DE939027C - Verfahren zur Herstellung von N, N'-Dinitroso-N, N'-dialkylamiden aromatischer Dicarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N, N'-Dinitroso-N, N'-dialkylamiden aromatischer DicarbonsaeurenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von N, N'-Dinitroso-N, N'-dialkylamiden aromatischer Dicarbonsäuren Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N, N'-Dinitroso-N, N'-dialkylamiden aromatischer Dicarbonsäuren.
- Die Nitrosierung von Carbonsäureamiden wird zweckmäßig in Lösung durchgeführt und man hat hierzu organische Lösungsmittel, wie Äther oder Essigsäure, verwendet. Indessen sind die meisten Alkyldiamide darin nicht oder nur wenig löslich.
- Es wurde nun gefunden, daß wäßrige Salpetersäure ein ausgezeichnetes Lösungsmittel für Alkyldiamide ist und daß sie sich vorzüglich für die Nitrosierung eignet.
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N, N'-Dinitroso-N, N'-dialkylamiden aromatischer Dicarbonsäuren, das sich dadurch auszeichnet, daß man ein N-Alkylamid einer aromatischen Dicarbonsäure in salpetersaurer Lösung mit einem anorganischen Nitrit umsetzt. Vorzugsweise löst man das N-Alkylamid in einer Salpetersäure von mehr als 200/0 und setzt dann das Nitrit in fester Form oder in konzentrierter wäßriger Lösung bei Temperaturen zwischen etwa - 10 bis t 30° in kleinen Portionen zu.
- Beispiel I 50 g N, N'-Dimethyl-terephthalsäureamid werden bei 25 bis 30° in 603 g 660/,der Salpetersäure gelöst und die Lösung dann auf 100 abgekühlt. Hierzu wird unter Rühren bei 5 bis 100 im Verlauf von I,7 Stunden eine Lösung von 69 g Natriumnitrit in I50 g Wasser gegeben. Nach Beendigung des Nitritzusatzes wird das Reaktionsgemisch bei 5 bis 100 noch weitere I5 Minuten stehengelassen. Aus der Lösung scheidet sich das N, N'-Dinitroso-N, N'-dimethyl-terephthalsäureamid in Kristallen aus, die abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen werden. Das Erzeugnis hat einen Zersetzungspunkt von II8 bis 1200-, und die Analyse ergibt einen Stickstoffgehalt von 22,I °/0, während der berechnete Stickstoffgehalt des N, N'-Di- -nitroso-N, N'-dimethyl-terephthalsäureamids 22,40/, beträgt.
- Beispiel 2 50 g N, N'-Diäthyl-terephthalsäureamid werden in 603 g 660/0einer Salpetersäure bei 25 bis 30° gelöst und die Lösung dann auf 100 abgekühlt. Hierzu wird im Verlauf von I,7 Stunden unter Rühren eine Lösung von 69 g Natriumnitrit in I50 g Wasser bei einer Temperatur von 5 bis 100 gegeben und das Gemisch nach beendigtem Nitritzusatz noch 15 Minuten auf 5 bis 100 gehalten. Die ausgeschiedenen Kristalle von N, N'- Dinitroso - N, N'- diäthyl - terephthalsäureamid werden dann abfiltriert und mit Wasser bis zur Säurefreiheit gewaschen. Sie haben einen Zersetzungspunkt von 950 - und einen Stickstoffgehalt von 19,8 0/o, während der berechnete Stickstoffgehalt 20,I 0/o beträgt.
- Beispiel 3 50 g N, N'-Dimethyl-isophthaIsäureamid werden in 603 g 660/,iger Salpetersäure bei 25 bis 30° gelöst und die Lösung dann auf 100 abgekühlt. Hierzu wird im -Verlauf von I,7 Stunden unter Rühren und bei 5 bis 100 eine Lösung von 69 g Natriumnitrit in I50 g Wasser gegeben. Das Gemisch wird nach Beendigung des Nitritzusatzes noch 15 Minuten auf 5 bis 100 gehalten. Die ausgeschiedenen Kristalle werden ab- -getrennt und säurefrei gewaschen. Sie haben einen Zersetzungspunkt von 1080 und einen Stickstoffgehalt von 22,1 0/o, was mit dem theoretischen Stickstoffgehalt von 22,40/0 vonN, N'-Dinitroso-N, N'-dimethylisophthalsäureamid gut übereinstimmt.
- Beispiel 4 50 g N, N'-Dimethyl-terephthalsäureamid werden mit 750 g 410/0iger Salpetersäure bei 8" vermischt.
- Die Mischung wird gerührt, auf eine Temperatur von 10 bis 150 eingestellt und dann 69 g festes Natriumnitrit im Verlauf von I,5 Stunden eingetragen. Nach Beendigung des Zusatzes wird nach I5 Minuten weitergerührt. Die ausgeschiedenen Kristalle werden filtriert und säurefrei gewaschen und das gelbe Erzeugnis bei Raumtemperatur getrocknet. Es schmilzt auf dem Metallblock unter Aufschäumen bei ungefähr II8" und enthält 22,5 O/, Stickstoff, verglichen mit dem theoretischen Stickstoffgehalt von 22,4 01o des N, N'-Dinitroso-N, N'-dimethyl-therephthalsäureamids.
- Das erfindungsgemäße Verfahren ist mannigfacher Abwandlung fähig. Zum Beispiel kann die Nitrosierung bei Temperaturen bis zu 45" durchgeführt werden, obwohl der bevorzugte Temperaturbereich bei 5 bis 200 liegt. Temperaturen zwischen -20 und + 5° können ebenfalls angewendet werden, jedoch sind sie nicht so vorteilhaft. Die Salpetersäure kann Io°/oig sein, jedoch liegt die bevorzugte Konzentration über 300/0.
- Die obere Grenze für das Verhältnis von Salpetersäure zu Amid wird durch wirtschaftliche Gesichtspunkte bestimmt, während die untere Grenze so zu bemessen ist, daß sich die Mischung gut rühren läßt, was zweckmäßig nicht unter einem Verhältnis von Salpetersäure zum Amid von 5,7: I liegt.
- Das Nitrit kann der Salpetersäure-Amid-Mischung entweder in fester Form oder als konzentrierte Lösung zugesetzt werden.
- Die neuartigen chemischen Verbindungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnen werden, stellen ausgezeichnete Treibmittel zur Herstellung von Schaumkörpern, z. B. von Zellkautschuk, dar. Sie können beispielsweise zum Aufblähen von Kautschuk, Kunstharzen oder plastischen Mischungen verwendet werden und eignen sich vorzugsweise als Treibmittel für Polyvinylchlorid-Weichmacher-Mischungen. Bei der Zersetzung ergeben die neuen Nitroso-Amide geruch- und farblose ungiftige Produkte. Die durch Verwendung dieser neuen Treibmittel hergestellten Zellkörper haben weit niedrigere Wichten als bei Verwendung der bekannten Treibmittel und sind praktisch frei von unerwünschtem Geruch oder Verfärbungen.
- PATENTANSPRtJCE1E: 1. Verfahren zur Herstellung von N, N'-Dinitroso-N, N'-dialkylamiden aromatischer Dicarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein N, N'-Dialkylamid einer aromatischen Dicarbonsäure in salpetersaurer Lösung mit einem anorganischen Nitrit umsetzt.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man das N, N'-Dialkylamid in einer mehr als 200/0eigen Salpetersäure löst und dann das Nitrit in fester Form oder in konzentrierter wäßriger Lösung bei Temperaturen zwischen etwa - 10 bis + 30° in kleinen Portionen zusetzt.
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