DE950638C

DE950638C - Verfahren zur Herstellung neuer Pyrazolone

Info

Publication number: DE950638C
Application number: DEC6607A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Burschkies; Dr Walther Persch
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1952-11-04
Filing date: 1952-11-04
Publication date: 1956-10-11

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Pyrazolone Pyrazolone mit Cyclopentenyl- bzw. Cyclopentylresten sind bisher nicht bekanntgeworden. Es hat sich nun gezeigt, daß solche gemäß nachstehender Formelschemata

C6Hs

C6H5 C00 - C2H5 N C0

NH + CH,-CO-CH-< I CH, -C CH-` I

14 H2

i-Phenyl-3-methyl-q.-cyclopentenyl-g-pyrazolon

CGH5

/N\

5H5 i 00 . C,H, Alkyl [ @ O

NH -E- CH,-CO-C11-@ CH3-C C-@

i

NH - Alkyl

1-Phenyl-2-alkyl-3-methyl-4-cyclopentyl-5-pyrazolon

durchKondensationvon a-Cyclopentenyl-bzw. a-Cyclopentylacetessigester (deren Herstellung in »Archiv der Pharmazie« 279 [194r], S.47, und 281 [r943], S. 332, beschrieben ist) mit Phenylhydrazin bzw. mit N-Al$yl-N'-phenylhydrazinen nach an sich bekannter Methode erhältlichen Pyrazolone - die also in 4-Stellung des Pyrazolonkerns den Cyclopentenyl-bzw. Cyclopentylrest tragen - besonders gute Antiphlogistika sind. Sie übertreffen in dieser Beziehung die bekannten Pyrazolone ähnlicher Konstitution, welche in 4-Stellung an Stelle des Cyclopentenyl- bzw. Cyclopentylrestes eine Alkylgruppe enthalten.
Die nach dem geschilderten Verfahren aus Phenylhydrazin und a-Cyclopentenyl- bzw_ a-Cyclopentylacetessigester zugänglichen 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclopentenyl- bzw. 4-cyclopentylpyrazolone lassen sich mit den üblichen Alkyherungsmethoden nach dem Formelschema

C,H, C6H5

/N\ /N\

O @ ---@ Alkyl- N

CH3C CH CH, -C C-<:7

1-Phenyl-3-methyl-4-cyclopentenyl-5-pyrazolon 1-Phenyl-2-alkyl-3-methyl-4-cyclopentenyl-5-pyrazolon

in die entsprechenden 2-Alkylpyrazolone überführen. Letztere Verbindungen sind identisch mit den schon obenerwähnten, aus dem zugehörigen N-Alkyl-N'-phenylhydrazin durch Kondensation mit a-Cyclopentenyl- bzw. a-Cyclopentylacetessigester direkt herstellbaren Pyrazolonderivaten.
Beispiel 1 54 g Wisch destilliertes Phenylhydrazin werden mit 98,6 g Cyclopentenylacetessigsäureäthylester unter Rühren im Rundkolben langsam auf 14o° erhitzt und 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch verrührt man nach dem Erkalten mit 300 ccm Äther, gießt den Äther vom Ungelösten ab, wäscht den Rückstand mit kaltem Äther nach, trocknet ihn und kristallisiert ihn aus verdünntem Alkohol um. Man erhält so i-Phenyl-3-methyl-4-cyclopentenyl-5-pyrazolon vom F. 135°.
Beispiel 2 549 Phenylhydrazin werden mit Zoo g Cyclopentylacetessigsäureäthylester 3 Stunden auf 140° erhitzt. Die Reaktionsmasse verreibt man nach dem Erkalten mit 4oo ccm Äther, wobei man das Kondensationsprodukt als festen, ätherunlöslichen Rückstand erhält. Dieser wird auf übliche Weise abgetrennt, mit kaltem Äther gewaschen, getrocknet und aus Methanol umkristallisiert. Das so gereinigte 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclopentyl-5-pyrazolon hat den Schmelzpunkt 136°.
Beispiel 3 66 g ß-Methylphenylhydrazin werden mit Zoo g Cyclopentylacetessigsäureäthylester -im Ölbad unter lebhaftem Rühren 3 Stunden auf 14o° erhitzt. Das rohe Kondensationsprodukt verreibt man nach dem Erkalten mit 3oo ccm Äther, gießt den Äther ab, wäscht den Rückstand mit wenig kaltem Äther nach und trocknet ihn. Das so erhaltene 1-Phenyl-a, 3-dimethyl-4-cyclopentyl-5-pyrazolon wird durch Destillation im Hochvakuum gereinigt. Es hat einen Siedepunkt von 195 bis 200°/0,5 mm und schmilzt-bei Z26°. Beispiel 4 20 g Z-Phenyl-3-methyl-4-cyclopentenyl-5-pyrazolon werden in 2o ccm Methanol gelöst und mit 2o g Jodmethyl im Bombenrohr 6 Stunden auf iio° erhitzt. Das Reaktionsgemisch nimmt man in Methanol auf und entfärbt die Lösung mit Tierkohle. Das Methanol wird sodann abdestilliert, der Rückstand, welcher das Jodhydrat der methylierten Base enthält, in Wasser gelöst und mit verdünnter Natronlauge versetzt, wobei die freie Base ausfällt. - Diese trennt man durch Ausschütteln mit Chloroform von der wäßrigen Flüssigkeit ab und unterwirft sie nach Entfernen des Lösungsmittels der Hochvakuumdestillation. Man erhält so i-Phenyl-2, 3-dimethyl-q -cyclopentenyl-5-pyrazolon als 01 vom Siedepunkt 185°/o,3 mm, das beim Abkühlen zu Kristallen erstarrt. '

Claims

PATENTANSPRUCIi: Verfahren zur Herstellung neuer Pyrazolone, dadurch gekennzeichnet, daß man nach an sich bekannter Methode a-Cyclopentenyl- bzw. a-Cyclopentylacetessigsäureester mit Phenylhydrazin oder mit N-Alkyl-N'=phenylhydrazinen kondensiert und die erhaltenen Produkte gegebenenfalls mit alkylierenden Mitteln behandelt.