DE946560C - Verfahren zur Herstellung feinverteilter Pigmentfarbstoffe der Dioxazinreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung feinverteilter Pigmentfarbstoffe der Dioxazinreihe In der Patentschrift 821683 ist ein Verfahren zur Herstellung von Salzen der Phthalocyaninfarbstoffe und deren freien Phthalocyaninbasen beschrieben,-welches darin besteht, daß ein Phthalocyaninpigment mit einer starken, nicht oxydierenden Säure in einer inerten organischen Flüssigkeit umgesetzt und das Salz dieses Phthalocyaninpigmentes zwecks Gewinnung eines gegen Ausflockungen widerstandsfähigen Phthalocyaninpigmentes hydrolysiert wird. Nach den Angaben dieser Patentschrift tritt bei der Behandlung mit den starken Säuren infolge des basischen Charakters der im Molekül benachbarten 8 Stickstoffatome Salzbildung ein, und bei der Hydrolyse dieser Salze werden Pigmente mit anderem Verteilungsgrad gebildet.
• Es wurde nun gefunden, daB es in einfacher Weise gelingt, Pigmentfarbstoffe der Dioxazinreihe in feine Verteilung überzuführen, wenn man diese in Gegenwart oder Abwesenheit von organischem Verdünnungsmitteln bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur mit Dichloressigsäure oder aromatischen Sulfonsäuren behandelt und die feinverteilten Produkte aus der Lösung oder Suspen-, sion abtrennt. Dieser Reaktionsverlauf war nicht vorauszusehen, da bei den Dioxazinderivaten die Anhäufung von räumlich benachbarten Stickstoffatomen im Molekül fehlt. Es ist daher nicht anzunehmen, daß die Veränderung des Verteilungsgrades auf einer Salzbildung wie bei den Phthalocyaninpigmenten beruht.--Die Dioxazinfarbstoffpigmente können beispielsweise nach den Verfahren der deutschen Patentschriften 517 19q., 6bo 1o2, 6o6 672 und. 637 020 hergestellt werden. Sie bilden, nach dem vorliegenden Verfahren in feine Verteilung gebracht, wertvolle Lack- und Pigmentfarbstoffe. Die letzteren eignen sich wegen ihrer vorzüglichen Lichtechtheit insbesondere: zum Nuancieren der im Handel befindlichen Phthalocyaninpigmente, wodurch es möglich ist, den grünstichigen Blauton nach der roten Seite zu verschieben, was mit einem anderen Pigmentfarbstoff in der gleichen Lichtechtheit bisher nicht möglich war. Das vorliegende Verfahren stellt daher eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. Beispiel 1 2o Gewichtsteile des nach Beispiel i der deutschen Patentschrift 517 194 aus 2 Mol 3-Arnino-N-äthylcarbazol und 1 Mol Chloranil erhältlichen Dioxazinfarbstoffes werden in 1»5o Gewichtsteilen wasserfreiem Nitrobenzol 3 Stunden bei 6o bis 70° gerührt. Nach Abkühlung auf 2o° wird die Suspension des Farbstoffes mit 2o Gewichtsteilen m-Nitrobenzolsulfonsäure versetzt. Wenn eine Probe zeigt, daß die dunklen Kristallnadeln im mikroskopischen Bild verschwunden und nur mehr blaue kugelige Gebilde sichtbar sind, wird der dünnflüssige Brei in 750 Volümteile Alkohol eingerührt und abgesaugt. Nach Entfernung der letzten Reste des Nitrobenzols mittels Alkohol rund Neutralwaschen wird zweckmäßig im Vakuum getrocknet. Man erhält auf" diese Weise ein violettes Pulver im Gegensatz zum grün bronzierenden Ausgangsmaterial. -Wird an Stelle des Nitrobenzols ein halogeniertes Benzol, z. B. Dichlorbenzol, als Verdünnungsmittel verwandt, erhält man das gleiche Endprodukt. Beispiel -- In einer Kugelmühle werden 30 - Gewichtsteile des pioxazinfarbstoffes aus 2-Aminonaphthalin und Chloranil mit der 1o- bis 15fachen Menge Xylolsulfonsäure so lange bei gewöhnlicher Temperatur vermahlen, bis die Kristallnadeln verschwunden sind. Aus dem grünen Kristallpulver entsteht ein. rotviolettes Pigment, wenn der Mühleninhalt in die iofache Menge kochenden Wassers gegeben, heiß abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet wird. Beispiel 3 ao Gewichtsteile des im Beispiel 1 genannten Dioxazinderivates werden in a4o Gewichtsteile Xylolsulfonsäure bei 6o bis 70'°i eingetragen und noch 1 bis 2 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Die violette Suspension wird in 21 kochenden Wassers gegeben, 1/4 Stunde gekocht, heiß abgesaugt und neutral gewaschen. Das getrocknete Dioxazinpigment stellt ein violettes Pulver dar, dessen Eigenschaften mit denen des im Beispiel i beschriebenen.Pigrrientes übereinstimmen: Beispiel 4 5 Gewichtsteile des nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 6o6 672 aus 3-Aminopyren und Chloranil erhältlichen Dioxazinfarbstoffes werden innerhalb einer 1/z Stunde in ioo Gewichtsteile Dichloressigsäure eingetragen. Dann wird die Suspension 8 Stunden lang auf -8o bis 9o° erwärmt und dabei Lösung erzielt. Diese läßt man innerhalb 1/4 Stunde in 1300 Volumteile kochenden Wassers unter. gutem Rühren einlaufen, rührt noch etwa 1o Minuten nach, saugt heiß ab und wäscht mit kochendem Wasser neutral. Im Vakuum getrocknet erhält man das Pigment in Form eines violetten Pulvers.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung feinverteilter Pigmentfarbstoffe der Dioxazinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man diese in Gegenwart oder Abwesenheit von organischen Verdünnungsmitteln bei .gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur mit Dichloressigsäure oder aromatischen Sulfonsäuren behandelt und die feinverteilten Produkte -aus der Lösung oder Suspension abtrennt.