DE954311C

DE954311C - Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern durch chromogene Entwicklung

Info

Publication number: DE954311C
Application number: DE1953A0019286
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Pueschel; Dr Ottmar Wahl
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1953-12-06
Filing date: 1953-12-06
Publication date: 1956-12-13

Description

Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern durch chromogene Entwicklung Bei der Herstellung von Farbenbildern durch chromogene Entwicklung werden als Entwicklersubstanzen p-Phenylendiamin oder seine Derivate verwendet. Eine sehr gebräuchliche Entwicklersubstanz dieser Reihe ist das N-Diäthyl-p-phenylendiamin, das aber den Nachteil zeigt, daß es die Haut angreift und zur Ekzembildung führt. Besonders bewährt hat sich die Verbindung N-Oxäthyläthylp-phenylendiamin, bei der die Hautschädigung in wesentlich geringerem Maße auftritt. Zur Beeinflussung des Farbtons der Bilder und zwecks Abstimmung der einzelnen Teilbilder aufeinander sind eine große Anzahl p-Phenylendiaminderivate verwendet worden, die sowohl am Stickstoff als auch in verschiedenen Stellungen des Kerns substituiert sein können. Um die Gradation der Farbbilder günstig zu beeinflussen, ist auch die Verwendung eines Entwicklergemisches. aus p-Phenylendiamin und eine Schwarzweiß-Entwicklersubstanz bekannt. Bei einem besonderen Farbentwicklungsverfahren, das zu Azinfarbstoffbildern führt, hat man auch schon gleichzeitig zwei verschiedene Entwicklersubstanzen der q., 6-Diaminometanilsäure verwendet und hierdurch eine Beschleunigung der Farbentwicklung, eine gleichmäßige Farbdichte und eine verbesserte Gradation zu erreichen versucht. Besonders wurden hierfür Entwickler der Formel zusammen mit Entwicklern der Formel bevorzugt, in denen R eine Alkylgruppe bedeutet. Es wurde nun gefunden, daß man bei der chromogenen Entwicklung mit Hilfe von Farbstoffkomponenten, die zu Chinonimin- oder Azomethinfarbstoffen führen, eine erhebliche Empfindlichkeitssteigerung erzielt, wenn man bestimmte Gemische von geeigneten p-Phenylendiaminderivaten verwendet. Solche Gemische sind Verbindungen der Formel worin R, = Oxalkyl, Alkyl, R2 = höhere Alkylreste mit mindestens 4 C-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 7 C-Atomen, X = CH, ist und Verbindungen der Formel

/ Alkyl, mit i bis 3 C-Atomen

H2 N _<p_ N \ (Il)

Oxalkyl

Y

Y = H oder C I-1,

Geeignete Entwicklersubstanzen nach Formel (I) sind beispielsweise 4=Amino-N-butyl-oxäthyl-m-toluidin, 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin, 4-Amino-N-amyl-oxäthyl-m-toluidin.
Als Entwicklersubstanzen nach Formel (II) sind beispielsweise 4 - Amino - N - äthyl - oxäthylanilin, 4-Amino-N-äthyl-oxäthyl-m-toluidin geeignet.
Die Empfindlichkeitssteigerung, d. h. die höhere Ausnutzung des latenten Bildes, die mit der neuen Entwicklerkombination erzielt wird, ist durchaus überraschend, da sie nur bei Mischungen der in besonderer Weise substituierten p-Phenylendiaminderivate erhalten wird und bei einem Gemisch der bisher gebräuchlichen Entwickler nicht eintritt. Daß es sich dabei um eine ganz spezifische Wirkung handelt, kann man schon daraus ersehen, daß beispielsweise ein Gemisch von 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin und 4-Ammo-N-äthyl-oxäthylanilin eine beträchtliche Empfindlichkeitserhöhung zeigt, während bei der Mischung von 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin und 4-Amino-N-diäthylanilin kein .Effekt eintritt.
Es handelt sich hierbei keineswegs um eine additive Wirkung der einzelnen Entwicklersubstanzen des Gemisches, sondern um einen über die Summenwirkung hinausgehenden Sondereffekt.
Das Verhältnis, in dem die Entwicklersubstanzen im praktischen Einsatz verwendet werden, ist von verschiedenen Faktoren abhängig, insbesondere von der Konstitution und der Entwicklungs- bzw. Kupplungsgeschwindigkeit. Vorzugsweise wird die Entwicklungssubstanz nach Formel (I) in Mengen unter 50"/, der Gesamtmenge angewandt.
Die Entwicklergemische gemäß der Erfindung können mit allen bisher gebräuchlichen Zusätzen versehen werden.
Das Verfahren wird an Hand der aufgeführten Beispiele noch näher erläutert. Beispiel i Mit einem Entwickler- der Zusammensetzung 49 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin o,8 g 4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-toluidin, 65 g Pottasche sicc., 2,5 g Natriumsulfit sicc., i,8 g Kaliumbromid und iooo ccm Wasser wird ein belichteter Farbnegativfilm, z. B. ein Agfacolorfilm (Agfacolor = eingetragenes Warenzeichen) zu einem y = 0,7 entwickelt, wobei eine relative Empfindlichkeit von ä,5 erzielt wird. Als relative Empfindlichkeit i wird diejenige bezeichnet, die mit einem normalen Entwickler der Zusammensetzung 4,5 g 4-Amino-N-äthyl-oxäthyl-anilin, 65 g Pottasche sicc., 2,5 g Natriumsulfit sicc., 1,8 g Kaliumbromid und iooo ccm Wasser erhalten wird.
Beispiel 2 Ersetzt man im Beispiel i die Entwicklersubstanzen durch 4 g 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin und 0,4 g 4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin, so erzielt man bei einer Entwicklung zu einem a von o,7 eine relative Empfindlichkeit von 2,5.
Wird im Beispiel i und 2 das 4-Amino-N-äthyloxäthylanilin durch 4-Amino-diäthylanilin ersetzt, so erhält man nur eine relative Empfindlichkeit von i.
Nachstehende Tabelle zeigt eine auf einem Farbnegativfilm, der Farbbildner in der lichtempfindlichen Schicht enthält (Agfacolor-Negativmaterial; Agfacolor = eingetragenes Warenzeichen); unter völlig gleichen Bedingungen aufgenommene Belichtungsreihe, die in den verschiedenen Entwicklern der vorgenannten Beispiele entwickelt wurde.
Aus dieser Tabelle ist zu entnehmen, daß bei den Entwicklern 5 und 6 (Entwickler nach Beispiel i und 2) nur 1/4 der Belichtungszeit zur Erzielung vollwertiger Negative gegenüber den bisher gebräuchlichen Entwicklern benötigt wird.

Andere Kombinationen, die diesen Effekt ergeben, sind z. B.: i. 4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-toluidin/ 4-Amino-N-äthyl-oxäthyl-m-toluidin, 2. 4-Amino-N-amyl-oxäthyl-m-toluidin/ 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin.

Entwicklersubstanz Belichtungszeit

1/25o sec I 1/10o sec I x/50 sec I i/25 sec I i/io sec

x 4-Amino-N-diäthylanilin ....... (2,o g) unter- unter- eben gut gut über-

belichtet belichtet belichtet belichtet belichtet

2 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin .. (4,5 g) - - - - -

3 4-Amino-N-diäthylanihn ....... (i,6 g) - -- - - -

4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-

toluidin..................... (o,8 g)

4 4-Amino-N-diäthylanilin ....... (i,6 g) - - - - -

4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin (0,4g)

5 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin .. (4,o g) eben gut gut übern über- -

belichtet belichtet belichtet belichtet

4-Amino-N-butyl-oxäthyl-m-

toluidin..................... (o,8 g)

6 4-Amino-N-äthyl-oxäthylanilin .. (4,o g) - - - - -

4-Amino-N-butyl-äthyl-m-toluidin (0,4g)

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern durch chromogene Entwicklung unter Anwendung von Farbstoffkomponenten, die zu Chinonimin-und/oder Azomethinfarbstoffen führen, dadurch gekennzeichnet, daB man Gemische von p-Phenylendiaminderivaten der allgemeinen Formel worin R1 = Oxalkyl, Alkyl, R, = höhere Alkylreste mit mindestens 4 C-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 7 C-Atomen, X = C H3 sein können, und -on Entwicklersubstanzen der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest mit i bis 3 C-Atomen, R2 einen Oxalkylrest und Y, H oder CH, bedeutet Y = H, CH, verwendet.