DE703776C - Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen der 3, 5-Dijodoxybenzol-1-carbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen der 3, 5-Dijodoxybenzol-1-carbonsäuren Es wurde gefunden, daß 3, 5-Dijodoxybenzol-i-carbonsäuren, in denen die phenolische OH-Gruppe durch einen Alkylrest, der noch eine OH- oder C O O H- oder darin überführbare Gruppe enthält, .oder durch einen Carbalkoxyrest substituiert ist, wertvolle Eigenschaften besitzen.. Die . neuen Verbindungen zeichnen sich nämlich durch hohe Verträglichkeit und Löslichkeit aus und sind bei großer Haftfestigkeit der Jodatome zur Verwendung als Röntgenkontrastmittel vorzüglich geeignet.
• Zur Herstellung der Produkte verfährt man so, daß man die phenolischen Salze der 3, 5-Dijödoxybenzol-i-carbonsäuren Bäder ihrer Ester mit Halogenoxyalkylen, Halogenfettsäureestern oder Chlorkohlensäureestern umsetzt und die erhaltenen Produkte nötigenfalls nachfolgend verseift. Unter phenolischen Salzen sind diejenigen Stoffe zu verstehen, bei denen das Metall nicht in der Carboxylgruppe, sondern in der phenolischen OH-Gruppe sitzt. Die neuen Verbindungen bilden mit organischen und anorganischen Basen Salze, die sich leicht in Wasser lösen.
• Beispiele i. 41,8 g 3, 5-DijOd-4-oxybenzoesäureäthylester werden in ioo ccm absolutem Äthylalkohol gelöst. Dann wird eine Lösung von 2,39 Natrium in 5o ccm absolutem Alkohol und 12,3.-. Chloressigsäureäthylester hinzugefügt und längere Zeit am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen der Lösung scheidet sich der Diester der 3, 5-Dijod-4-oxybenzol-i-carbonsäure-o-essigsäure quantitativ ab-und wird durch U mlösen aus Alkohol in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt g.' er-

  halten. Die Verseifung des Esters mit alko-

  holischer Kalilauge liefert die freie Säure vom

  Schmelzpunkt 265 . Die Saure ist löslich i11

  Alkohol, unlöslich in Nassur.

  2. ..1.1 NatT1umsalz des 3. 5-Dljod-.l-o, ( @-

  be11"/.Oealll'e@itli\"le@tel-S tl'erdeIl rillt 44 ccu1.

  frisch destilliertem :@tlivlenclilorlivdriti 6 Stün-

  den auf Ioo- erhitzt. Die durch ausgeschiC-

  denen Kochsalz getrübte ölige Masse wird in

  Eiswasser cingcriilirt und das bald kristalli-

  nisch, erstarrende Produkt Kitts Alkohol um-

  gelöst. Der Ester der

  aThnly/-heIizol-I-c:t.l'bons:itil"e bildet farblose

  Nadeln vom Schmelzpunkt SS bis S9=. Die

  freie Säure schmilzt bei 21;-.

  3. Wie in Beispiel 2 beschrieben, -werden

  44 - Natriumsalz des ;, 5-Dijöd--.-oxylienzoe-

  säureätllylesters mit .(.l. cctn Glycerin-y_-111011a-

  chlorhydrin behandelt. Die Aufarbeitung liefert

  den Äthylester der ;,

  propyloxyi-benzol-l-carbonsüure in farblosen

  Nadeln vcüti Schmelzpunkt 1 12 lös t i ; . Die

  freie Säure schmilzt hei 184-"

  d.. 44 .- Natriumsalz des 3, 5-Diind-.l-oX%"-

  benzocsäureäth@"lestcrs ivci-den 111 500 ct-iti

  Benzol suspendiert und unter Rühren cili@r

  Lösung von i i g Clilorlkolilcnsäurel-ithylester

  in 5o ccm Benzol zugetropft. Nach dem Ein-

  tragen wird noch 1 Stunde auf dem Wasser-

  .i )a-de erhitzt, dann heil.) filtriert und das Filtrat

  ,einjcengt. Der Ölige Rückstalid erstarrt heim

  -Abkühlen kristallinisch und wird aus Alkohol

  tiinkristallisici-t. Dur 3, 5-Dijod-4-ox@-l)enzol-

  I -carbotisäLtre:itliylcstci--o-atneisens;itircäthyl-

  ester bildet farblose Drusen von) Schmelz-

  punkt I 151.

  5. Der Ester der 3, 5-Dijod-2-osybenzol-

  1-cat-botis:iurc-o-cssigs:iure wird, wie im Bei-

  spiel I beschrieben, unter Verw,-ndung von

  3, 5-Dijod-2-otylienzoesäitireiithylestcr erhalten.

  Der Schmelzpunkt des Dieters liegt bei los ,

  der der freien Säure itci 27o .

Claims (1)

1. Pn-rcN I.nhsl@vvcil: Verfahren zur Herstellung von Alikömin- lingen der -;, 5-Dijotloss,henzol-t-carbon- säuren, dadurch gekennzeichnet, daß man phenolische Salze dieser Säuren od,-r ihrer Ester mit Halogenotyalkylcn, Halogenfett- sättrcestern oder Chlorkohlensätlrecstern, zwccknüil@ig i11 der Hitze, umsetzt und -egebenenfalls die Ester verseift.