DK155220B - Deodorant-saebestykke uden baktericid virkning - Google Patents

Description

i

DK 155220 B

o

Den foreliggende opfindelse angår et deodorant-sæbestykke uden baktericid virkning, der er anvendeligt til undertrykkelse af ubehagelige lugte fra det menneskelige legeme.

5 Det har længe været erkendt, at udviklingen af ubeha- lige legemslugte for en stor del skyldes bakterie-indvirkning på produkterne fra svedkirtlerne. Vaskning af huden med en toiletsæbe fjerner sædvanligvis nogle af de ubehageligt lugtende produkter og nedsætter koncentrationen af bakterier 10 på huden, men legemslugten er tilbøjelig til hurtigt at udvikle sig igen, især ved senere fysisk aktivitet, hvor man sveder.

Det har været almindeligt at inkorporere baktericider såsom 2,2'-methylen-bis(3,4,5--trichlorphenol) , 2,4,4'- og 15 3,4,4'-trichlor-carbanilid, 3,5,4'-tribromsalicylanilid, 3-trifluormethyl-4,4'-dichlorcarbanilid og 2,4,4'-trichlor--21-hydroxydiphenylether i toiletsæber, idet man troede, at man derved kunne hæmme væksten af den hud-mikroflora, som bidrager til de ubehagelige legemslugte, og forhindre den derpå 20 følgende dannelse af ildelugtende stoffer på huden i det mindste i nogle timer. Baktericider er også i det mindste delvis effektive til nedsættelse eller forhaling af udviklingen af legemslugte, men de løser ikke problemet fuldstændigt, måske fordi der findes andre - årsager til udvikling af ubehagelige lugte på 25 huden, hvilke årsager ikke er forbundet med bakterieprolife-rationen.

Det er nu konstateret, at visse kombinationer af andre stoffer end baktericider, i det følgende betegnet som "deodorant-kompositioner", ved inkorporering i visse specielle sæber 30 til personlig hygiejne udgør et mere effektivt middel til forhindring af udviklingen af ubehagelige lugte end anvendelse af germicider.

Under forsøgene på at karakterisere dette hidtil ukendte virkningsprincip er der foretaget en "screening" af mange hun-35 drede materialer, og man har undersøgt i hundredvis af sammen-

O

2

DK 155220 B

sætninger opnået ved sammenblanding af forskellige materialer for at karakterisere dette hidtil ukendte princip.

Opfindelsen angår et deodorant-sæbestykke uden bakte-ricid virkning. Sæbestykket er ejendommeligt ved, at det inde-5 holder (i) fra 0,5 til 99,8 vægt% af en sæbeblanding, (ii) fra 0 til 15 vægt% af ligekædede Cg-C^g-fedtsyrer, (iii) fra 0,1 til 2,5 vægt% elektrolyt og (iv) fra 0,1 til 10 vægt% af en deodorant-komposition med 10 en deodorant-værdi på 0,50-3,5, målt ved prøven for deodorant-værdi, hvorhos deodorant-kompositionen omfatter 45-100 vægt% deodorant--aktive komponenter, der har en lipoxidase-hæmmende virkning på mindst 50% eller et Raoult-varians-forhold på mindst 1,1, og 15 som kan klassificeres i seks grupper som følger: gruppe 1: phenoliske stoffer, " 2: etheriske olier, ekstrakter, harpikser og syntetiske olier, " 3: aldehyder og ketoner, 20 " 4; polycycliske forbindelser, " 5: estere^ " 6: alkoholer, idet dog en komponent, når den kan anbringes i mere end én gruppe, anbringes i den lavest nummererede gruppe, 25 og hvorhos de nævnte komponenter yderligere er valgt således, at (a) deodorant-kompositionen indeholder mindst fem komponenter, hvoraf mindst én er valgt fra hver af grupperne 1, 2 og 4, (b) deodorant-kompositionen indeholder komponenter fra mindst fire af de seks grupper, og 30 (c) enhver komponent, der findes i deodorant-kompositionen i en koncentration på mindre end 0,5 vægt% af denne, udgår fra forlangenderne (a) og (b).

Med deodorant-sæbe uden baktericid virkning menes en toi-letsæbe, der indeholder mindre end 0,1%, beregnet på vægten af 35 sæbestykket, af et hvilket som helst stof, som har en mindste- 3

DK 155220 B

o inhiberingskoncentration (MIC) på op til 2,5 ppm mod Staphylococcus aureus (NCTC 6571)· eller op til 50 ppm mod Escherichia coli (NCTC 8196) ved prøvning efter den metode, der er beskrevet af Hurst et al. i J. Hyg. Camb. (1960) 58, 159. Eksempler 5 på sådanne stoffer er de ovenfor nævnte germicider, men det er underforstået, at ethvert andet stof foruden disse baktericider, der har en MIC-værdi indenfor de nævnte grænser, skal være til stede i sæbestykket i en koncentration på mindre end 0,1%, og fortrinsvis er sådanne stoffer helt udelukket fra deodorant-10 -sæben.

Det er en egenskab hos deodorant-sæben ifølge opfindelsen at den skal indeholde en deodorant-komposition, der kan bestå en deodorans-prøve ved anvendelse til forsøgspersoners hud. Den gennemsnitlige grad, i hvilken ubehagelige legemslugte skal bli-15 ve formindsket, udtrykkes ved deodorant-værdien for den i sæben indgående deodorant-komposition, og sæbestykkerne ifølge opfindelsen indeholder derfor fortrinsvis en deodorant-komposition med en deodorant-værdi på 0,50-3,5. Sæbestykker, hvori deodorant-kompositionen har en deodorant-værdi på under 0,50, ligger 20 uden for opfindelsens rammer og betragtes ude af stand til at nedsætte intensiteten af legemslugte i nogen kendelig grad.

25 30 35

O

4

DK 155220 B

Prøve for deodorant-værdi

Ved denne prøve måles en deodorant-kompositions deodorant-værdi gennem dens effektivitet til efter inkorporering i et standard-sæbestykke i en standard-koncentration at nedsæt-5 te legemslugten, når standardsæben anvendes til vaskning af armhulerne på en række forsøgspersoner.

Valget af sæbebasis er ikke kritisk for prøvens udførelse, men til illustrering af prøvens udførelse i denne henseende vil den metode, der er fulgt ved fremstillingen af 10 sæbegrundlaget, indgå i beskrivelsen af prøven.

Standardsæbestykker fremstilles på følgende måde, idet alle mængder er vægtmængder:

Som sæbe-basis anvendes der en neutral våd natriumsæbe indeholdende 63% samlet fedtstof, hvoraf 82% er talgfedtsyre 15 og 18% er kokosnødolie-fedtsyre. Til en homogen blanding af 9000 dele af denne sæbe-basis og 340 dele fri kokosnødolie--fedtsyre af 80°C sættes under sammenblanding 9,4 dele af en 20%’s vandig opløsning af tetranatriumethylendiamintetraacetat, 2,2 dele af en 60%'s vandig opløsning af 1-hydroxyethan-l,1-20 -diphosphonsyre og 7,2 dele butyleret hydroxytoluen(BHT)-anti-oxidationsmiddel opløst i lidt denatureret sprit, og massens temperatur hæves til 140°C under overatmosfærisk tryk. Massen udsprøjtes derefter ved ca. 30 ram Hg til dannelse af et tørret sæbeprodukt, som samles og extruderes ved 30°C som nudler med 25 et fugtighedsindhold på ca, 12%.

Af de således opnåede sæbenudler blandes 9.770 dele ved omgivelsestemperatur med 150 dele af den deodorant-komposition, der skal undersøges, samt med 30 dele titandioxid som uklarhedsmiddel og 50 dele farve-suspension. Den fremkomne blan-30 ding pileres og presses til sæbestykker i sædvanligt apparatur. Den deodorant-komposition, der skal undersøges, er således til stede i en mængde på 1,5%. Disse sæbestykker er de prøvestykker, der i de senere anførte eksempler er angivet som "80/20/5-sæbebasis", og som består af 80 dele talgsæbe og 35 20 dele kokosnødoliesæbe, idet 5 dele af denne sæbeblanding er frie fedtsyrer udtrykt som kokosnødolie-fedtsyre.

O

DK 155220 B

5

Eksempler på alternative sæbestykker er sådanne, som fremstilles på samme måde. bortset fra, at de består af 80 dele talgsæbe og 20 dele kokodnødoliesæbe uden nogen tilsat fri fedtsyre (angivet som "80/20-sæbebasis") eller 70 dele talgsæbe 5 og 30 dele kokodnødoliesæbe uden tilsat fri fedtsyre (angivet som "70/30^saebebasis") eller 55 dele talgsæbe og 45 dele kokosnødsæbe, hvor 7,5 dele af denne sæbeblanding er frie fedtsyrer udtrykt som kokosnødolie-^fedtsyre (angivet som "55/45/7,5-sæ-bebasis").

10 Kontrolsæbestykker fremstilles på samme måde bortset fra, at deodorant-kompositionen udelades. I andre henseender bør kontrolstykkerne kun indeholde de additiver, som konventionelt findes i toiletsæber, til det sædvanlige formål og i den sædvanlige mængde. Således er det f.eks. tilladeligt som angi·^ 15 vet ovenfor at inkorporere antioxidationsmidlet i kontrolsæben, men disse bør kun være til stede i den mængde, som kræves til stabilisering af grundsæben.

Selve prøven udførtes på følgende måde:

Til lugtbedømmelse udvalgtes tre. kaukasiske kvinder i 20 en alder på mellem 20 og 40 år på det grundlag, at hver af dem var i stand til korrekt at sætte lugt-niveauerne på række for den serie vandige isovalerianesyre-opløsninger, der er anført i tabel I, og at hver af dem var i stand til at konstatere nedsættelse af legemslugten efter anvendelse af en sæbe inde-25 holdende 2% germicider til forsøgspersoners armhuler efter den metode, der er beskrevet af Whitehouse og Carter i Proc.

Scientific Section of the Toilet Goods Association, 48, 31 (19.67).

Et panel på 50 personer til anvendelse i forsøget udvalgtes blandt kaukasiske mænd i en alder på mellem 20 og 30 55 år. Ved "screening" udvalgtes der personer, som udviklede armhule-lugt, der ikke var usædvanlig stærk, og ikke udviklede stærkere lugt i den ene armhule end i den anden. Personer, der udviklede særlig stærk legemslugt, f.eks. på grund af en kost indeholdende karry eller hvidløg, blev ikke udvalgt til 35 dette panel.

O

DK 155220 B

6 I to uger før forsøgets begyndelse blev panelpersonerne pålagt kun at anvende en ikke-deodorant-sæbe ved badning og blev nægtet anvendelse af enhver type deodorant eller antiper-spirant. Efter dette tidsrum blev de 50 personer opdelt til-5 fældigt i to grupper på 25. Kontrolsæbestykkerne anvendtes derefter til den venstre armhule i den første gruppe og den højre armhule i den anden, medens forsøgssæbestykkerne blev anvendt til den højre armhule i den første gruppe og til den venstre armhule i den anden.

10 Sæbestykkerne anvendtes ved en standard-teknik, hvor en våd flonelsklud indsæbedes med sæben i 15 sekunder, hvorpå ' armhulen vaskedes med den indsæbede klud i 30 sekunder og der efter afskylledes med en i vand opskyllet flonelsklud og tørredes med et rent håndklæde." Hver person tog derefter en 15 ren skjorte på, og 5 timer derefter bedømtes lugtintensiteten hos hver person, idet den venstre armhule bedømtes før den højre. Anvendelsen af sæben og bedømmelsen udførtes hver dag af fire successive dage.

Lugt^intensiteten bedømtes af alle tre dommere, som 20 uden kendskab til de til hver forsøgsperson anvendte sæbestykker eller resultatet af deres kollegers bedømmelse lugtede til hver amrhule og tildelte den et tal svarende til styrken af lugten efter en skala fra 0 til 5, hvor 0 svarede til ingen lugt, og 5 repræsenterede yderst stærk lugt. Før bedømmelsen 25 stod hver forsøgsperson med armene ned langs siderne, hvorefter han løftede den ene arm lige op over hovedet og derved ud-^ fladede armhule og gjorde det muligt for dommerens næse at komme tæt ind til huden. Dommeren foretog derefter sin bedømmelse, og det hele gentoges med den anden armhule.

30 35 7

DK 155220 B

Som reference til hjælp for dommerne ved bedømmelsen fremstilledes der vandige standard-opløsninger af isovaleri^ne-syre, hver svarende til værdierne 1, 2, 3, 4 og 5. Disse yær-dier og deres betydninger er anført i tabel I, 5

Tabel I

Kone. af vandige opl.

Bedømmelse af isovalerianesyre (score) Lugt-niveau _(ml/liter)_

10 O ingen lugt O

1 svag 0,013 2 kendelig 0,053 3 moderat 0,22 4 stærk 0,87 15 5 meget stærk 3,57

Af værdierne, optegnet af hver dommer for hvert sæbestykke, beregnedes gennemsnittet, og gennemsnitsværdien for forsøgs sæbestykket trækkes fra gennemsnitsværdien for kontrol'·' 20 sæbestykkerne, hvorved der fås deodorant-værdien for den i forsøgssæbestykkerne tilstedeværende deodorant-komposition.

Som en kontrollering af, om udvælgningen af forsøgspersoner er tilfredsstillende til udførelse af prøven, skal gennemsnitsværdien med kontrolsæbestykkerne ligge mellem 25 2,5 og 3,5.

Selv om standardkoncentrationen for en deodorant-komposition til formålet for denne prøve er 1,5 vægt% af sæbestykket, vil sæbestykker med koncentrationer af deodorant-kompositionen over eller under denne værdi i praksis give til-30 svarende højere eller lavere "deodorant-værdier".

Selv om opfindelsen i sit bredeste aspekt omfattet deodorant-sæber indeholdende deodorant-kompositioner med en deodorant-værdi på 0,50-3,5, er foretrukne deodorant-sæber sådanne, som indeholder deodorant-kompositioner med en deodo-35 rant-værdi på mindst 0,60 eller 0,70 eller 0,80 eller 0,90 eller 1,00 eller 1,10, idet jo højere mindsteværdien er, des 8

DK 155220 B

mere effektiv er sæben som deodorant-sæbe, bestemt af dommerne ved deodorant-værdi-prøven. Det er også konstateret, at brugere, der ikke er trænede bedømmere, ved selv-bedømmelse kan konstatere en kendelig nedsættelse af ubehagelige legemslugte, når 5 deodorant-værdien er mindst 0,90, og jo mere deodorant-værdien ligger over dette tal, des mere kendelig er deodorant-virkningen.

Materialer til deodorant-sæben 1. Sæbeblandingen 10 Sæber er vandopløselige salte af højere fedtsyrer og omfatter alkalimetalsæber såsom natrium-, kalium-, ammonium-og alkanolammoniumsaltene af ligekædede, mættede eller umættede fedtsyrer med mellem ca. 8 og ca. 24 carbonatomer, fortrinsvis mellem ca. 10 og ca. 20 carbonatomer.

15 Sæbeblandingen består af en speciel blanding af sådan ne sæber indbefattende følgende: (a) _ en sæbe af laurinsyre, (b) en sæbe af myristinsyre, (c) en sæbe af palmitinsyre, 20 (dl en sæbe af stearinsyre og (e)_ en sæbe af oliesyre.

Fortrinsvis omfatter sæbeblandingen (a} 2-35, fortrinsvis 5-25 vægt% af en sæbe af laurinsyre, (bl 0,5-25, fortrinsvis 5-10 vægt% af en sæbe af myristin- 25 syre, (cl 5-45, fortrinsvis 20-30 vægt% af en sæbe af palmitin-syre, (d) . 1-25, fortrinsvis 14-18 vægt% af en sæbe af stearinsyre og 30 (el 10-40, fortrinsvis 20-35 vægt% af en sæbe af oliesyre.

Sæbeblandingen kan også indeholde sæber af andre fedtsyrer med 8-24 carbonatomer i molekylet, især sæber af fedtsyrer fra dehydratiseret hærdet ricinusolie og sæber af erucin-og behensyre.

35 De foretrukne sæber er natriumsæber, sely om en vis mængde kaliumsæber, ammoniumsæber eller alkanolsmmoniumsæber,

DK 155220 B

9 f.eks. monoethanolamin-sæber, kan inkorporeres i sæbeblandingen for at give den færdige sæbe en ønsket grad af blødhed eller plasticitet.

Sæbeblandingen kan fås ved forsæbning af en eller fle-5 re naturligt forekommende olier eller fedtstoffer (i det følgende beregnet som olier).. Almindeligvis forsæbes mindst to olier til tilvejebringelse af sæbeblandingen.

Den første olie har følgende karakteristika: (al et forsæbningstal på 170-220, fortrinsvis 190-210, 10 (bl et iodtal på 25-70, fortrinsvis 35-55, (ci en fedtsyretiter på 30-55°C, fortrinsvis 40-50°C, og (d) en INS-værdi på 120-210, fortrinsvis 140-180.

Den første olie indeholder, når den er forsæbet, også mindst 15 vægtdele, fortrinsvis 20-50 vægtdele af en sæbe af 15 palmitinsyre, mindst 2 vægtdele, fortrinsvis 3-20 vægtdele af en sæbe af stearinsyre og mindst 30 vægtdele, fortrinsvis 35-50 vægtdele af en sæbe af oliesyre.

Den første olie kan også omfatte en blanding af olier, der hver for sig eller tilsammen udviser de her angivne egen-20 skaber og fedtsyre-analyser.

Eksempler på den første olier er vegetabilske olier såsom Bornea-talg, kinesisk vegetabilsk talg, Illipe-smør, mawrah-smør og palmeolie, samt animalske olier såsom oksetalg, fåretalg, svinefedt og smørfedt.

25 Den første olie udgør, når den er forsæbet, mindst 30 og fortrinsvis 60-90 vægt% af sæbeblandingen« Når der anvendes en anden olie, har denne følgende karakteristika; (al et forsæbningstal på 240-265, fortrinsvis 245-260, 30 (bl et iodtal på 5-20, fortrinsvis 10-15, (cl en fedtsyretiter på 15-30°C, fortrinsvis 20-25°C og (dl en INS-værdi på 220-260, fortrinsvis 230-250.

Den anden olie indeholder, når den er forsæbet, også mindst 40 vægtdele, fortrinsvis 45-50 vægtdele af en sæbe af 35 laurinsyre og mindst 10 vægtdele, fortrinsvis 12-25 vægtdele af en sæbe af myristinsyre.

10

DK 155220 B

Den anden olie kan også omfatte en blanding af olier, der hver for sig eller tilsammen udviser de her angivne egenskaber og fedtsyre-analyser.

Eksempler på den anden olie er vegetabilske olier ind-5 befattende kokosnødolie, palmekerneolie, cohunenøddeolie, murumuru-palmekerneolie, khakan-olie og babassu-olie.

Den anden olie udgør, når den er forsæbet, op til 70, fortrinsvis 5-40 vægt% af sæbeblandingen.

Af de ovenfor nævnte værdier er forsæbningstallet 10 defineret som antallet af mg kaliumhydroxid, der kræves til fuldstændig forsæbning af 1 gram olie eller fedtstof, og det kan bestemmes efter den metode, der er beskrevet i "Chemical Technology and Analysis of Oils Fats and Waxes." af Lewkowitsch og Warburton, Macmillan & Co., London, 1921, 15 side 388.

Endvidere er jodtallet defineret som S jodchlorid absorberet af en olie eller et fedtstof, udtrykt som jod. Jodtallet kan bestemmes efter den metode, der er beskrevet i det ovenfor nævnte værk på side 401.

20 Fedtsyretiter-værdien defineres som størkningspunk tet i °C for de blandede fedtsyrer, der fås fra en forsæbet olie eller et forsæbet fedtstof. Titer~værdien kan bestemmes efter den metode, der er beskrevet i det ovenfor nævnte værk på side 511.

25 Endelig er INS-værdien defineret som den numeriske forskel mellem forsæbningstallet og jodtallet, hvilket vil sige, at INS-værdien er lig med forsæbningstallet minus jodtallet.

Sæbeblandingen kan også indeholde forsæbede olier, 30 valgt blandt vegetabilske olier såsom olivenolie,. arachis~Plie, bomuldsførolie, majsolie, linolie, sojabønneolie, ricinusolie, risklidolie, sennepsfrøolie, sesamfrøolie, jojuba^olie, fyrre-olie, sal-træolie, mandelolie, hampefrøolie, japansk talg, ceiba-olie, nigerfrø-olie, olivenkerneolie, perilla-olie, 35 valmuefrøolie, rapsfrøolie, safflor-olie, sheanøddesmør, sol^ sikkeolie og ucuhubasmør-olie, samt animalske olier såsom

DK 155220 B

11 benfedt, hestefedt, kvæg-klovolie, torskeleverolie, sildeolie, menhaden-olie, marsvineolie, lakseolie, sardinolie og hvalolie.

Som en yderligere rettesnor for passende udvælgning 5 og blanding af olier eller fedtstoffer, hvoraf sæbeblandingen kan fremstilles, kan det være en hjælp at sikre sig, at INS--værdien for den olie- eller fedtblanding, som derefter kan forsæbes til dannelse af sæbeblandingen, ligger mellem 160 og 220, fortrinsvis mellem 165 og 200.

10 Det vil være klart, at olie- eller fedtblandinger med en INS-værdi på mere end 220 vil være tilbøjelige til at give sæbestykker, der er for hårde, idet der kan ske en revnen og opspaltning under prægningen eller i løbet af få dage eller uger derefter. Omvendt vil olie- eller fedtblandinger med en 15 INS-værdi på mindre end 160 være tilbøjelige til at give sæbestykker, der er for bløde, således at deres holdbarhed kan være kortvarig, og at sæbestykkerne vil være tilbøjelige til at blive misformede eller brækket under anvendelse.

INS-værdien for blandingen af olier eller fedtstoffer 20 kan beregnes ved opsummering af produktet af INS-værdien for hver olie eller fedtstof og vægt%'en deraf i blandingen af olier og fedtstoffer og dividering af dette produkt med 100.

Som en yderligere rettesnor for passende valg og sammenblanding af olier eller fedtstoffer, hvoraf sæben frem-25 stilles, kan det også være en hjælp at sikre sig, at opløse-lighedsforholdet for olie- eller fedtblandingen ligger mellem 1,1 og 2,5.

Det vil være klart, at olie- eller fedtblandinger med et opløselighedsforhold på mere end 2,5 vil være tilbøjelige til 30 at give sæbestykker, som er for opløselige i vand og derved udviser kortvarig holdbarhed ved anvendelse, selv om skumningsegenskaberne, især i hårdt vand, kan være fremragende. Omvendt vil olie- eller fedtblandinger med et opløselighedsforhold på mindre end 1,1 være tilbøjelige til at give sæbe-35 stykker, der er uønsket uopløselige i vand, således at skumningsegenskaberne selv i blødt vand vil blive ringe.

12

DK 155220 B

Opløselighedsforholdet for en blanding af olier eller fedtstoffer bestemmes ved dividering af INS-værdien for blandingen med summen af INS-værdierne for de olie- eller fedtstoffer, der findes i blandingen, og.som har INS-værdier på 5 130-180, multipliceret med vægtfraktionen af hver af disse olier i blandingen.

Et simpelt eksempel vil illustrere beregningen af både INS-værdien for en blanding af olier eller fedtstoffer og dens opløselighedsforhold.

10 Det antages, at sæbestykker skal fremstilles ud fra en blanding af talg med en INS-værdi på 150 og kokosnødolie med en INS-værdi på 250. For en blanding i vægtforholdet 80:20 af talg og kokosnødolie er INS-værdien givet ved følgende udtryk:

(80 x 150) + (20 x 2501 = 17Q

15 100 og INS-værdien for blandingen er derfor 170.

På lignende måde er for en blanding af talg og kokosnødolie med de samme respektive INS-værdier i vægtforholdet 90 dele talg/10 dele kokosnødolie INS-værdien for blandingen 20 givet ved følgende udtryk (90 x 150) + (10 x 2501 _ 160 100 og INS-værdien for blandingen er derfor i dette tilfælde 160.

Opløselighedsforholdet for hver af de ovenfor nævnte 25 blandinger kan derefter beregnes på følgende måde:

For 80/20-blandingen er opløselighedsforholdet 170:(--50 x 80 I = 1,41 100 På samme måde er for 90/10-blandingen opløselighedsfor- 30 holdet 150 x 90, 160¾ (-1 = 1,18 100

Opløselighedsforholdet for de to blandinger er følgelig 1,41 for 80/20-tal g/kokosnødolie-blandingen og 1,18 for 90/10-3 5 talg/kokosnødolie-blandingen.

DK 155220 B

13

Som et alternativ er det også muligt at tilvejebringe den blanding af fedtsyresæber, der udgør sæbeblandingen, ved forsæbning af naturlige eller syntetiske frie fedtsyrer. Særskilte forsæbede fedtsyrer af forskellig kædelængde kan 5 blandes i passende mængder til tilvejebringelse af sæbeblandingen, eller en blanding af frie fedtsyrer, opnået f.eks. ved opspaltning af fedtstoffer eller olier i deres komponenter glycerol og fedtsyre, kan forsæbes tilsammen til tilvejebringelse af sæbeblandingen.

10 Sæbeblandingen kan også indeholde sæber af naturlige eller syntetiske forgrenede fedtsyrer.

Endvidere er det muligt at anvende en hvilken som helst af de ovenfor nævnte olier i hærdet eller dehydratiseret form, når dette skønnes hensigtsmæssigt.

15 Den mængde af sæbeblandingen, der kan inkorporeres i de ikke-germicide deodorant-sæber ifølge opfindelsen, ligger mellem 0,5 og 99,8 vægt%, og den foretrukne mængde ligger i området 5-95 vægt%.

20 2. Uforsæbede fedtsyrer

Den ikke-baktericide deodorantsæbe ifølge opfindelsen kan også om ønsket indeholde ligekædede C6T'C18 -fedtsyrer foruden blandingen af forsæbede fedtsyrer. Tilstedeværelsen af disse yderligere uforsæbede fedtsyrer kan forbedre sæbens skum- 25 ningsegenskaber, især ved anvendelse i områder med hårdt vand.

En foretrukken kilde for uforsæbet fedtsyre er den, der fås som en blanding fra kokosnødolie.

Mængden af eventuelt tilstedeværende uforsæbede fedtsyrer kan udgøre op til 15 vægt% af sæben, og den ligger for- 30 trinsvis på 1-10%.

Hvis der anvendes mere end 15 vægt% uforsæbede fedtsyrer på denne måde, er der en tilbøjelighed til, at sæbestykket bliver for blødt ved anvendelse og udvikler ubehagelige lugte.

35 14

DK 155220 B

3. Elektrolyt

Deodoråntsæben ifølge opfindelsen indeholder en elektrolyt i en mængde, der er tilstrækkelig til at sikre, at sæbestykket ikke bliver for hårdt og tilbøjeligt til revnen 5 eller spaltning og ej heller bliver for blødt, hvilket ville påvirke sæbestykkets holdbarhed ugunstigt ved anvendelse.

Eksempler på anvendelige elektrolytter er natrium-, kalium-, ammonium- og magnesiumchlorid, -carbonat, -phosphat, -popyphosphat, -nitrat, -sulfat og -lactat, men der kan også 10 i sæben inkorporeres andre elektrolyt-salte. Den foretrukne elektrolyt er natriumchlorid.

Mængden af elektrolyt i sæben vil udgøre fra 0,1 til 2,5 vægt% af sæben, og fortrinsvis indeholder sæben 0,2-1,5 og især 0,25-1 vægt® elektrolyt.

15 Hvis der er mere end 2,5 vægt% elektrolyt til stede på det tidspunkt, hvor sæbebestanddelene til sidst pileres, strengpresses og stemples til dannelse af sæhestykker som ved sædvanlig sæbefremstilling, kan det ske, at sæbestykkerne revner eller spalter i stemplingstrinet eller inden for nogle 20 få dage eller uger efter stemplingen, men dette problem kan løses, ved at man sikrer sig, at mængden af elektrolyt i blandingen af sæbestykkebestanddelene ligger inden for det her angivne område. Det vil være klart, at sæbestykker, der revner eller spaltes under stemplingen, betyder et tab for sæbefrem-25 stilleren, og at sæbestykker, der revner eller spalter inden for nogle få dage eller uger efter fremstillingen ikke vil tilfredsstille kravene fra forbrugeren, som vil vende sig mod alternative sæbemærker, som er fri for dette problem. Det vil ligeledes være klart, at sæbestykker, der indeholder den her 30 angivne deodorant-komposition, og som spalter eller revner ved anvendelse eller under opbevaring, sandsynligvis vil være mindre effektive til nedsættelse af ubehagelige legemslugte på grund af et for tidligt tab af nogle af de flygtige komponenter, som kan findes i deodorant-kompositionen og være inkor-35 poreret under fremstillingen af sæbestykket.

Hvis der er mindre end 0,1 vægt% elektrolyt til stede på det tidspunkt, hvor sæbestykkebestanddelene til sidst pi-

DK 155220 B

15 leres, strengpresses og stemples til dannelse af sæbestykker, kan de herved opnåede sæbestykker blive uønsket bløde, og et sådant sæbestykke kan mangle holdbarhed og være tilbøjeligt til at blive misformet eller endog at falde hen under anven-5 delse, hvilket sæbefremstilleren klart vil ønske at undgå.

Det vil desuden være klart, at sæbestykker indeholdende utilstrækkelig elektrolyt kan være utilstrækkeligt hygroskopiske, således at de kan tørre ud for tidligt og samtidig hurtigere kan miste nogle af de flygtige komponenter, som kan findes i 10 deodorant-kompositionen inkorporeret under fremstillingen af sæbestykket.

Det er derfor tydeligvis ønskeligt, at deodorant-sæbestykkerne ifølge opfindelsen bør indeholde elektrolyt i en mængde, der ligger inden for de her angivne grænser.

15 Det er underforstået, at elektrolytten natriumchlorid, der konventionelt tilsættes efter forsæbningen af olier ved sæbefremstillingen for lettere at adskille sæbetørstofferne fra glycerol (dvs. "udsaltningen"), kan udgøre kilden for elektrolyt i det færdige deodorant-sæbestykke, men det skal 20 bemærkes, at hvis dette er tilfældet, bør sæbefremstillingsprocessen reguleres således, f.eks. ved udludning med vand eller ved yderligere tilsætning af natriumchlorid eller en anden elektrolyt, at det sikres, at den endelige koncentration af elektrolyt i det endelige deodorant-sæbestykke lig-25 ger indenfor de her angivne grænser.

Hvis på den anden side sæbestykket stammer fra en fremstillingsproces, hvor der normalt ikke tilsættes en elektrolyt såsom natriumchlorid med det formål at "udsalte" glycerolel fra sæben, vil det være nødvendigt at tilsætte elek-30 trolyt eller at sikre sig, at en sådan på anden måde findes i den blanding af bestanddele, hvoraf deodorant-sæbestykkerne fremstilles.

4. Deodorant-kompositionen 35 Karakteriseringen af de deodorant-kompositioner, der an*·· vendes ifølge opfindelsen, frembyder vanskeligheder, da de ikke kan defineres alene gennem angivelse af stoffer af speciel

DK 155220 B

16 struktur og kombinationer i bestemte mængdeforhold, men det er lykkedes at finde frem til metoder, som gør det muligt at identificere de væsentlige bestanddele for deodorant-kompositionerne ved bestemte prøver.

5 De .væsentlige bestanddele, der kræves til sammensæt ning af de anvendte deodorant-kompositioner, er sådanne, som har en lipoxidase-hæmmende kapacitet på mindst 50%, eller sådanne, som har et Raoult-yariansforhold på mindst 1,1, bestemt ved de nedenfor beskrevne prøver, der er betegnet som 10 henholdsvis lipoxidase-prøven og morpholin-prøven,

Lipoxidase-prøven

Ved denne prøve måles et materiales eyne til at hæmme oxidationen af linolsyre ved indvirkning af lipoxidase 15 (EC1.13.1.131 til dannelse af et hydroperoxid.

En vandig 0,2 M natriumborat-opløsning (pH = SL,01. anvendes som puffer-opløsning.

En kontrolsubstratopløsning fremstilles ved opløsning af linolsyre (2,0 ml} i absolut ethanol (60 mil, fortynding 20 med destilleret vand til 100 ml og derpå følgende tilsætning af borat-puffer (100 mil og absolut ethanol (300 mil.

En forsøgssubstratopløsning fremstilles på samme måde som kontrolsubstratopløsningen bortset fra, at den absolutte ethanol (300 mil erstattes med det samme rumfang af en 25 o,5 vægt%'s opløsning i ethanol af det stof, der skal prøves.

Der fremstilles derpå en opløsning af enzymet lipoxidase i borat-pufferen med en aktivitet, der ligger mellem 15.000 og 40.000 enheder pr. ml.

30 Lipoxidasens aktivitet til katalysering af oxidationen af linolsyre bestemmes først spektrofotometrisk under anvendelse af kontrolopløsningen. Der anvendes et automatisk, kontinuerligt optegnende spektrofotometer, og forøgelsen i extinctio-nen ved 234 nm (spidsen for hydroperoxid). måles for at følge 35 forløbet af oxidationen, idet den anvendte enzymkoncentration er således, at den giver en forøgelse i optisk tæthed (ΔΟΟ). ved

DK 155220 B

17 234 nm, der ligger i området fra 0,6 til 1,0 enheder pr. minut. De nedenfor anførte bestanddele anbringes i to kuvet-ter på 3 ml:

Kontrol (ml) Blank (ml) 5 Kontrolsubstratopløsning 0,10 0,10

Absolut ethanol 0,10 0,10

Borat-puffer 2,75 2,80

Lipoxidase-opløsning 0,05 10 Lipoxidase-opløsningen sættes til kontrol-kuvetten til sidst, og reaktionen følges straks spektrofotometrisk i ca.

3 minutter ved optegning af forøgelsen i optisk tæthed ved 234 nm som en kurve.

Et materiales evne til at hæmme oxidationen måles der-15 efter under anvendelse af en prøve, der indeholder enzym, substrat og et deodorantmateriale. De følgende bestanddele anbringes i to kuvetter på 3 ml:

Forsøgsprøve (ml) Blank (ml) Forsøgssubstratopløsning 0,10 0,10 20 Absolut ethanol 0,10 0,10

Borat-puffer 2,75 2,80

Lipoxidase-opløsning 0,05

Lipoxidase-opløsningen sættes til forsøgsprøve-kuvette 25 til sidst, og reaktionens forløb følges øjeblikkeligt som før.

Stoffets lipoxidase-hæmmehd’e evne beregnes derefter ud fra formlen 100 (S^-S^/S^, hvor S^ er hældningen af den med kontrolprøven opnåede kurve, og S2 er hældningen for den med forsøgsprøven opnåede kurve, og angives således som pro-30 cent hæmning. Et materiale, som ved denne prøve giver en hæmning på mindst 50%, vil i det følgende blive angivet som havende en lipoxidase-hæmmende virkning på mindst 50%.

Mor pholinT-pr øven 35 Ved denne prøve måles et materiales evne til at nedsæt te det partielle damptryk for morpholin mere end, hvad der kræves efter Raoult’s lov. Stoffer, der undergår en kemisk omsætning med morpholin, f.eks. aldehyder, betragtes som ude- .18

DK 155220 B

I et prøveglas på 20 ml indføres morpholin (1 g), glasset udstyres med en serum-hætte og holdes derefter på 37°C i 30 minutter til indstilling af en ligevægt. Gassen i rummet foroven i glasset analyseres ved, at serum-hætten 5 gennemtrænges med en kapillarnål, gennem hvilken der ledes nitrogen af 37°C til forøgelse af trykket i glasset med en standardstørrelse, hvorefter overtrykket får lov at udstøde en prøve fra rummet foroven i glasset og ind i et gaschro-— matograferingsapparat, som analyserer gassen og giver en 10 chromatografisk sporkurve med en spids, der skyldes morpho-linen. Arealet under denne spids er proportionalt med mængden af morpholin i prøven.

Metoden gentages under nøjagtigt samme betingelser, idet der i stedet for morpholin alene anvendes morpholin 15 (0,25 g) og det materiale, der skal prøves (1 g)., og også anvendes dette materiale (1 g) uden morpholin til kontrollen ring af, om det giver en interferens med morpholin-spidsen (hvilket er usædvanligt)..

Metoden gentages, indtil der er opnået reproducer-20 bare resultater, hvorefter arealerne under morpholin-spid-serne måles og der udføres enhver nødvendig korrektion, der skyldes interferens af materialet.

Et velegnet apparat til udførelse af den ovenfor beskrevne prøve er et "Perkin-Elmer Automatic GC Multifract 25 F40 for Head Space Analysis". Yderligere enkeltheder angående denne metode er angivet af Kolb i "CZ-Chemie-Tecknik", bind 1, nr. 2, side 87-91 (1972). og af Jentzsch et al« i "Z. Anal.

Chem." 236, 96-118, 1968.

De målte arealer, der repræsenterer morpholin-koncen-30 trationen, er proportionale med det partielle damptryk af morpholinen i prøveglassets "headspace". Hvis A er arealet under morpholin-spidsen, når prøven udføres med kun morpholin, og A* er arealet, der skyldes morpholin, når der er det pågældende materiale til stede, er den relative nedsættelse af mor-35 pholins partielle damptryk, der bevirkes af materialet, givet ved udtrykket 1 - A'/A·

DK 155220 B

19

Ifølge Raoult's lov gælder det, at hvis ved en given temperatur det partielle damptryk af morpholin i ligevægt med luften over·flydende morpholin er p, vil det partielle damptryk p' udøvet af morpholin i en homogen flydende bian-5 ding af morpholin og materialet ved samme temperatur være pM/(M+PC), hvor M og PC er de molære koncentrationer af morpholin og materialet. Derfor er ifølge Raoult's lov den relative nedsættelse af morpholins partielle damptryk (p-p')/p givet ved udtrykket 1 - m/fi+PCi, hvilket under forsøgsomstæn-10 dighederne er 87/(87+m/4), hvor m er molekylvægten af det undersøgte materiale.

Den grad i hvilken blandingens opførsel afviger fra Raoult's lov, er givet ved forholdet

l-A'/A

15 87/(87+m/41

Dette forhold, der i det følgende vil blive betegnet som Raoult-variansforholdet, beregnes ud fra forsøgsresultaterne. Når et undersøgt materiale er en blanding af forbindelser, anvendes der for m en beregnet eller eksperimentelt 20 bestemt gennemsnitlig molekylvægt. Et materiale, der nedsætter morpholins partielle damptryk med mindst 10% mere end det, der kræves efter Raoult's lov, er et stof, hvor Raoult-va-riansforholdet er mindst 1,1.

Et stort antal materialer, der består den ene eller 25 begge prøverne, vil blive beskrevet senere og vil blive betegnet som "komponenter" i modsætning til andre materialer, som svigter i begge prøver, og som vil blive betegnet som "ingredienser" .

30 Før angivelse af de mere detaljerede aspekter af opfin delsen angående deodorant-kompositionen, er det nødvendigt at forklare nogle af de udtryk, der vil blive anvendt.

En komposition er en blanding af organiske forbindelser, og til formålet i det foreliggende tilfælde er det nødvendigt 35 at identificere "komponenterne" i kompositionen. Dette gøres ved, at kompositionen først beskrives udtrykt ved fire kategorier.

DK 155220 B

20

Disse kategorier er angivet nedenfor sammen med eksempler på komponenter i hver kategori.

(1) Enkelte kemiske forbindelser, enten naturlige eller synte-tiske, f.eks. cumarin (naturlig eller syntetisk!, isoeuge- 5 nol eller benzylsalicylat. Hovedparten af komponenterne ligger i denne katagori.

(2] Syntetiske reaktionsprodukter, blandinger af isomere og eventuelt homologe, f.eks. α-isomethylionon.

(31 Naturlige olier, gummier og harpikser, samt deres ekstrakt 10 ter, f.eks. patchouliolie, geraniumolie, kløverbladolie og benzoinharpiks.

(41 Syntetiske analoge til katagori 3. Denne katagori omfat-ter materialer, som ikke er strengt analoge til naturlige olier, gummier og harpikser, men er produkter, der er frem-15 kommet som resultat af forsøg på at kopiere eller forbedre materialer af katagori 3, f.eks. "Bergamot AB 430", "Geranium AB 76" og "Pomeransol SB 314".

Selv om komponenterne af kategorierne (31 og (4) ofte er kemisk uspecificerede, er de til at få i handelen.

20 I tilfælde, hvor et materiale almindeligvis leveres el ler anvendes for nemheds skyld som an blanding, f.eks. p-tert.-amylcyclohexanon fortyndet med diethylphthalat, er der til nærværende formål to komponenter til stede, således at en anvendelse af 5% af en blanding af 1 del af denne keton og 9 dele 25 diethylphthalat gengives som 0,5% af ketonen og 4,5% diethylphthalat .

Det har vist sig fordelagtigt ved sammensætningen af de mest effektive deodorant-kompositioner til inkorporering i sæben ifølge opfindelsen at anvende komponenter, som foruden at 30 bestå lipoxidase- eller morpholin-prøverne også opfylder yderligere betingelser. Disse betingelser er følgende; il Der skal være mindst fem komponenter til stede, ii) Hver af disse komponenter skal være udvalgt af mindst fire forskellige kemiske grupper som defineret nedenfor. 35 iiil Der skal være en komponent fra hver af grupperne 1, 2 og 4 til stede.

DK 155220 B

21 iv) Midst 45, fortrinsvis mindst 50 og især 60-100 vægt% af deodorant-kompositionen skal udgøres af komponenter.

v) En komponent betragtes ikke som bidragende til deodo-5 rant-kompositionens effektivitet, hvis den findes i deodorant-kompositionen i en koncentration på mindre end 0,5 vægt%.

vi) En gruppe betragtes ikke som bidragende til deodorant--kompositionens effektivitet, hvis den findes i deo-10 dorant-kompositionen i en koncentration på mindre end 0,5 vægt%.

Af denne grund består en foretrukken udførelsesform af nærværende opfindelse i en deodorant-sæbe som angivet ovenfor, hvor deodorant-kompositionen i det væsentlige består af melr-15 lem ca, 45 og ca. 100 vægt% af mindst fem komponenter og mellem 0 og ca. 55 vægt% af ingredienser, og hvor hver af komponenterne er valgt blandt komponenter med en lipoxidase-hæm-mende kapacitet på mindst 50% og komponenter med et Raoult--variansforhold på mindst 1,1, og komponenterne og ingredi-20 enserne er valgt således, at deodorant-kompositionens deodo-tant-værdi. ligger i området 0,50^3,5.

Hver komponent'skal kunne indordnes i en af følgende seks grupper;

Gruppe 1 - phenoliske stoffer, 25 2 - etheriske olier, extrakter, harpikser og "synte tiske" olier (betegnet "AB"I, 3 - aldehyder og ketoner, 4 - polycycliske forbindelser, 5 - estere, 30 6 - alkoholer.

Ved anbringelse af en komponent i en bestemt gruppe må der overholdes følgende regler; Når komponenten kan anbringes i mere end én gruppe, anbringes den i den gruppe, som forekommer først i den ovenfor anførte rækkefølge. Således anbringes 35 f.eks. nellikeolie, der er af phenolisk karakter, i gruppe 1, selv om den også kunne være anbragt i gruppe 2. På lignende måde anbringes 2-n-heptylcyclopentanon, som er en polycycli.sk keton, i gruppe 3 i stedet for i gruppe 4.

DK 155220B

22

Nedenfor er anført eksempler på deodorantkomponenter, som enten har en lipoxidase—inhiberende kapacitet (LIC) på mindst 50% eller har et Raoult-variansforhold (RVR) på mindst 1,1. Der vil blive angivet deres gruppe, molekylvægt (m) og 5 LIC- og RVR-værdier bestemt ved de beskrevne prøver.

Den nomenklatur, der er anvendt for de nedenfor anførte komponenter og de ingredienser, som forekommer i deodorant-sammensætningerne i eksemplerne, er såvidt muligt den, der er anvendt af Steffen Arctander i "Perfume and Flavour 10 Chemicals (Aroma Chemicals).", bind I og II, 196a, og i "Perfume & Flavour Materials of Natural Origin" (19601. I tilfælde, hvor en komponent eller et ingrediens ikke er be-skrevet af Arctander, er der anført enten den kemiske betegn nelse eller, hvor denne ikke kendes (som f.eks. for speciali-15 teter fra de forskellige parfume-huse)., man kan finde frem til leverandøren gennem den liste, som findes i slutningen af nærværende beskrivelse.

Gruppe 1 - Phenoliske stoffer 20 LIC RVR m iso-Amylsalicylat 95 1,24 208

Benzylsalicylat 0 1,58 228

Carvacrol 32 1,43 150

Nellikebladolie 1,43 164 25 Ethylvanilin 100 1,43 152 iso-Eugenol 100 1,48 164 LRG 201 100 1,21 196 "Mousse de chene yugo" 98 1,29 182

Pimentobladolie 100 — 165 30 Timianolie, rød 55 1,37 150 35 23

DK 155220 B

Gruppe 2 - Etheriske olier, ekstrakter, harpikser/ "syntetiske" olier (mærket "AB") LIC RVR m

Benzoin Siam resinoid 87 5 Bergamot AB 37 58 0,97 175

Bergamot AB 430 58 0,97 175

Geranium AB 76 26 1,29 154

Geraniumolie 26 1,29 154

Parchouliolie 76 1,25 140 10 Opoponax resinoid 96 1,33 150 petitgrainolie 34 1,27 175

Pomeransol AB 314 100

Gruppe 3 - Aldehyder og ketoner 15 LIC RVR m 6-Acetyl-l,l,3,4,4,6-hexamethyl- 100 1,03 258 tetrahydronaphthalen p-tert.Amylcyclohexanon 50 1,10 182 p-tert.Butyl-a-methylhydro^ 74 -r. 204 20 kanelaldehyd 2-n-Heptylcyclopentanon 56 1,05 182 a-iso-Methylionon 100 1,13 206 β-Methylnaphthylketon 100 0,9.6 170 25 Gruppe 4 - Polycycliske forbindelser LIC RVR m

Cumarin 58 .1,22 146 l,3,4,6,7,8~Hexahydro- 100 - 240 “4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclo-30 penta-y^2-benzopyran 3a-Methyl-dodecahydro-6,6,9a~ 58 1,30 230 trimethylnaphtho (2, l-b).f uran β-Naphthylmethylether 100 - 158 35

DK 155220 B

24

Gruppe 5 - Estere LIC RVR m o-tert.Butylcyclohexylacetat 52 1,08 198 p-tert.Butylcyclohexylacetat 54 0,98 198 5 Diethylphthalat 79 1,20 222

Nonandiol-l,3-diacetat 33 1*17 244

Nonanolid-1:4 92 0,87 156 iso-nonylacetst 50 0,83 186 iso-Nonylformiat 19 1,49 172 10

Gruppe 6 - Alkoholer LIC RVR m

Dimyrcetol 16 1,22 156

Phenyletheralkohol 22 1,24 122 15 Tetrahydromuguol 24 1,23 158

Det har vist sig, at til opnåelse af de bedste resultater skal der være en vis mindste- gennemsnitskoncentration af komponenter, og denne mindstekoncentration er en funktion af 20 antallet af tilstedeværende grupper, idet jo flere grupper, der er til stede, des lavere er mindstekoncentrationen. Den mindste gennemsnitskoncentration i forskellige situationer er anført i nedenstående tabel;

Antal af grupper Gennemsnitlig koncentration 25 repræsenteret i _af komponenter_ deodorantkompositionen minimum ikke fortrinsvis ikke mindre end (%I mindre end (¾).

4 5 6 5 4,5 5,5 30 6 .4,5 5

Desuden er det at foretrække, at mindst 1% af hver af fire grupper er til stede i deodorant-kompositionen, men individuelle komponenter, som er til stede i en koncentration på mindre end 0,5%, er undtaget fra denne beregning, ligeså-35 vel som den gruppe, hvortil de hører, hvis der ikke findes nogen komponent i en koncentration på mindst 0,5%, som ligger i denne gruppe.

DK 155220 B

25

Mere specielt omfatter opfindelsen en deodorant-sæbe, hvori mængden af deodorant-komponenter i deodorant-kompositionen, der findes i grupperne 1, 2 og 4 som defineret ovenfor, er mindst 1 og især mindst 3 vægt% af deodorant-kom-5 positionen for hver gruppe, og mængden af komponenter, der findes i hver af mindst to andre grupper, er mindst 1 vægt% af kompositionen, forudsat også, at enhver komponent, der findes i deodorant-kompositionen i en koncentration på mindre end en tærskelværdi på 0,5 vægt%, undtages fra beregningen 10 af mængderne af komponenter i hver gruppe.

Selv om der fortrinsvis i deodorant-kompositionen skal findes mindst fire forskellige grupper af komponenter, kan der opnås endnu bedre kompositioner, hvis der er repræsentanter for mere end fire grupper, og følgelig kan der i deodorant-15 -kompositionen være repræsentanter for fem eller seks grupper.

Det har vist sig ved fremstilling, undersøgelse og prøvning af mange hundrede deodorant-kompositioner eller -sammensætninger, at de bedste resultater opnås ved, at man holder sig til de ovenfor anførte regler for udvælgning af typer 20 og mængder af komponenter og ingredienser. Således vil f.eks. deodorant-kompositioner, der indeholder mindre end mindste--koncentrationen af komponenter på 45%, sandsynligvis ikke resultere i en deodorant-komposition med en deodorant-værdi på mindst 0,50. Til opnåelse af de bedste deodorant—produkter 25 ifølge opfindelsen er derfor reglerne for udvælgning af komponenter efter deres klassificering, repræsentationen af de forskellige grupper og mængderne af hver tilstedeværende komponent under hensyntagen til den tærskelværdi, under hvilken en komponent formentlig ikke vil bidrage i nogen betydelig 30 grad, alle vigtige at overholde, hvis der skal opnås de bedste resultater.

Det skal bemærkes, at komponenter, der er til stede i deodorant-sæbestykkerne til andre formål end opnåelse af deodorant-virkninger, f.eks. et hjælpestof eller additiv som det 35 antioxidationsmiddel, som inkorporeres i en sæbe til stabilisering af grundsæben, er udelukket fra udnyttelsen af den

DK 155220 B

26 ovenfor givne vejledning i den grad, som den pågældende komponent er krævet til det andet formål. De mængder, i hvilke sådanne additiver sædvanligvis findes i sæbestykker, er velkendte for kendte materialer og kan let bestemmes for nye 5 materialer, således at anvendelse af den ovenfor nævnte udelukkelse ikke frembyder nogen vanskelighed.

Deodorant-kompositionerne kan inkorporeres i sæbe-stykkerne ifølge opfindelsen i en koncentration på mellem ca. 0,1 og ca. 10, fortrinsvis mellem 0,5 og 5 og især mel-10 lem 1 og 3 vægt%.

Det vil være klart, at hvis der anvendes mindre end 0,1% af en deodorant-komposition, vil det være usandsynligt, at anvendelse af sæben resulterer i nogen kendelig nedsættelse af legemslugten, og hvis der anvendes mere end 10% 15 af en deodorant-komposition, vil anvendelse af sæben sandsynligvis ikke formindske intensiteten af legemslugten yderligere ud over, hvad der iagttages ved koncentrationen på 10%.

20 5. Andre sæbe-additiver

Deodorant-sæben ifølge opfindelsen kan indeholde andre bestanddele (hjælpestoffer eller additiver1 som f.eks. opacificeringsmidler såsom titandioxid, skumfremmende midler, skumreguleringsmidler, cheleringsmidler såsom EDTA, fugtig-25 hedsgivende midler, blødgøringsmidler, fortykkelsesmidler og parfumer.

Deodorant-toiletsæbestykkerne kan også indeholde 5-20, fortrinsvis 7-15 vægt% vand, og dette vand kan findes i de forsæbede sæber, der udgør en del af sæbeblandingen, el-30 ler det kan inkorporeres i sæben som en særskilt bestanddel.

Den samlede mængde af sæbe-additiver, der kan inkor-poreres i deodorant-sæben ifølge opfindelsen, vil normalt udgøre resten af sæbesammensætningen ud over hovedkomponenterne som angivet i det foregående. De andre sæbe-additiyer vil 35 følgelig kunne udgøre fra O til 99,4, fortrinsvis fra 5 til 95 vægt% af produktet.

27

DK 155220 B

Opfindelsen illustreres yderligere gennem følgende fire eksempler på sæbesammensætninger, hyoraf blanding A er en 55/45/7,5-sæbebasis, blanding B en 80/20/5^sæbebasis, blanding C en 80/20-sæbebasis og blanding D en 70/3Q^sæbe-5 basis som defineret tidligere. Disse blandinger kan anyen^-des som basis for inkorporering af en deodorant^komposition i en koncentration fra 0,1 til 10 vægt% til dannelse af deo-dorant-sæbestykker ifølge opfindelsen, selv om der i disse fire eksempler anvendes samme mængde deodorant^komposition i 10 hver sammensætning.

De forskellige data for den oksetalg og kokosnødolie, hvoraf disse sæber er fremstillet, er anført i følgende tabel: 15 20 25 30 35

DK 155220 B

28 tn

G

•η Ο xi ^ ο γ> G Q Η Π 00 I Η (ti CM Η Η rH O'

X! G

I -Η Η (DG co oo O' •Η XI O O ro r> (· *>

i—i iy cm ( i iH

o to x3 Μ & o ΚΩ G m h co σι ro to 03 O ro ko i OM cm Η h

Xi & om "Ni σι

O ri σί cm H

rH fit; cm cm σι i ·.-

03 CM H CM

EH

<D

H

rH

o n3 (D co oo ro •ø. m ^ cm i

rH G CM CM

(D CO

X! 0 tf M EH O « tn i—i co in i—i in oj σι ^t1 m ί1 i

Éh rH rH

Xi

I—I

—! O

O -G

O u ^ o h m 03 M to P 0) Xi

CO -P (D

tT> -Η X! G -Η -P tn

•r) XJ 0) -H

G M SH H

X! H f« >i <D

fB 03 > to to

co +J i +J «I

Μ X3 W Ό H

O O £ <D Qi

fø Η Η ϋ) O

29

DK 155220 B

O

Sæbestykkernes sammensætning

5 A B C D

Sæbeblanding (vægt% af sæbestykket) natriumcaprylat 2,90 - - 0,68 natriumcaprat 2,49 1,19 1,19 1,78 natriumlaurat 17,42 8,04 8,04 11,93 10 natriummyristat 8,46 5,93 5,93 5,16 natriumpalmitat 17,42 22,26 22,26 27,41 natriumstearat 9,54 13,37 13,37 2,37 natriumoleat 21,57 29,63 29,63 28,85 natriumlinoleat 2,74 2,79 2,79 6,43 15

Fri fedtsyre (kokosnød). 6,1 4,1 -

Elektrolyt

NaCl 0,45 0,6 0,5 0.,55 20 Na2HP04 0,17 0,17

Deodorant-komposition 1,5 1,5 1,5 1,5

Andre sæbe-additiver 25 butyleret hydroxytoluen 0,013 0,08 - ^ natriuirr-EDTA 0,024 0,024 0,05 0,05 EHDP 0,018 0,018 0,036 0,036 titandioxid 0,24 0,31 0,25 0,25 vand 9,485 10,588 14,954 13,554 30 35 30

DK 155220 B

O

Deodorant-toiletsæben ifølge opfindelsen skal især anvendes til undertrykkelse af ubehagelige legemslugte ved yaskning 5 af huden med sæben. Den vil være særlig effektiv, når den an·?· vendes på denne måde til de områder af huden, hvor apocrine svedkirtler er mest talrige, især lysken, armhulerne, anal^- og genital-områderne og areola mammae.

10 Eksempler I det følgende vil opfindelsen blive nærmere illustreret gennem en række eksempler, hvori alle "dele" og procent--angivelser er efter vægt.

I hvert af eksemplerne 1-6 er der fremstillet en deodo-15 rant-komposition ved sammenblanding af de anførte komponenter og ingredienser, og der er angivet mængden af komponenter i hver af de tidligere nævnte grupper. Forsøgssæbestykker (inde^ holdende 1,5% af deodorant-kompositionen!, der repræsenterer deodorant-sæbestykker uden baktericid virkning ifølge opfindel-20 sen, og kontrolsæbestykker er fremstillet under anvendelse af sæbesammensætningen B (en overfedet 80/20/5-sæbe som beskrevet ovenfor) og prøvet som beskrevet ovenfor under deodorant-værdi-prøven med de i hvert tilfælde anførte resultater.

Lignende produkter er beskrevet i eksemplerne 7-9, bort-25 set fra, at der er anvendt andre sæbesammensætninger.

30 35

Eksempel 1

Sammensætningen af deodorant-komposition 1 er føl gende :

DK 155220 B

31 5 Deodorant-komposition 1

Komponenter Dele Gruppe I alt af gruppen

iso-Amylsalicylat 5,0 1 J

Benzylsalicylat 4,0 li 10,25 "LRG 201" 1,25 li 10 "Bergamot AB 430" 15,0 2 1 "Geranium AB 76" 4,0 2 | 20,7

Opoponax-resinoid 1,7 2 ) 1,3,4,6,7,8-Hexahydro- 10,0 4 10,0 -4,5,5,7,8,8-hexame-15 thylcyclopenta-Y-2--benzopyran o-tert.Butylcyclohexyl- 0,5 5 | ) 4,25 acetat )

Diethylphathaiat 3,75 5 ) 20 Nonanolid-1,4 0,2K (5)

Ingredienser

Amber AB 358 3,0

Benzylalkohol . 0,15 25 "Cedar atlas-olie" 5,0

Citronellol 7,0

Citronellaolie 16,1

Citronellyloxyacetaldehyd 0,5

Hexylaldon 0,7 30 "Jasmin AB 284" 12,0 "Orange oil sweet" 8,0 10-Undecen-l-al 0,15

Vetyvertolie 2,0 100,0 35 _ x ikke-medregnet - under tærskelværdien 0,5%.

32

DK 155220 B

Samlet mængde af komponenter 45,2

Antal af tilstedeværende komponenter 9

Gennemsnitlig mængde af hver komponent 5,0

Antal af repræsenterede grupper 4 5

Resultat af prøven for deodorant-værdi 1

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,46 2,93

Deodorant-værdi 0,53 10 15 20 25 30 35

Eksempel 2

Sammensætningen af deodorant-komposition 2 er føl gende : 33

DK 1S 5 2 2 OB

5 Deodorant-komposition 2

Komponenter Dele Gruppe I alt af gruppen

Carvacrol 3,5 1 ).

' I 4 5

Timianolie, rød 1,0 1 ) ' "Bergamot AB 37" 20,0 2 ) 10 "Pomeransol AB 413" 6,0 2 I 30,0

Petitgrain-olie 4,0 2 ) 6-Acetyl-l,l,3,4,4,6- 3,0 3 j -hexamethyl-tetrahy- ) 8,0 dronaphthalen j 15 β-Methylnaphthylketon 5,0 3 } 3a-Methyl-dodecahydro- 0,25* (4).

-6,6,9a-trimethylnaphtho--2(2,1-b)-furan β-Naphthylmethylether 9,0 4 9,0 20

Ingredienser

Citronellylacetat 5,0

Dipropylenglycol 4,75

Geranylnitril 1,5 25 Indol 1,0 "Lemongrass oil" 3,0 "Lime AB 402" 10,0

Lavendin-olie 4,0 1-Menthol 8,0 30 "Neroli AB 78" 6,0 "Orange oil sweet" 5,0 100,0 x ikke-medregnet - under tærskelværdien 0,5%.

35 34

DK 155220 B

Samlet mængde af komponenter 51,5

Antal tilstedeværende komponenter 8

Gennemsnitlig mængde af hver komponent 6,4

Antal af repræsenterede grupper 4 5

Resultat af prøven for deodorant-værdi 2

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,34 2,73

Deodorant—værdi 0,61 10 15 20 25 30 35

Eksempel 3

Sammensætningen af deodorant-komposition 3 er føl gende :

DK 155220 B

35 5 Deodorant-komposition 3

Komponenter Dele Gruppe i alt af gruppen "Mousse de chene Yugo" 1,25 1 ) j 11,25

Pimento-bladolie 10,0 1 ) "Benzoin Siam resinoid" 5,0 2 ) 10 "Bergamot AB 430" 15,0 2 i 25,0

Geraniumolie 5,0 2 ) p-tert.Amylcyclohexanon 5,0 3 ϊ 17,0 α-iso-Methylionon 12,0 3 )

Coumarin 4,0 4 ) ) 7,0 15 1,3,4,6,7,8-Hexahydro- 3,0 4 ) -4,6,6,7,8,8-hexame- thylcyclopenta-Y-2- -benzopyran

Diethylphthalat 4,35 5 4,35 20

Ingredienser "Hercolyn D" 12,25

Lavendinolie 10,0

Moskus ambrette 3,0 25 "Rosenta AB 380" 10,0 "Rose-D-oxid" 0,15 100,0

Samlet mængde af komponenter 64,6 30 Antal tilstedeværende komponenter 10

Gennemsnitlig mængde af hver komponent 6,5

Antal af repræsenterede grupper 5

Resultat af prøven for deodorant-værdi J3 ^ 35 Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,04 2,47

Deodorant-værdi 0,57

Eksempel 4

Sammensætningen af deodorant-komposition 4 er føl gende :

DK 155220 B

36 5 Deodorant-komposition 4

Komponenter Dele Gruppe I alt af gruppen

Ethylvanillin 0,2H (1) iso-Eugenol 5,0 1 } "LRG 201" 1,25 1 ) 6,25 10 "Bergamot AB 430" 8,0 2 ) ' ) 15,0

Patchouli-olie 7,0 2 ) 2-n-Heptylcyclopentanon 0,5 3 ) J 5,5 a-iso-Methylionon 5,0 3 } β-Naphthylmethylether 7,5 4 7,5 15 p-tert.Butylcyclohexyl- 4,3 5 } acetat ^

Diethylphthalat 8,25 5 ).

i-Nonylformiat 5,0 5 j 26,55

Nonandiol-1,3-diacetat 4,0 5 1 20 Phenylethylphenylacetat 5,0 5 1

Tetrahydro-muguol 6,0 6 6,0

Ingredienser

Citronellaolie 6,0 25 "Green Herbal AB 502" 15,0

Indol 1,5 "Rosenta AB 380" 6,0 "Sandalone" 4,0 γ-Undecalacetone 0,5 30 100,0 x ikke-medregnet - under tærskelværdien 0,5%.

35 37

DK 155220 B

Samlet mængde af komponenter 66,8

Antal af tilstedeværende komponenter 14

Gennemsnitlig mængde af hver komponent 4,8

Antal af repræsenterede grupper 6 5

Resultat af prøven for deodorant-værdi 4

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,25 2,10

Deodorant-værdi 1,15 10 15 20 25 30 35

Eksempel 5

Sammensætningen af deodorant-komposition 5 er føl gende :

DK 155220 B

38 5 Deodorant-komposition 5

Komponenter Dele , Gruppe I alt af gruppen

Benzylsalicylat 15,0 1 ) 21,0 "Mousse de chene Yugo" 6,0 1 ) "Bergamot AB 430" 15,0 2 15,0 10 6-Acetyl-l,3,3,4,4,6- 2,5 3 2,5 -hexamethyltetrahydro-naphthalen p-tert.Amylcyclohexanon 0,06 (3) 3a-Methyl-dodecahydro-6,6- 0,75 4 0,75 15 9a-trimethyl-naphtho--2(2,1-b)furan

Diethylphthaiat 8,04 5 8,04

Nonanolid-1,4 0,2X (5)

Dimyrcetol 16,0 6 16,0 20

Ingredienser

Kanelalkohol 5,0

Dimethylbenzylcarbinyl- 2,5 acetat 25 Dipropylenglycol 14,25 "Geraniol" 5,0 iso-Butylphenylacetat 5,0

Methylsalicylat 0,5

Pelargen 4,0 30 Trichlormethylphenyl·- 0,2 carbinylacetat _ 100,0 x ikke-medregnet - urider tærskelværdien 0,5%.

35 39

DK 155220 B

Samlet mængde af komponenter 63,29

Antal af tilstedeværende komponenter .7

Gennemsnitlig mængde af hver komponent 9,0

Antal af repræsenterede grupper 6 5

Resultat af prøven for deodorant-værdi 5

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,30 2,70

Deodorant-værdi 0,60 10 15 20 25 30 35

Eksempel 6

Sammensætningen af deodorant-komposition 6 er føl gende :

DK 155220 B

40 5 Deodorant-komposition 6

Komponenter Dele Gruppe I alt af gruppen

Kløverbladolie 10,0 1 ) ) 11,25 "LRG 201" 1,25 1 )

Petitgrain-olie 10,0 2 10,0 10 p-tert.Butyl-a-methyl- 15,0 3 15,0 hydrokanelaldehyd 3a-Methyl’-dodecahydro- 0,5 4 0,5 -6,6,9a-trimethyl— naphtho-2(2,1-bl-furan 15 o-tert.Butylcyclohexyl- 2,0 5 } acetat j

Diethylphthalat 9,25 51 21,25 i-Nonylacetat 10,0 5 \

Phenylethylalkohol 10,0 6 10,0 20

Ingredienser

Benzylpropionat 4,0

Bergamot-olie 15,0

Dimethylbenzylcarbinyl- 5,0 25 acetat

Iso-Butylbenzoat 5,0

Neroli-olie 3,0 100,0 30 Samlet mængde af komponenter 68,0

Antal af tilstedeværende komponenter 9

Gennemsnitlig mængde af hver komponent 7,6

Antal af repræsenterede grupper 6 35 Resultat af prøven for deodorant-værdi 6

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,25 2,33

Deodorant-værdi 0,92 DK 155220 Bl 41 if

Eksempel 7

Eksempel 2 med anvendelse af deodorant-komposition 2 gentoges med undtagelse af, at· sæbestykkerne fremstilledes ud fra sæbe-sammensætning C (en ikke-ονerfedet 80/20-sæbe som 5 beskrevet ovenfor)..

Resultaterne af prøven for deodorant-værdi 7

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,30 2,60

Deodorant-værdi 0,70 10

Eksempel 8

Eksempel 2 med anvendelse af deodorant-komposition 2 gentoges under anvendelse af et ikke-overfedet sæbegrundlag, hvori sæben bestod helt af talgsæbe.

15 Resultaterne af prøven for deodorant-værdi 8

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,30 2,72

Deodorant-værdi 0,58 20 Eksempel 9

Eksempel 4 med anvendelse af deodorant-komposition 4 gentoges med undtagelse af, at sæbestykkerne fremstilledes under anvendelse af sæbesammensætningen A (en overfedet 55/45/7,5-sæbe som beskrevet ovenfor).

25 Resultaterne af prøven for deodorant-værdi 9

Kontrolsæbe Forsøgssæbe

Gennemsnitlig "score" 3,30 1,64

Deodorant-værdi 1,66 30 35 42 ;

DK 155220B

Appendix I. følgende liste findes yderligere oplysninger, indbefattende leverandørernes navne, der vil bidrage til identificering af nogle af de i det foregående nævnte deodorant-kom-5 ponenter og -ingredienser.

Dimyrcetol - Dimyrcetol (IFF).

"Herolyn ® D" - Tetrahydro abietate + dihydro abietate (HP).

10 "LRG 201*' - Egemoss-specialitet (RB).

Pelargene - Pelargene (PPÆ).

"Rose-D-Oxide" - Rosenoxid, syntetisk (PPL) "Sandalone" - Sandalone (PPL).

15 Parfumehuse HP - Hercules Powder Co.

IFF - International Flavour &

Fragrances Inc.

RB - Roure Bertrand 20 PPL - Proprietary Perfumes Ltd,

Alle stoffer, der er forsynet med et navn og et nummer, f.eks. som dem med mærket "AB", kan fås fra Proprietary Perfumes Limited.

25 30 35

Claims (7)

1. Deodorant-sæbestykke uden baktericid virkning, kendetegnet ved, at det indeholder 5 (i) fra 0,5 til 99,8 vægt% af en sæbeblanding, (ii) fra 0 til 15 vægt% af ligekædede C^-C^g-fedtsyrer, (iii) fra 0,1 til 2,5 vægts elektrolyt og (iv) fra 0,1 til 10 vægt% af en deodorant-komposition med en deodorant-værdi på 0,50-3,5, målt ved prøven for 1 o deodorant-værdi, hvorhos deodorant-kompositionen omfatter 45-100 vægt% deodorant-aktive komponenter,, der har en lipoxidase-hæmmende virkning på mindst 50% eller et Raoult-varians-forhold på mindst 1,1, og som kan klassificeres i seks grupper som følger: 15 gruppe 1: phenoliske stoffer, ” 2: etheriske olier, ekstrakter, harpikser og syntetiske olier, " 3: aldehyder og ketoner, " 4: polycycliske forbindelser, 20 " 5: estere, " 6: alkoholer, idet dog en komponent, når den kan anbringes i mere end én gruppe, anbringes i den lavest nummererede gruppe, og hvorhos de nævnte komponenter yderligere er valgt således, at 25 (a) deodorant-kompositionen indeholder mindst fem komponenter, hvoraf mindst én er valgt fra hver af grupperne 1, 2 og 4, (b) deodorant-kompositionen indeholder komponenter fra mindst fire af de seks grupper, og (c) enhver komponent, der findes i deodorant-kompositionen i 30 en koncentration på mindre end 0,5 vægt% af denne, udgår fra forlangenderne (a) og (b).

2. Deodorant-sæbestykke ifølge krav 1, kendetegnet ved, at deodorant-komponenterne er udvalgt af: 35 O DK 155220 B gruppe 1 - phenoliske stoffer iso-amylsalicylat, benzylsalicylat, carvacrol, 5 nellikebladolie, ethylvanillin, iso-eugenol, "LRG 201", "Mousse de chene Yugo", 10 pimento-bladolie, timianolie, rød, gruppe 2 - etheriske olier, extrakter, harpikser, "syntetiske" olier (mærket "AB") 15 "Benzoin Siam harpiksester", "Bergamot AB 37", "Bergamot AB 430", "Geranium AB 76", geranium-olie, 20 opoponax harpiksester, patchouli-olie, petitgrain-olie, "Pomeransol AV 314", 25 gruppe 3 - aldehyder og ketoner 6-acetyl-l,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalen, p-tert.amylcyclohexanon, p-tert.buty1-a-methylhydrokanelaldehyd, 2-n-heptylcyclopentanon, 30 a-iso-methylionon a-methylnaphthyIketon, gruppe 4 - polycycliske forbindelser coumarin, 35 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,9-hexamethylcyclo- penta-y-2-benzopyran, O DK 155220 B 3a-methyl-dodecahydro-6,6,9a-trimethylnaphtho-(2,1-b)furan, β-naphthylmethylether, 5 gruppe 5 - estere o-tert.butylcyclohexylacetat, p-tert.butylcyclohexylacetat, diethylphthalat, nonandibl-l,3-diacetat, 10 nonanolid-1:4, . iso-nonylacetat, iso-nonylformiat, gruppe 6 -alkoholer dimyrcetol, phenylethylalkohol, tetrahydromuguol.

3. Deodorant-sæbe ifølge et hvilket som helst af de 20 e 3 foregående kra.v, kendetegnet ved, at sæbeblandingen omfatter en sæbe af laurinsyre, en sæbe af myristinsyre, en sæbe af palmitinsyre, en sæbe af stearinsyre og en sæbe af oliesyre, fortrinsvis fra ca. 2 til ca. 35 vægt% af en sæbe af laurinsyre, fra ca. 0,5 til ca. 25 vægt% af en sæbe af my-ristinsyre, fra ca. 5 til ca. 45 vægt% af en sæbe af palmitinsyre, fra ca. 1 til ca. 25 vægt% af en sæbe af stearinsyre og fra ca. 10 til ca. 40 vægt% af en sæbe af oliesyre.

4. Deodorant-sæbe ifølge et hvilket som helst af de forege gående krav, kendetegnet ved, at sæbeblandingen omfatter mindst to forsæbede naturligt forekommende olier, hvoraf den ene har et forsæbningstal på 170-220, et jodtal på 25-70, en fedtsyretiter på 30-55°C og en INS-værdi på 120-210 og omfatter fra ca. 15 til ca. 50 vægtdele af en sæbe af palmitinsyre og fra ca. 2 til ca. 20 vægtdele af en sæbe af stearinsyre, OO DK 155220 B o og den anden har et forsæbningstal på 240-265 og omfatter fra ca. 40 til ca. 50 vægtdele af en sæbe af laurinsyre og fra ca. 10 til ca. 25 vægtdele af en sæbe af myristinsyre.

5. Deodorant-sæbe ifølge krav 4, kendetegnet 5 ved, at de nævnte to olier tilsammen har en samlet INS-værdi på 160-220, fortrinsvis 160-175.

6. Deodorant-sæbe ifølge krav, 5, kendetegnet ved, at den samlede INS-værdi er 164-168.

7. Deodorant-sæbe ifølge et hvilket som helst af de fore-10 gående krav, kend et eg net ved, at elektrolytten omfatter natriumchlorid. 15 20 25 30 35