af lav permeabilitet over for disse gasarter, således at den deri indeholdte fødevares friskhed bevares. For det femte skal filmen være varmekrympelig i varmt vand under 20 disse tids-temperaturbetingelser, dvs. at filmen skal være i besiddelse af tilstrækkelig krympningsenergi, således at den, efter at det emballerede fødevareprodukt er nedsænket i varmt vand, vil krympe pænt omkring det deri indeholdte produkt, hvilket repræsentativt kan gengives en ca. 30-50%'s biaksial 25 krympning ved ca. 90°C for filmen. For det sjette bør filmen udvise optisk klarhed, dvs. at den ikke må blive uklar efter at være udsat for disse tids-temperaturbetingelser, således at det i filmen emballerede produkt bevarer sit pæne og tiltrækkende udseende.

30 Som en almen regel kan anføres, at en sådan flerlags- filmstruktur vil være en sammensat struktur, som kræves for at opnå de ønskede egenskaber under ét for emballageposen, som derfor i det mindste vil have en strukturel sammensætning omfattende et forseglings- og fødevarekontaktlag/et krympelag/-35 et spærrelag/et forseglings- og fødevarekontaktlag. Et typisk DK 169023 B1 4 ° (¾) spærremateriale er "Saran" '"-z der betegner en hel familie af termoplastiske harpikser, nemlig vinylidenchloridpolymere og copolymere af vinylidenchlorid med andre monomere såsom vinylchlorid, acrylonitril, methylmetacrylat, acrylater, acry- 5 latestere, vinylacetat osv. Copolymere af vinylidenchlorid med andre monomere beskrives almindeligvis under henvisning til vægtforholdet mellem monomerenhederne, som indgår i copolyme- ren. "Saran" ® har definitionsmæssigt mindst et indhold på 50% vinylidenchlorid.

10 En varmekrympelig, termoplastisk flerlagsemballage film, som har fået anseelig kommerciel udbredelse til fremstilling af poser med lav gastransmission, er således beskrevet i US patentskrift nr. 3.741.253, der angår en flerlagsfilm omfattende et første ydre lag af en bestrålet ethylen-vi-15 nylacetatcopolymer, et kernelag af polyvinylidenchloridcopo-lymer og et andet yderlag af en ethylen-vinylacetatcoplymer. Typisk er fremgangsmåden til fremstilling af denne type orienteret varmekrympelig film en fremgangsmåde til fremstilling af orienteret rørfilm, ved hvilken et primært filmrør 20 orienteres biaksialt ved at strækkes under et indvendigt tryk i tværretningen og ved anvendelse af klemvalser eller strækvalser, som løber med forskellig hastighed i maskinretningen. Efter boblen sammenlægges filmen og opspoles som en fladtlagt, sømløs, rørformet film til senere brug ved fremstilling af 25 poser, f.eks. ved at poserne enten forsegles i enden, hvilket typisk sker ved varmeforsegling på tværs af det fladtlagte filmrørs bredde efterfulgt af opskæring af røret, således at tværforseglingen kommer til at danne posebunden, eller ved at poserne sideforsegles, hvorved filmrøret meddeles en række 30 en tværforseglinger, som kommer til at udgøre posernes sider, og idet røret opskæres, således at dets ene sidekant kommer til at danne posernes bund.

Denne type pose anvendes ved, at fødevareproduktet anbringes i posen, som evakueres, idet dens åbne kant samles i 35 en snøvs og påføres en metalclips til dannelse af en hermetisk DK 169023 B1 5 forsegling, hvorpå posen nedsænkes i et varmtvandsbad ved nogenlunde samme temperatur, ved hvilken filmen blev strækningsorienteret, nemlig typisk fra ca. 70°C til ca. 95°C, da nedsænkning i varmt vand er en af de hurtigste .og mest 5 økonomiske foranstaltninger til overføring af tilstrækkelig varme til filmen for at få den til at krympe ensartet.

Et problem, som man herved er stødt på, er at poseforseglingerne svigter ved posebundene, medens posen krympes omkring et produkt, idet krympningskræfterne er tilbøjelige til at 10 trække forseglingen itu.

Af særlig interesse i forbindelse med den foreliggende opfindelse er indholdet af US patentskrift nr. 3.808.304, som omhandler "orienterede blandinger af polypropylen og polybuten-1", og som angår en emballagefolie fremstillet af 15 sådanne blandinger og med forbedret varmeforseglingsevne og forbedrede varmekrympningsegenskaber i næsten kogende vand.

I forhold til den fra det ovennævnte US patentskrift nr. 3.808.304 kendte teknik har det ifølge opfindelsen vist sig, at blandinger af polypropylen og polybutylen, såfremt 20 propylenet og butylenet hver for sig copolymeriseres med en mindre mængde ethylen, kan anvendes i flerlagsfilm med forbedret orienterbarhed og krympeegenskaber.

Opfindelsen angår således en krympepose af den allerede angivne art, der er ejendommelig ved, at den omfatter 25 a) et første eller forseglings- og næringsmiddelkon- taktlag (11), der i det væsentlige består af propylenhomopo-lymer eller -copolymer, b) et andet eller varmekrympeligt lag (12), der i det væsentlige består af en blanding af den nævnte propylen- 30 polymer med ca. 30 til ca. 70 vægt-% butylencopolymer, c) et tredje eller adhæsivt lag (13), der kan tværbindes ved bestråling, og som i det væsentlige består af en ethylencopolymer, d) et fjerde eller spærrelag (14), som i det væsent-35 lige består af en vinylidenchloridcopolymer, DK 169023 B1 6 e) et femte eller adhæsivt lag (15) svarende til det tredje lag, og f) et sjette eller optisk klarhedslag (16) svarende til det første lag, 5 g) hvorhos filmen desuden er orienteret og bestrålet med en dosis, der i det mindste er tilstrækkelig til at gøre filmen delamineringsbestandig under pasteurisering eller tilberedning af et i posen indesluttet næringsmiddelprodukt .

10 Herudover angår opfindelsen en fremgangsmåde til fremstilling af en pasteuriserbar krympepose, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man a) smeltestøber en rørformet flerlagsfilm, som omfatter et første eller forseglings- og næringsmiddelkontaktlag 15 (11), der i det væsentlige består af propylenhomopolymer eller -copolymer, et andet eller varmekrympeligt lag (12), der i det væsentlige består af en blanding af propylenpoly-meren med ca. 30 til ca. 70 vægtprocent butylencopolymer, et tredie eller adhæsivt lag (13), der kan tværbindes ved 20 bestråling, og som i det væsentlige består af ethylenco- polymer, et fjerde eller spærrelag (14), der i det væsentlige består af vinylidenchloridcopolymer, et femte eller adhæsivt lag (15) svarende til det tredie lag og et sjette eller optisk klarhedslag (16) svarende til det første lag, 25 b) orienterer den rørformede film, c) bestråler den rørformede film til en dosis, der i det mindste er tilstrækkelig til at gøre filmen delamineringsbestandig under pasteurisering eller tilberedning af et næringsmiddelprodukt, der er indesluttet i posen, og til 30 tværbinding af bindemiddellaget, og d) fremstiller poser af filmen på konventionel måde.

Til yderligere forståelse af opfindelsen tjener tegningen, på hvilken fig. 1 viser et skematisk tværsnit af en foretrukken 35 udførelsesform for en flerlagsfilm i posen ifølge opfin- DK 169023 B1 7 delsen, og fig. 2 viser en skematisk gengivelse af en foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Idet der nu specielt henvises til tegningens fig. 1, 5 ses et skematisk tværsnit af en foretrukken udførelsesform for flerlagsfilmen i posen ifølge opfindelsen. Filmstrukturen kan beskrives som en flerlagssammensætning med en almen struktur, som (regnet indefra) omfatter lagene A/B/c/D/c/A (hvor det sidstnævnte A-lag repræsenterer den side af filmen, 10 som er beregnet på at udgøre emballagens yderside), idet laget A er et forseglingslag, som er beregnet til at stå i kontakt med fødevaren, B er et krympelag, C er et klæbestof-mellemlag, og D er et spærrelag. Specifikt tjener indersidelaget li som varmeforseglingslag og som fødevarekon-15 taktlag og er af en propylenhomopolymer eller -copolymer, især en propylen-ethylencopolymer med lavt indhold af ikke--krystallinske komponenter, idet ethylenindholdet kun er af mindre omfang, således som repræsentativt angivet ved et indhold fra ca. 2 til ca. 6%, hvilket er tilstrækkeligt til 20 at fremme orienteringsevnen. Krympelaget 12 er sammensat af en blanding af propylenhomopolymer eller -copolymer og buty-lencopolymer, idet propylenpolymeren er den samme som i laget 11. Fortrinsvis er butylencopolymeren en buten-1/ethy-len-copolymer med højt indhold af ikke-kry stal linske kom-25 ponenter, idet ethylenindholdet kun udgør en mindre mængde således som repræsentativt gengivet ved ca. 2-6%, hvilket er tilstrækkeligt til at fremme orienteringsevnen. Blandingsforholdet vælges således, at krympeegenskaberne i næsten kogende vand optimeres således som repræsentativt gengivet 30 ved intervallet fra 30 til 70%, hvilket skal gennemgås nærmere nedenfor. Klæbestoflaget eller adhæsivlaget 13 er foreneligt med de tilstødende lag, således at der tilvejebringes modstandsdygtighed mod delaminering under pasteuriseringsbetingelser til varmetilberedning af det deri indeholdte 35 levnedsmiddelprodukt og kan repræsentativt gengives ved en DK 169023 B1 8 ethylenmethacrylatcopolymer (EMA) således som kommercielt tilgængelig i form af Gulf harpiks 2205, der er en ethylenmethacrylatcopolymer med et indhold på 20% methacrylat og resten ethylen, og som har en densitet på 0,942 g/cm3 og 5 et smelteindeks på ca. 2,4. Spærrelaget 14 tjener til at hindre eller afskære gennemgang af oxygen og vanddamp, og det er foreneligt med adhæsivlaget, således at der tilvejebringes modstandsdygtighed mod delaminering, og mere specifikt er det af en vinylidenchloridcopolymer og er i almindelighed "Saran"® således som ovenfor defineret. Adhæsivlaget 15 er det samme som adhæsivlaget 13. Optisk klarhedslaget 16 er det samme som laget 11 og tilvejebringer desuden et behageligt klart udseende hos filmen. Således som nærmere gennemgået nedenfor orienteres filmen og bestråles selektivt for at gøre den mod-15 standsdygtig mod delaminering. Repræsentativt vil filmen have en total tykkelse på ca. 0,050 mm, idet laget 11 vil have en tykkelse på ca. 0,009 mm, laget 12 på ca. 0,023 mm, laget 13 på ca. 0,003 mm, laget 14 på ca. 0,005 mm, laget 15 på ca.

0,006 mm, og laget 16 på ca. 0,0045 mm. Det bemærkes, at den 20 eksempelvis anførte struktur er asymmetrisk, idet krympelaget 12 tilvejebringer hovedparten af strukturens masse, og at in-derlaget 11 er væsentlig tykkere end yderlaget 16 for derved at forbedre forseglingsegenskaberne.

Udtrykkene "orienteret" og/eller "orientering" anven-25 des her til at beskrive fremgangsmåden og det hermed fremkomne produkt, som fås ved strækning af et harpiksholdigt, orien-terbart, polymert, termoplastisk materiale, der opvarmes til sit orienteringstemperaturinterval og derpå afkøles for at indfryse eller indespærre materialets molekylære arrangement i 3® strækretningen. Denne virkning forbedrer filmens mekaniske egenskaber som f.eks. dens krympetrækspænding og orienteringsfrigivelsesbelastning. Disse egenskaber kan måles ifølge ASTM D 2838. Alternativt kan orienteringsomfang karakteriseres ved ubegrænset krympningsudstrækning bestemt ifølge ASTM D 2732.

35 Orienteringstemperaturintervallet for en given film vil va- DK 169023 B1 9 riere med de forskellige harpiksholdige termoplastiske materialer eller blandinger deraf, som udgør filmen. Dog vil orienteringstemperaturintervallet almindeligvis være over stuetemperatur, men under smeltepunktet for det termoplastiske mate-5 riale eller blanding af materialer. Orienteringstemperaturintervallerne for de materialer, der indgår i filmen i posen ifølge opfindelsen, er velkendt for fagfolk. Når strækkraft påføres i én retning, fås uniaksial orientering. Når filmen udsættes for strækkræfter i to retninger, fås biaksial orien-10 tering.

Udtrykket "tværbinding", således som her anvendt, betegner dannelsen af kemiske bindinger mellem polymerkædemolekyler. Tværbindingens omfang kan karakteriseres ifølge ASTM D 2765.

15 I fig. 2 gengives en foretrukken fremgangsmåde til fremstilling af posen ifølge opfindelsen skematisk. En foretrukken film såsom den ovenfor omtalte film smeltestøbes og fremstilles konventionelt som f.eks. ved coextrusion (ikke vist), og det fremførte filmrør 21 sendes mellem klemval-20 ser 22a og 22b og orienteres biaksialt mellem disse og klem-valsesæt 24a og 24b, hvor filmrøret underkastes et indvendigt tryk i form af en boble 23. Den orienterede film, som fremføres fra klemvalserne 24, bestråles derpå ved 26 med en dosis på ca. 4 til ca. 12 megarad under anvendelse af konven-25 tionel teknik såsom bestråling med elektronstråle eller gammastråle, hvilket i øvrigt gennemgås nærmere i f.eks. US patentskrift nr. 3.330.748 eller 3.022.543. Ved denne minimale strålingsdosis er det nødvendigt, at bestrålingen gennemføres efter foliens orientering. Dette almene arbejdsskema betegnes 30 som efterbestråling. Alternativt kan man, hvilket dog er mindre foretrukket, gennemføre bestråling før orientering (forbestråling) ved en dosis på ca. 6 til ca. 12 megarad således som antydet ved 26a. Den bestrålede film sendes til slut til en optagevalse 27 og er så klar til brug ved posefremstilling.

35 Flere forskellige aspekter af opfindelsen skal herefter uddybes nærmere. For det første skal materialet til krympela- DK 169023 B1 10 o get betragtes. Dette er alment beskrevet i ovennævnte US patentskrift nr. 3.808.304, hvorfra kendes blandinger af polypropylen og polybuten-1 i forholdet 30-70 vægt% og især på ca.· 60 vægt%, som påvises at være i besiddelse af overlegne krym-5 peegenskaber indenfor temperaturintervallet umiddelbart under vands kogepunkt, hvilket er det særlige temperaturinterval, som har interesse for den foreliggende opfindelse med henblik på pasteurisering og varmtilberedning af levnedsmidler emballeret i den her omhandlede film. Ifølge den foreliggende op-10 findelse, men til forskel fra det i ovennævnte patentskrift anførte, har de copolymere, som indgår i krympelåget, kun lav krystallinitet til at begynde med, hvilket fremmes ved at medtage mindre copolymerbestanddele. Denne begyndelsesbetingelse forbedrer orienteringsevnen og varmekrympningsevnen. Et vig-15 tigt aspekt ved den foreliggende opfindelse indebærer således tilvejebringelse af et krympelag, som har accepterbar krympe-evne i temperaturintervallet linder pasteuriserings- og varme-tilberedningsbetingelser, dvs. i nærheden af, men under vands kogepunkt. Endnu et vigtigt aspekt eller nøgleaspekt indebærer 20 tilvejebringelsen af et forseglingslag, som giver lukker med forsegling, som er modstandsdygtige ved høj temperatur, hvilket har særlig betydning ved fremstilling af poser ud fra filmen, som samtidig kan accepteres til kontakt med levnedsmidler og fødevarer udtrykt ved minimale niveauer af ekstra-25 herbare stoffer. Endnu et særdeles vigtigt aspekt indebærer modstandsdygtighed mod delaminering ved forhøjede temperaturer over langstrakte tidsrum, hvilket opnås ved den særlige forenelighed, som udvises af mellemlaget i flerlagsfilmen.

Det har herved vist sig, at bestrålingsbehandling til opnå-30 else af tværbinding er nødvendigt i denne henseende for at opnå den ønskede flerlagskombination ifølge opfindelsen. Typisk vil en sådan bestråling ellers ikke forøge et mellemlags bindingsstyrke eller forbedre dets modstandsdygtighed mod delaminering. Det må således regnes for udtalt overra-35 skende, når det nu har vist sig, at bestråling ved betingelserne ifølge opfindelsen tilvejebringer den ønskede modstands- DK 169023 B1 11 dygtighed mod delaminering under pasteuriseringsbetingelser og varmetilberedningsbetingelser af levnedsmidler i emballage lavet af folien. Hertil kommer, at krympningsfordrageligheden blandt de forskellige lag i flerlagsfolien udgør endnu et 5 aspekt ved tilvejebringelsen af modstandsdygtighed mod delaminering.

Under anvendelse af filmen fremstilles poser på i øvrigt konventionel måde således som ovenfor gennemgået til dannelse af enten endeforseglede poser eller sideforseglede 10 poser. Til slut påfyldes fødevareproduktet i poserne, som forsegles og underkastes af pasteuriseringsbehandling og varmetilberedning ved temperaturer op imod vands kogepunkt. Under denne behandling af fødevaren bevarer poserne god forseglingsintegritet, delamineres ikke og varmekrymper til 15 dannelse af et nydeligt emballeret, forbehandlet fødevareprodukt .

Som eksempel kan nævnes poser fremstillet af den ovenfor beskrevne film ifølge den foretrukne udførelsesform, der i øvrigt fås ved konventionel coextrusionsteknik. Prøver af 20 poserne fremstilles i henhold til følgende gruppering: en kontrolgruppe bestråles ikke, en gruppe bestråles med 4 megarad (MR) før orientering, en gruppe bestråles med 6 megarad før orientering, og en gruppe bestråles med 4 megarad efter orientering af folien, hvoraf poserne laves. Poseprøverne fyldes 25 med vand, hvorpå de nedsænkes i vand af ca. 95°C i 1 time og derpå afkøles til stuetemperatur, hvilket svarer til pasteuriseringsbetingelser. Således som angivet i nedenstående tabel inspiceres de pasteuriserede poseprøver for brud på forseglingen, delaminering og revner, idet en hvilken som helst fore-30 kornst af disse fænomener vil gøre denne posetype uacceptabel til kommercielt brug. Det vil konstateres, at to af posetyperne er tilfredsstillende i denne henseende, nemlig den prøvetype, som er forbestrålet med 6 megarad, og den prøvetype, som er efterbestrålet med 4 megarad. Det ses således, at der er 35 kommerciel fordel ved efterbestråling i modsætning til forbe- 0 DK 169023 B1 12 stråling, idet der kræves en mindre dosering ved efterbestrå-lingsmetoden. Det vil yderligere konstateres ud fra de i tabellen angivne data, at de mekaniske egenskaber forringes noget i tilfælde med 4 megarad efterbestråling, både for så 5 vidt angår krympeegenskaber og optiske egenskaber. Nedbrydningen anses imidlertid ikke for betydningsfuld i praksis, eftersom de herved fremkomne egenskabers værdier er acceptable til brug ved kommerciel praksis. Ligeledes forringes den optiske klarhed noget i tilfældet med 4 megarad efterbestråling, hvil-10 ket dog heller ikke har praktisk betydning. Gastransmissionen nedsættes, hvilket på gunstig måde indicerer et forøget effektivitet hos spærrelaget.

15 0 13 DK 169023 B1

Tabel

Virkning af bestråling (megagrad)

Prøvetype SDX326 5 Egenskaber^ ^_0 MR_4 MR/før_6 MR/før 4 MR/efter (4)

Pasteurisering - brud på forsegling nej nej nej nej - delaminering ja ja " " - revner " " " " (7 \ 10 Fri krympning % ved 85°C 23 . 23 26 21

(1) U) (2) (2) (D

ved 96°C 33 33 36 30

(1) (1) (1) (D

2

Krympespænding (kg/cm ) 15 ved 85°C 19,1 18,1 20,3 14,1 (0,84) (0,35) (1,05) (0,42) ved 96 °C 22,1 21,7 22,2 17,4 (1,12) (1,05) (1,69) (0,70)

Uklarhed %(9) 4,4 4,5 5,4 10,5 (0,2) (0,8) (1,0) (2,6) 20 Trækbrudstyrke 675 648 615 673 (kg/cm2) (10) (26) (8,5) (27,5) (39,5)

Elasticitetsmodul 5280 5370 5335 4965 (kg) cm2) dl) (190) (155) (63) d2°)

Vidererivning (gms) 286 14 15 79 (96) (O) (3) (41) 25 Vanddamptransmission ^ (g/m2 x 24 timer) ved 38°C 6,66 8,52 7,75 6,20

Oxygentransmission ^ ^ ^ (cm3/m2 x atm x 24 timer) ved 23°C, 0% RH 27 32 34 19 30 (1) Bestemt ved 23°C,undtagen hvor andet er anført.

(2) Målt i længderetningen.

(3) Data i parentes betegner standardafvigelser.

(4) Prøveposer fyldt med vand og nedsænket i vand ved 95 C i 1 time.

(5) Målt ved ca. 0,05 mm folietykkelse ifølge ASTM F372.

(6) Målt ved ca. 0,05 mm folietykkelse ifølge ASTM D3985.

(7) ASTM D2732.

(8) ASTM D2838.

35 (9) ASTM D1003 (A).

(10) ASTM D638, D882.

(11) ASTM D882 (A).

(12) ASTM Dl938.

Claims

1. Pasteuriserbar tilberedningskrympepose opbygget af en flerlagsfilm, som er kendetegnet ved, at den omfatter 5 a) et første eller forseglings- og næringsmiddelkon- taktlag (11), der i det væsentlige består af propylenhomopo-lymer eller -copolymer, b) et andet eller varmekrympeligt lag (12), der i det væsentlige består af en blanding af den nævnte propylen- 10 polymer med ca. 30 til ca. 70 vægt-% butylencopolymer, c) et tredje eller adhæsivt lag (13), der kan tværbindes ved bestråling, og som i det væsentlige består af en ethyl encopolymer, d) et fjerde eller spærrelag (14), som i det væsent- 15 lige består af en vinylidenchloridcopolymer, e) et femte eller adhæsivt lag (15) svarende til det tredje lag, og f) et sjette eller optisk klarhedslag (16) svarende til det første lag, 20 g) hvorhos filmen desuden er orienteret og bestrålet med en dosis, der i det mindste er tilstrækkelig til at gøre filmen delamineringsbestandig under pasteurisering eller tilberedning af et i posen indesluttet næringsmiddelprodukt .

2. Pose ifølge krav 1, kendetegnet ved, at filmen er bestrålet efter orienteringen, fortrinsvis til en dosis på 4-12 megarad, eller er bestrålet før orienteringen, fortrinsvis til en dosis på 6-12 megarad, til tværbinding af adhæsivet.

3. Pose ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det tredie lag omfatter ethylenmethacrylatcopolymer, og at det fjerde lag omfatter vinylidenchloridcopolymer.

4. Pose ifølge krav 2 og 3, kendetegnet ved, at propylenpolymerisatet og butylenpolymerisatet i lag 35 b) hver for sig foreligger som copolymere, der indeholder mindre end 50 vægtprocent ethylen til fremme af orienterings DK 169023 B1 15 evnen.

5. Pose ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det første lag har en tykkelse på ca. 0,009 mm, at det andet lag har en tykkelse på ca. 0,023 5 ram, at det tredje lag har en tykkelse på ca. 0,003 mm, at det fjerde lag har en tykkelse på ca. 0,005 mm, at det femte lag har en tykkelse på ca. 0,006 mm, og at det sjette lag har en tykkelse på ca. 0,0045 mm, idet filmen har en totaltykkelse på ca. 0,05 mm.

6. Fremgangsmåde til fremstilling af en pasteuriserbar tilberedningskrympepose, kendetegnet ved, at man a) smeltestøber en rørformet flerlagsfilm, som omfatter et første eller forseglings- og næringsmiddelkontaktlag (11), der i det væsentlige består af propylenhomopolymer 15 eller -copolymer, et andet eller varmekrympeligt lag (12), der i det væsentlige består af en blanding af propylenpoly-meren med ca. 30 til ca. 70 vægtprocent butylencopolymer, et tredie eller adhæsivt lag (13), der kan tværbindes ved bestråling, og som i det væsentlige består af ethylenco- 20 polymer, et fjerde eller spærrelag (14), der i det væsentlige består af vinylidenchloridcopolymer, et femte eller adhæsivt lag (15) svarende til det tredie lag og et sjette eller optisk klarhedslag (16) svarende til det første lag, b) orienterer den rørformede film, 25 c) bestråler den rørformede film til en dosis, der i det mindste er tilstrækkelig til at gøre filmen delamine-ringsbestandig under pasteurisering eller tilberedning af et næringsmiddelprodukt, der er indesluttet i posen, og til tværbinding af bindemiddellaget, og 30 d) fremstiller poser af filmen på konventionel måde.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at adhæsivet er valgt blandt ethylenmethacrylat-copolymere, og at spærrelaget er valgt blandt vinyliden-copolymere.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 6 og 7, kendeteg net ved, at folien fremstilles således, at blandingsfor- DK 169023 B1 16 holdet for det andet lag ligger på ca. 60 vægtprocent af butylenpolymeren, og at propylenpolymerisatet og butylen-polymerisatet hver især foreligger som copolymere, der indeholder mindre end 50 vægt% ethylen.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 6-8, kendeteg net ved, at man a) smelteformer en rørformet flerlagsfilm, der omfatter et første lag til forsegling og kontakt med levnedsmidlet, og som fortrinsvis har en tykkelse på ca. 0,009 mm og 10 omfatter en propylencopolymer indeholdende en mindre mængde ethylen eller butylen, et andet lag, som er et varmekrympe-ligt lag, der fortrinsvis har en tykkelse på ca. 0,023 mm og omfatter en blanding indeholdende ca. 30 til ca. 70 vægtprocent butylencopolymer, hvor resten udgøres af propylen-15 copolymer, idet hver af disse indeholder en mindre mængde ethylen eller butylen, et tredje lag, som er et adhæsivlag, fortrinsvis med en tykkelse på ca. 0,003 mm, og omfattende en ethylenmethacrylatcopolymer, et fjerde lag, som er et spærrelag, fortrinsvis med en tykkelse på på ca. 0,005 mm 20 og omfattende en vinylidenchloridcopolymer, et femte lag, som er et adhæsivlag svarende til det tredje lag, og som fortrinsvis har en tykkelse på ca. 0,006 mm, og et sjette lag, som er et lag til fremme af optisk klarhed og svarende til det første lag, og som fortrinsvis har en tykkelse på 25 ca. 0,0045 mm, idet filmen fortrinsvis har en totaltykkelse på ca. 0,05 mm, b) orienterer den rørformede film, c) bestråler den rørformede film til en dosis på ca. 4 til ca. 12 megarad og 30 d) fremstiller poser af filmen på konventionel måde.