DE956262C - Verfahren zur Herstellung von blauen Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von blauen Küpenfarbstoffen Nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 490 723 werden wertvolle - Küpenfarbstoffe durch Einwirkung alkalischer Kondensationsmittel auf N-Benzanthronylpyrazolanthrone erhalten. Die beschriebenen Farbstoffe zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus, haben aber den Nachteil der Wassertropfempfindlichkeit, die in der Praxis in einem Farbtonumschlag nach einem starkrotstichigen Blau zum Ausdruck kommt.
• Es wurde nun gefunden, daß man blaue Küpenfarbstoffe von sehr guten Echtheitseigenschaften erhält, wenn man N-Bz-i-Benzanthronyl-7, 8-benzpyrazolanthron-(i, 9) oder N-Bz-i-Benzanthronyl-5, 6-benzpyrazolanthron -,(i, 9) bzw. Gemische dieser beiden Verbindungen mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls einer Nachbehandlung mit Halogen oder Halogen abspaltenden Mitteln unterwirft.
• Vor den aus der deutschen Patentschrift 490 723 bekannten Küpenfarbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe durch eine deutlich bessere Wassertropfechtheit aus. Ferner sind die neuen Farbstoffe dem aus der belgischen Patentschrift 5o8 365 bekannten Bz-a-Phenyl-benzanthron-8-chlorpyrazolanthron in der Lösungsmittelechtheit (Trichloräthylen) und dem aus der gleichen Patentschrift bekannten Bz-a-Phenyl-benzanthron -3-chlorpyrazolanthron in der Sodakoch-Chlorechtheit überlegen. Sie bilden daher eine wertvolle Bereicherung der Technik.

  Cl 1I Cl

  O +

  C@ I COOH

  I0 (Cl)

  Cl Il / HN-N

  Hydrazin- entsprechende

  C + isomere

  hydrat / Verbindung

  (Cl) 0 @ O

  Die neuen Farbstoffe lassen sich mit sehr guten Ausbeuten in üblicher Weise in ihre Leukoschwefelsäureester überführen.
• Beispiel i 4.8 Gewichtsteile eines Gemisches von 7, 8-Benzpyrazolanthron- (1, 9) und 5, 6-Benzpyrazolanthron-(i, 9) werden mit 56 Gewichtsteilen Bz-i-Brombenzanthron, 28 Gewichtsteilen Kaliumcarbonat und i Gewichtsteil Kupfercarbonat in iooo Volumteilen Nitrobenzol 7 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse wird abgesaugt, -mit Nitrobenzol und Methanol gewaschen und der Rückstand mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Das getrocknete Kondensationsprodukt stellt ein gelbbraunes Pulver dar.
• 18 Gewichtsteile -dieses Kondensationsproduktes werden mit 18o Gewichtsteilen gepulvertem Ätzkali und 18o Gewichtsteilen Äthylalkohol 6 Stunden auf 9o bis ioo° erhitzt. Man nimmt dann das Reaktionsprodukt in i4oo Volumteilen Wasser auf, leitet Luft durch die Suspension, bis kein Farbstoff mehr in Lösung ist, und saugt ab. Zur Entfernung von restlichem Alkali wird mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält ein schwarzblaues Pulver, das sich mit rotvioletter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst und Baumwolle aus blauer Küpe in sehr echten grünstichig blauen Tönen von guter Wassertropfechtheit färbt.
• Beispiel 2 2,1 Gewichtsteile des nach den Angaben des Beispiels i erhaltenen Farbstoffes werden in ioo Volumteilen Trichlorbenzol 'nach Zugabe von 0,o2 Gewichtsteilen Jod gelöst, und in die kdchende Lösung wird längere Zeit Chlor eingeleitet. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Der so Die Herstellung der als Ausgangsstoffe verwendeten Benzpyrazolanthrone wird durch das folgende Reaktionsschema erläutert: erhaltene chlorierte Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Küpe in blauen Tönen, die weniger grünstichig sind als der im Beispiel i beschriebene Farbstoff.
• Beispiel 3 3 Gewichtsteile des im Beispiel i beschriebenen Farbstoffes werden in 6o Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von 0,3 Gewichtsteilen Jod mit 6 Gewichtsteilen Sulfurylchlorid ¢ Stunden auf 1000 erhitzt. Dann wird noch io Minuten auf 16o bis 170' erhitzt, erkalten gelassen, mit Nitrobenzol, Methanol und Wasser gewaschen.
• Der - erhaltene Farbstoff stellt ein metallisch glänzendes, dunkles Pulver dar, das sich mit violettstichigblaugrauer Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst und nach der Beilsteinprobe starken Halogengehalt aufweist. Aus intensiv blauer Küpe werden sehr echte Blautöne auf Baumwolle erhalten.
• Beispiel q.
• 3 Gewichtsteile des im Beispiel i beschriebenen Farbstoffes werden in 150 Volumteilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Die Lösung läßt man in eine Mischung aus ioo Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 25o Volumteilen Wasser einfließen. In die 8o0 heiße Suspension läßt man dann unter gutem Rühren 3 Gewichtsteile Kaliumchlorat, gelöst in 6o Volumteilen Wasser, zutropfen und rührt 1/x Stunde nach. Man saugt heiß ab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften wie der im Beispiel 3 beschriebene.
• Beispiel 5 5 Gewichtsteile des im Beispiel i beschriebenen Farbstoffes werden unter Zusatz von o,2 Gewichtsteilen --dibutylnaphthaiinsulfonsaurem Natrium in 5o Voiumteilen Wasser 6 Stunden in einer Kugelmühte gemahlen, dann nach Zusatz von 5 Gewichtsteilen Kaliumbromid mit 3,5 Gewichtsteilen Brom versetzt und weitere 16 Stunden in der Kugelmühle behandelt. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und erhält eine Farbstoffpaste, die den Farbstoff in sehr feiner Verteilung enthält. Aus blauer Küpe werden grünstichigblaue Färbungen erhalten.
• Beispiel 6 q. Gewichtsteile des nach den Angaben des Beispiels i erhaltenen Farbstoffes werden in 8o Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von o,4 Gewichtsteilen Jod und 0,4 Gewichtsteilen Eisenpulver bei 16o bis 17o° q. Stunden mit 8 Gewichtsteilen Brom behandelt. Man saugt kalt ab, wäscht mit Methanol und kocht mit verdünnter Salzsäure aus. Das erhaltene violettstichige, dunkle Pulver löst sieh in konzentrierter Schwefelsäure mit violettstichiggrauer Farbe. Aus blauer Küpe werden auf Baumwolle grünstichigblaue Färbungen erhalten.
• Beispiel 7 2.5#--Gewichtsteile des nach den Angaben des Beispiels i erhaltenen Farbstoffes werden in 5o Volumteilen Nitrobenzol mit 44 Gewichtsteilen Jod 3 Stunden auf 16o bis 170° erhitzt. Man saugt das Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Nitrobenzol und anschließend mit Methanol. Das erhaltene metallisch glänzende, dunkle Pulver liefert auf Baumwolle aus blauer Küpe kräftige grünblaue Färbungen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von blauen Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Bz-i-Benzanthronyl-7, 8-benzpyrazolanthronf(i, 9) oder N-Bz-i-Benzanthronyl-5, 6-benzpyrazolanthron-(i, 9) bzw. Gemische dieser beiden Verbindungen mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls halogeniert. In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 508 365.