DE927507C - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 6-Oxy-2-aminobenzthiazols - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 6-Oxy-2-aminobenzthiazols o-Acylderivate des 6-Oxy-z-aminobenzthiazols sind bisher nicht beschrieben. Es wurde gefunden, daß Acvlbalogenide oder Chlorameisensäureester in Gegenwart säurebindender Mittel in der Weise mit dem 6-Oxy-a-aminobenzthiazol reagieren, daß nur die phenolische Oxygruppe acyliert wird. Diese selektive Acylierung ist überraschend und konnte nicht vorausgesehen werden. Als Acylierungsmittel kommen in Frage die Halogenide, insbesondere die Chloride der Carbonsäuren, der Carbaminsäuren, der Phosphor- und Thiophosphorsäuren, der Schwefelsäure usw.
• Als säurebindende Mittel können verdünnte wäßrige Alkalilaugen, tertiäre Basen oder getrocknetes Caliumcarbonat in Gegen-,varteinesgeeigneten Verdünnungsmittels Verwendung finden. Die Verfahrensprodukte sind meist gut kristallisierende Stoffe, die als Pflanzenschutzmittel und vor allem als wertvolle pharmazeutische Produkte Verwendung finden sollen. Zum Teil haben sie eine erhebliche tuberkulostatische Wirkung.
• Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel r 16,5 g 6-Oxy-a-aminobenzthiazol werden bei Zimmertemperatur in roo ccm n-Natronlau#ge gelöst. Unter Rühren gibt man bei r o bis 15' tropfenweise 14,5 g Benzoylchlorid hinzu. Das schwerlösliche 6-Benzoyloxy-z-aminobenzthiazol scheidet sich aus. Es wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und mit Alkohol einmal zur Reinigung ausgekocht. Das zurückbleibende farblose Produkt zeigt einen Schmelz-

  punkt von 176'. Beim Umkiistallisieren aus Aceto-

  nitril, in .dem das 6-Benzoyloxy-2@aminobenzthiazol

  schwer löslich ist, steigt der Schmelzpunkt auf

  178°. Die Ausbeute entspricht der theoretischen.

  Beispiel 2

  16,5 g 6-Oxy-2-,amnobenzthiazol werden in

  ioo ccm n-Natronlatige gelöst. Bei +5' gibt man

  14 g Chloramei,sensäureä thylester tropfenweise

  hinzu. Das 6-(Carbäthoxy)-oxy-2-aminobenzthiazol

  scheidet sich aus. Es. wird abgesaugt, mit Wasser

  gewaschen und aus Alkohol umkristallisiert. Man

  erhält auf diese Weise 12g 6-(Carbäthoxy)-oay-

  2-amino.benzthiazol vom F.244°.

  Beispiel 3

  16,5 g 6-Oxy-2-.aminobenzthiazol werden in

  ioo ccm n-Natronlauge gelöst. Bei 2o° gibt man

  unter Rühren und Kühlen i i g Dimethylcarbamin-

  säurechlorid hinzu. Das sich ausischerdende 6-(Di-

  methylcarbaminyl)-oxy-2-aminobenzthiazol wird ab-

  gesaugt und aus Acetonitril umkristallisiert. Man

  erhält auf .diese Weise 149 des 6-(Dimethyl-

  carbaminyl)-oxy-2-,aminobenzthiazols vom F. 244°.

  Beispiel 4

  16,5 g 6-Oxy-2-.aminobenzthiazol werden in

  ioo ccm n-Natronlauge gelöst. Bei 20° gibt man

  unter Rühren 12g Methansulfonsäurechlorid hinzu.

  Das sich ausscheidende 6-Methylsulfoyloxy-2-aminobenzthiazol wird abgesaugt und aus Acetonitril umkristallisiert. Man erhält auf diese Weise 159 des 6-Methylsulfoyloxy-2-aminoben.zthiazols vom F..192°.
• Beispiel 5 i6,5 g 6-Oxy-2-.aminobenzthiazol werden in 20o ccm Methyläthylketan gelöst. Man fügt 159 trockenes und gesiebtes Kaliumcarbonat hinzu und läBt innerhalb i/2 Stunde bei 75° 19g o, o-Diäthylthiopho,sphorsätirechlorid hinzulaufen. Dann wird das Reaktionsprodukt unter Rühren noch 4 Stunden zum Sieden erwärmt. Man kühlt darauf auf Zimmertemperatur ab, entfernt das vorhandene Salz durch Filtrieren und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Es bleibt .ein sehr viskoses Öl ztuück, das nicht kristallisiert. Die Ausbeute beträgt 21 g. Der o, o-Diäthylthiophosphorsäureester des 6-Oxy-2-aminob,enzthazols ist als Pflanzenschutzmittel verwendbar.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 6-Oxy-2-aminobenzthiazols, dadurch gekennzeich- net, daB 6-Oxy-2-aminobenzthiazol in Gegenwart geeigneter säurebindender Mittel mit Acyl- halogeniden oder Chloramesensäureestern um- gesetzt wird.