DE912311C - Verfahren zur Verbesserung des Verbundes zwischen festen Oberflaechen und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer Organopolysiloxane - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung des Verbundes zwischen festen Oberflaechen und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer OrganopolysiloxaneInfo
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Description
Erteilt auf Grund des Ersten Oberleitungsgeseizes vom 8. Juli 1949
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 28. MAI 1954
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 75c GRUPPE 5oi
I 4700 IVa j J5C
Robert Sinith-Johannsen, Schenectady, N. Y. (V. St. A.)
ist als Erfinder genannt worden
General Electric Company, New York, N. Y. (V. St. A.)
Verfahren zur Verbesserung des Verbundes zwischen festen Oberflächen
und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer
Organopolysiloxane
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 7. Oktober 1951 an
Patentanmeldung bekanntgemacht am 8. Oktober 1953
Patenterteilung bekanntgemadit am 15. April 1954
Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 14. Oktober 1950 ist in Anspruch genommen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung des Verbundes (der Haftfestigkeit) zwischen
einem durch Hitze in den festen, elastischen Zustand umwandelbaren Organopolysiloxan und festen Oberflächen.
Das Organopolysiloxan soll hierbei weniger als o,2 Molprozent kopolymerisiertes Monoorganosiloxan,
z. B. Monomethylsiloxan, enthalten. Gemäß dem Verfahren nach der Erfindung wird die Oberfläche
mit einer Verbindung behandelt, die eine
hydrolisierbare Organosilicatverbindung entsprechend der allgemeinen Formel
R O
RO—Si—R'
O R
enthält, in der R sowohl als auch R' Alkyl- oder halogenierte Alkylgruppen und R' zusätzlich Aryl-,
Aralkyl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen oder deren halogenierte Abkömmlinge sind. Die verschiedenen
R-Reste in der obengenannten. Formel können gleiche oder verschiedene Alkylgruppen enthalten,
ebenso wie auch R und R' gleiche oder verschiedene Alkylgruppen enthalten können.
Einer der Gegenstände der Erfindung ist die Verbesserung der Haftfähigkeit bestimmter Siliconkautschuke
auf verschiedenen Oberflächen, insbesondere auf Metallen und kieselsäurehaltigen Oberflächen,
wie z. B. Glas und Keramik, so daß ein Verbund erhalten wird, der wenigstens so fest ist wie die Kohäsionskräfte
des Siliconkautschuks.
Weiterhin wird gemäß der Erfindung eine Verbundzone erhalten, die äußerst widerstandsfähig gegen
Zerstörung bei erhöhten Temperaturen ist und auch noch bei sehr tiefen Temperaturen biegsam bleibt.
Die Erfindung ist insbesondere nützlich, um die Schwierigkeiten zu vermeiden, die beim Verbinden
von mit Silica-Aerogel gefüllten Siliconkautschuken mit den verschiedensten Oberflächen auftreten.
Gemäß der Erfindung wird gute Haftung und ein fester Verbund dadurch erzielt, daß die Oberfläche
zunächst mit einem hydrolysierbaren Organosilicat der oben beschriebenen Formel grundiert und danach
das Silicat entweder aus sich heraus oder durch äußerliche Mittel hydrolysiert wird, worauf ein Organopolysiloxan
aufgebracht wird. Die aneinanderstoßenden Oberflächen können dann in der Wärme verpreßt
werden, so daß das Organopolysiloxan in den hitzegehärteten, unschmelzbaren, unlöslichen, festen,
elastischen Zustand übergeht. Die erhaltene Verbindung ist häufig fester als die Festigkeit der verwendeten
Siliconkautschuke.
Die einzelnen Organosilicate gemäß der oben angegebenen allgemeinen Formel können entsprechend
der Bedeutung von R und R' in der Formel variiert werden. So kann R z. B. sein: Methyl, Äthyl, Propyl,
Isopropyl, Butyl, Amyl, Isoamyl, Octyl, Isooctyl,
Decyl, Dodecyl, halogeniertes Alkyl, wie ß-Chloräthyl.
R' kann die gleiche Bedeutung haben wie R unter Einschluß der halogenieren Alkylabkömmlinge,
wie z. B. der chlorierten, bromierten, fluorierten Abkömmlinge, wobei die Reste selbst und die Anzahl
der in das Alkyl eingeführten Halogengruppen variiert werden können, z. B. die Anzahl 1 bis 4 oder mehr
betragen kann. Außerdem umfaßt R' Alkoxy, Aryloxy, entsprechend der allgemeinen Formel — OZ,
in der Z beispielsweise eine Alkyigruppe der gleichen Klasse ist, wie sie für R bereits angegeben wurde.
Zusätzlich kann Z sein: Aryl, Aralkyl, z. B. Phenyl, Tolyl, Xylyl, Benzyl, Phenyläthyl, Naphthyl, Anthracyl,
Biphenyl, wie auch ein halogenierter Abkömmling von Aryl, Aralkyl und Alkaryl, die alle durch ein
Sauerstoffatom an das Siliciumatom gebunden sind. Die Halogene, z.B. Chlor oder Brom, können an
irgendeiner Stelle der Aryl- oder der Alkyigruppe und in beliebiger Anzahl substituiert sein. Befindet sich
Halogen in einer Alkyigruppe, entweder in einem R- oder R'-Rest, so sollte es möglichst nicht an einem
a-Kohlenstoffatom substituiert sein, wegen der geringeren
Stabilität der in α-Stellung substituierten Alkylgruppen.
Vorzugsweise werden Organosilicate entsprechend der allgemeinen Formel (RO)4Si verwendet, in der R
eine Alkyigruppe, -wie sie oben näher beschrieben
wurde, ist. Obwohl Silicate mit Aryl, ζ. B. Phenylgruppen, oder substituierten Arylgruppen unmittelbar
nach der Druckhärtung einen ausgezeichneten Verbund ergeben, tritt bei weiterer Hitzeeinwirkung eine
gewisse Zerstörung des Verbundes ein, die bei der Verwendung von Alkylsilicaten nicht beobachtet wird.
Auch ist der mit Arylgruppen enthaltendem Organosilicat erhaltene Verbund, z. B. mit Glas, nicht
so gut als wenn Alkylsilicate verwendet werden. Die Tatsache, daß sich besondere Organosilicate zur
Herstellung eines' festen Verbundes zwischen umwandelbaren Organopolysiloxanen und verschiedenen
Oberflächen eignen, ist überraschend und war nicht vorhersehbar, da ähnliche Verbindungen, wie z. B.
hydrolysierte Kieselsäure, Dialkyldialkoxysilane (z. B. Dimethyldipropoxysilan) und Trialkylalkoxysilane,
sich nicht zur Verbindung der umwandelbaren Organopolysiloxane mit verschiedenen Oberflächen
eignen. Auch Organohalogensüane, z. B. Methyltrichlorsilan oder Phenyltrichlorsilan, vermögen keine
Bindung herbeizuführen, wenn das Chlorsilan auf die feste Oberfläche aufgebracht und vor der Hitzeumwandlung
der Organopolysiloxane hydrolysiert wird.
Die Organosilicate, die gemäß der Erfindung verwendet werden, müssen hydrolysiert werden, bevor
das hitzehärtbare Organopolysiloxan oder der Siliconkautschuk mit der behandelten Oberfläche zusammengebracht
wird. Diese Hydrolyse kann auf verschiedene Weise erfolgen. Wird z. B. Tetraäthylorthosilicat,
entsprechend der Formel (C2H5O)4Si verwendet, so
wird die Hydrolyse des auf die Oberfläche aufgebrachten Materials durch Behandlung mit säurehaltigen
Dämpfen oder mit Lösungen von Säuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure
usw., bewirkt. Die Hydrolyse des Organosilicatfilms kann auch durch säurebildende Metallsalze erfolgen,
die entweder auf der festen Oberfläche vor der Auftragung der Organosilicate vorhanden sind, oder
dadurch, daß Metallsalze, die Säuren bilden, z. B. wenn sie mit Feuchtigkeit in Berührung kommen, mit
den Organosilicaten gemeinsam angewendet werden, indem ihnen z. B. wasserfreie, säurebildende, Metallionen
enthaltende Salze, wie z. B. FeCl3, CuCl2, AlCl3
oder SnCl4, zugesetzt werden. Zuweilen ist es zweckmäßig,
die Hydrolyse durch Anwendung von Wärme zu vervollständigen.
Es lassen sich auch verschiedene Chlorsilane oder Halogenpolysiloxane in geringen Mengen zusetzen,
z. B. in der Größenordnung von 0,5 bis 5 oder mehr Prozent, und zwar zu den Organosilicaten vor ihrer
Aufbringung auf die feste Oberfläche, so daß durch tao den Feuchtigkeitsgehalt der Luft zunächst eine
Hydrolyse der Chlorsilane oder Halogenpolysiloxane unter Freisetzung geringer Mengen von Chlorwasserstoff
eintritt, der seinerseits den Organosilicatfilm
hydrolysiert. Wird die Organosilicatgrundierung auf Zinn oder nichtmetallische Oberflächen, wie z. B.
Glas oder Keramik oder andere kieselsäurehaltige Oberflächen, aufgebracht, so muß der Grundierung
ein wasserfreies Metallsalz zugesetzt werden. Es genügen geringe Konzentrationen des Metallsalzes,
z. B. von wasserfreiem Eisen(3)-chlorid, und zwar in der Größenordnung von 0,1 bis ι Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht des Organosilicats. Vorzugsweise werden 0,15 bis 0,35 Gewichtsprozent angewendet.
Die Oberfläche, die durch das Organosilicat mit dem Siliconkautschuk verbunden werden soll, ist zweckmäßig
schmutz- und oxydfrei. Auf diese Oberfläche wird das Silicat mit oder ohne Zusatz eines die
Hydrolyse einleitenden Katalysators aufgebracht. Die Oberfläche wird dann zweckmäßig mit einem
Luftstrahl trockengeblasen oder kurze Zeit an der Luft stehengelassen und einem sauren Medium ausgesetzt,
wenn die Hydrolyse durch äußere Mittel bewirkt werden soll. Soll die Hydrolyse durch einen
in das Organosilicat eingeführten Katalysator hervor-20!
gerufen werden, dann sind diese zusätzlichen Maßnahmen naturgemäß überflüssig. Nach beendigter
jl Hydrolyse wird die hydrolysierte Oberfläche zweckmäßig mit Wasser abgespült oder abgewaschen, um
überschüssige Säurespuren zu entfernen. Die Oberfläche wird durch Trocknen von den letzten Wasser-
( spuren befreit und das frische, umwandelbare Organopolysiloxan
auf die grundierte oder vorbehandelte I Oberfläche bei möglichst niedrigem Druck von z. B.
J 0,7 bis 1,8 kg/cm2 und bei Temperaturen von z. B. 100 bis 150° während einer Zeit von z. B. 5 bis 15
Minuten oder mehr aufgepreßt. Der Preßling wird ί nach dem Entfernen aus der Presse vorzugsweise
einer weiteren Härtungsbehandlung bei erhöhten [ Temperaturen unterworfen, z. B. bei 1500, und
anschließend bei noch höherer Temperatur, z. B. 24 Stunden bei 2500, behandelt, um optimale Eigenschaften,
z. B. bei einem Drucksatz, zu erhalten.
Um die Härtung des umwandelbaren Organopolysiloxans zu beschleunigen, werden ihm zweckmäßigerweise
Härtungsbeschleuniger zugesetzt, z. B. Benzoylperoxyd, Tertiärbutylperbenzoat, in Mengen von
0,1 bis 4 oder 6 oder auch mehr Gewichtsprozent. Zur Veranschaulichung der Erfindung sind nachstehend
einige Ausführungsbeispiele gegeben. Alle Teilangaben sind Gewichtsteile. Das in diesen
Beispielen verwendete, hitzehärtbare Organopolysiloxan wurde durch Hydrolyse von im wesentlichen
reinem Dimethyldichlorsilan, Isolierung des auf diese Weise erhaltenen flüssigen Polymeren und Kondensation
des flüssigen Organopolysiloxans mit einem Kondensationsmittel, das eine geringe Menge, z. B.
0,01 °/0, KOH enthält, erhalten, bis sich eine viskose
gummiartige Masse gebildet hat. Dieses Produkt hat ein Verhältnis von etwa 2 Methylgruppen pro
Siliciumatom. Die in allen Fällen verwendete Mischung hatte folgende Zusammensetzung:
Silica-Aerogel 40 Teile
hitzeumwandelbares Organopolysiloxan 100
Benzoylperoxyd 1,5 -
Benzoylperoxyd 1,5 -
Eine Stahloberfläche wird mit einem Lösungsmittel gereinigt und das Oxyd durch Abreiben mit feinem
Schmirgelpapier entfernt. Dann wird die Oberfläche mit einer Mischung aus im wesentlichen Tetraäthylorthosilicat,
das ι Gewichtsprozent Dimethyltetrachlordisilan enthält, abgewischt. Das Dimethyltetrachlordisilan
dient zur Erzeugung von Säure (Chlorwasserstoffsäure, die durch Hydrolyse des Chlorsilans
entsteht), die den Organosilicatfilm hydrolysiert. Nach ι Minute wird die Oberfläche trockengeblasen
und nach einer weiteren Minute gut mit Wasser abgespült. Die Oberfläche wird daraufhin erneut
getrocknet und der frisch hergestellte Methylpolysiloxangummi, wie er oben beschrieben wurde, unter
leichtem Druck von etwa 1,8 kg/cm2 während
10 Minuten bei 125° aufgepreßt. Nachdem die Probe aus der Form entfernt und abgekühlt wurde, wird sie
einer weiteren Wärmebehandlung unterworfen, und zwar während 1 Stunde bei 1500 und anschließend !80
24 Stunden bei 2500. Eine Prüfung des Verbundes, und zwar schon nach dem ersten Verpressen, zeigte,
daß der Verbund, und zwar sowohl heiß als auch kalt, fester war als der gehärtete, feste, elastische Siliconkautschuk.
Eine Glasoberfläche wird durch Abwischen mit Toluol gereinigt. Die Oberfläche wird dann mit einem
dünnen Film von Tertiärbutoxytriäthoxysilan über- go zogen, das 0,3 Gewichtsprozent wasserfreies Eisen(3)-chlorid
enthält. Der Film wird 5 Minuten an der feuchten Luft stehengelassen, so daß Hydrolyse eintritt,
und danach sorgfältig mit Wasser abgewaschen. Der ungehärtete Siliconkautschuk, der im Beispiel 1 verwendet
und oben näher beschrieben wurde, wird dann auf die Oberfläche aufgepreßt unter Verwendung eines
leichten Druckes von 1,8 bis 3,5 kg/cm8 während 10 Minuten bei 1250. Der Verbund ist nach der
Entnahme aus der Form und Abkijhlung gut ausgebildet
und ist nach anschließender Wärmealterung während 1 Stunde bei 1500 und anschließend während
24 Stunden bei 2500 fester als der gehärtete Siliconkautschuk.
Eine Mischung aus 95 Gewichtsprozent Tetraäthylorthosilicat und 5 Gewichtsprozent eines Polyorganohalogenpolysiloxans,
insbesondere Polyäthylchlorpolysiloxan, wird auf eine gereinigte Stahloberfiäche nach
den Angaben in den Beispielen 1 und 2 aufgebracht und darauf der mit Silica-Aerogel gefüllte Dimethylsilicongummi
in der bereits ebenfalls oben beschriebenen Weise aufgepreßt. Es wird ein Verbund mit einer
Scherfestigkeit von 50 kg/cm2 erhalten. Unter Verwendung
der gleichen Grundierung und beim Aufpressen des in der gleichen Weise gefüllten Siliconkautschuks
auf andere Oberflächen, wie gereinigtes Kupfer und Aluminium, wird gleiche gute Bindung
erhalten.
Wird die Grundierung gemäß dem Beispiel auf
Glas aufgebracht, so ist es zweckmäßig, eine geringe Menge, etwa 0,25 %, Eisen (3)-chlorid dem Äthylorthosilicat
an Stelle des Polymethylchlorpolysiloxans zuzusetzen. Wird eine Glasoberfläche mit der Eisen(3)-chlorid
und Äthylorthosilicat enthaltenden Mischung
grundiert und das gleiche gefüllte, hitzehärtbare Methylpolysiloxan auf die vorbehandelte Oberfläche
aufgepreßt, wird ein guter Verbund erzielt, aber es ist zweckmäßig, nach der ersten Verpressung und Härtung
während io Minuten bei 125° den Preßling auf Zimmertemperatur
abzukühlen, bevor die weitere Wärmealterung bei erhöhten Temperaturen, z. B. bei 150
oder 2500, angewendet wird. Wird die zuletzt erwähnte Wärmealterung durchgeführt, ohne daß
vorher auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde, so ist der nach der letzten Wärmealterung erhaltene
Verbund schlechter, als wenn die Zwischenabkühlung vorgenommen wurde.
*5 Beispiel 4
Es werden die gleichen Bestandteile und Verfahrensschritte wie im Beispiel 2 angewendet, nur
daß an Stelle des Tetraäthylorthosilicats eine gleiche Menge Methyltripropoxysilan verwendet wird.
Der auf diese Weise erhaltene Verbund ist zufriedenstellend und zeigt selbst nach einer Wärmealterung
bei hohen Temperaturen keine Zerstörung und scheint fester zu sein als der verpreßte Siliconkautschuk.
Auf eine gereinigte Stahloberfläche wird Tetraäthylorthosilicat aufgebracht und danach die Oberfläche
Chlorwasserstoffdämpfen zur Hydrolyse der Oberfläche ausgesetzt. Die so behandelte Oberfläche
wird dann zur Entfernung überschüssiger Chlorwasserstoffsäure oder anderer Verunreinigungen sorgfältig
mit Wasser abgespült und ein hitzehärtbarer Silicongummi, der Silica-Aerogel und Benzoylperoxyd
nach Beispiel 1 enthält, in der im Beispiel 1 beschriebenen
Weise aufgepreßt. Bereits am Ende der ersten Pressung ist der Verbund befriedigend und
wird wenigstens so fest wie der Rest der Preßprobe, in einigen Fällen sogar fester, wenn nämlich eine
Wärmealterung während 24 Stunden bei 2500 angeschlossen wird.
Stahloberflächen, die zunächst von Verunreinigungen und Oxyden gereinigt wurden, werden mit
verschiedenen Organosilicaten gemäß der allgemeinen Formel auf Seite 1 behandelt. Diese Verbindungen
umfassen: /J-Chloräthylorthosilicat, Tertiärbutoxytriäthoxysilan,
Tertiäramyloxytriäthoxysilan, Ditertiäramylöxydiäthoxysilan, Di-n-butoxydiäthoxysilan,
n-Butoxytriäthoxysilan, 2-Methoxyäthylorthosilicat,
Ditertiärbutoxydiäthoxysilan, Methyltripropoxysilan, Methyltriisopropoxysilan, Ditertiärbutoxydiphenoxysilan,
Orthochlorphenylorthosilicat. Jedes dieser Organosilicate enthält etwa 0,25 Gewichtsprozent
wasserfreies Eisen(3)-chlorid, bezogen auf das Gewicht des Silicats, und wird auf die gereinigte
Stahloberfläche aufgetragen. Danach wird die Oberfläche 12 Stunden an der Luft stehengelassen, damit
die Feuchtigkeit der Luft im Zusammenwirken mit dem Eisen (3)-chlorid das Silicat hydrolysieren kann.
Anschließend werden die Oberflächen zur Entfernung restlicher Chlorwasserstoffsäure abgespült und getrocknet.
Die so grundierten Oberflächen werden mit den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen gefüllten
hitzehärtbaren Methylpolysiloxanen verpreßt unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen. Nach
der letzten Wärmebehandlung während 24 Stunden bei 2500 wird in allen Fällen (mit Ausnahme der Probe,
bei der Ditertiärbutoxydiphenoxysilan angewendet wurde, und die bereits nach der ersten Härtung einen
guten Verbund lieferte, aber sich nicht gleich gut wärmebehandeln ließ) ein fester Verbund erhalten,
der wenigstens so fest ist wie der Rest des verpreßten Siliconkautschuks, in vielen Fällen aber noch fester.
Naturgemäß können auch andere als die in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Organosilicate verwendet werden, ebenso andere Konzen-
trationen der Organosilicate und der die Hydrolyse einleitenden Materialien, ohne daß diese Maßnahmen
außerhalb des Rahmens der Erfindung liegen. Die Auswahl der Konzentration der die Hydrolyse einleitenden
Materialien hängt z. B. von den angewendeten Organosilicaten, der festen Oberfläche, mit der der
Verbund hergestellt werden soll, der Art des verwendeten, die Hydrolyse auslösenden Katalysators
und anderen Faktoren ab. Es lassen sich auch andere Füllstoffe, wie ζ. Β Diatomeenerde, Titandioxyd,
Lithophon, Eisenoxyde und andere, und andere Typen an umwandelbaren Organopolysiloxanen verwenden.
Weiterhin können die besonderen hitzehärtbaren Organopolysiloxane, die in einem hochviskosen, gummiartigen Zustand vorliegen und durch
Silica-Aerogel verstärkt werden, auch durch andere Mittel als Kaliumhydroxyd kondensiert werden,
wie z. B. durch andere Alkalihydroxyde, z. B. Natriumhydroxyd, Cäsiumhydroxyd od. dgl.
Schließlich können an Stelle der polymeren Diorganosiloxane, wie z. B. der polymeren Dimethylsiloxane,
die etwa 2 organische, z. B. Methylgruppen pro Siliciumatom enthalten, Organopolysiloxane
verwendet werden, die bis zu 0,2 Molprozent Monoorganosiloxane, wie z. B. Monomethylsiloxan,
kopolymerisiert enthalten. Im allgemeinen enthalten die Organopolysiloxane, aus denen die wärmeumwandelbaren
Organopolysiloxane hergestellt werden, im Mittel 1,998 bis 2, vorzugsweise 2 organische
Gruppen, z. B. Methylgruppen, pro Siliciumatom und mehr als 98 0J0, z. B. 99,8 %, der Siliciumatome
des Polysiloxans enthalten 2 an Silicium gebundene organische Gruppen, z. B. Alkylgruppen
oder Mischungen von Alkyl- und Arylgruppen, wie z. B. Methylgruppen, Methyl- und Arylgruppen od. dgl.
Bei der Untersuchung der Haftfestigkeit der umwandelbaren Polysiloxane wurde gefunden, daß
Tertiärbutoxytriäthoxysilan besonders wirksam zur Verbindung von Siliconkautschuk mit Magnesium ist.
Mit diesem Organosilicat wird ein festerer Verbund iao
als mit anderen Organosilicaten erzielt. Ein guter Verbund mit Magnesium wird jedoch auch bei Verwendung
von Tetraäthylorthosilicat erzielt, wenn höhere Konzentrationen von z. B. 1,5 bis 2 % an die
Hydrolyse auslösendem Katalysator, z.B. Eisend)-chlorid, angewendet werden. Das Verfahren gemäß
der Erfindung läßt sich auch zur Verbindung von umwandelbaren Organopolysiloxanen mit anderen
Glasoberflächen, wie z. B. Glasband, Glasfasern, Glasfaserfolien u. dgl., anwenden. So wird z. B. Glasgewebe
aus Glasfasern mit einer Mischung aus Tetraäthylorthosilicat und einer geringen Menge von wasserfreiem
Eisen(3)-chlorid in der bereits in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Weise grundiert
und danach ein hitzehärtbares Organopolysiloxan,
ίο das mit Silica-Aerogel gefüllt ist, unter Anwendung
der oben beschriebenen Technik und der beschriebenen Reagenzien in befriedigender Weise verbunden. Der
erhaltene Verbund ist so fest, daß nach der Wärmealterung Versuche, den gehärteten Siliconkautschuk
von dem Glasgewebe abzureißen, fehlschlagen; es gelingt nur die Entfernung einzelner Glasfasern, so
daß also der Verbund fester ist als der Siliconkautschuk.
Das Verfahren gemäß der Erfindung läßt sich auf
alle Metalloberflächen anwenden und ist also nicht
ao spezifisch im Hinblick auf ein besonderes Metall.
Gemäß der Erfindung kann also ein fester Verbund zwischen Siliconkautschuken und den verschiedensten
Metalloberflächen ebensogut wie mit den verschiedensten kieselsäurehaltigen, z. B. Glas- oder
»5 keramischen Oberflächen erzielt werden. Es läßt
sich z. B. Siliconkautschuk mit Fensterrahmen aus Magnesium verbinden oder mit anderen metallischen
Fensterrahmen, sofern eine kälte- und wärmebeständige Oberfläche erwünscht ist, die auch gegen
die zerstörende Einwirkung der Atmosphärilien beständig ist. Auch lassen sich elektrische Leiter, z. B.
Kupferdrähte, durch eine Grundierlösung aus Organosilicat ziehen und danach, z. B. durch Aufspritzen des
Siliconkautschuks und schließliche Härtung bei erhöhten Temperaturen, unter Bildung eines festen
Verbundes isolieren.
Weiterhin ist es möglich, dichte Verschlüsse einschließlich von Vakuumverschlüssen für pumpenlose
Gleichrichter herzustellen. In dieser Hinsicht sind besonders noch zu nennen die Verschlüsse von Anoden
und Kathoden enthaltenden elektrischen Entladungsgefäßen. Schließlich hat die Erfindung große Bedeutung
für das Umpressen von Stahleinlagen mit den beschriebenen hitzehärtbaren Siliconkautschuken
unter Erzielung eines guten Verbundes.
Claims (4)
- Patentansprüche:i. Verfahren zur Verbesserung des Verbundes zwischen einer festen Oberfläche und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer Organopolysiloxane, vorzugsweise solcher, die weniger als 0,2 Molprozent Monoorganosiloxan kopolymerisiert enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einer Verbindung behandelt wird, die aus einem Organosilicat entsprechend der allgemeinen Formel!
RO —Si —R'R g5besteht, in der R und R' Alkylgruppen oder halogensubstituierte Alkylgruppen und R' zusätzlich Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen oder deren halogenierte Abkömmlinge bedeuten, worauf das· Organosilicat hydrolysiert und anschließend ein Organopolysiloxan aufgebracht wird, zu dessen Verfestigung in an sich bekannter Weise eine Wärmebehandlung vorgenommen wird. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein die Hydrolyse auslösendes Mittel in das Organosilicat eingeführt wird, z. B. ein säurebildendes Salz, vorzugsweise ein wasserfreies Halogenid.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Organosilicat der allgemeinen Formel (RO)4Si, vorzugsweise Tetraäthylorthosilicat, angewendet wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Organopolysiloxan ein Methylpolysiloxan verwendet wird.® 9504 5.54
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