Aufhellungsmittel für organische Stoffe Es ist bekannt, daß man organische
Stoffe von vorwiegend weißem oder weißlichem Aussehen in ihren Eigenschaften verbessern
kann, wenn man sie mit Verbindungen behandelt, deren Lösungen eine blaugrüne bis
blauviolette Fluoreszenz zeigen bzw. auf den damit behandelten Stoffen hervorrufen.
Die so erzielte aufhellende Wirkung (sie hat besonders bei der Veredlung von Fasermaterialien,
wie Papier und Textilien, Interesse gefunden) bezeichnet man im allgemeinen als
Weißtönung oder optische Bleiche. Man hat für diesen Zweck schon mehrere zum Teil
chemisch sehr voneinander verschiedene Verbindungen vorgeschlagen, die teils in
ihrem optischen Verhalten, teils in ihren sonstigen Eigenschaften Unterschiede aufweisen.Organic Lightening Agents It is known to use organic
Improve the properties of substances that are predominantly white or whitish in appearance
If you treat them with compounds, their solutions turn a blue-green to
Show or cause blue-violet fluorescence on the substances treated with it.
The lightening effect achieved in this way (it is particularly useful in the finishing of fiber materials,
like paper and textiles, found interest) is generally referred to as
Whitening or optical bleaching. For this purpose there are already several, some of them
chemically very different compounds have been proposed, some of which are in
their optical behavior, partly in their other properties have differences.
Es wurde nun gefunden, daß zum Aufhellen von organischen Stoffen solche
Sulfonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen tragenden substantiven Dehydrothiotoluidin-,
Benzidin- oder Diaminostilbenver-Bindungen besonders geeignet sind, die einen oder
mehrere Triazolringe enthalten und in der für den Aufhellungseffekt üblichen Konzentration
farblos oder nahezu farblos sind. Dabei zeichnen sich Verbindungen, die sich vom
Stilben ableiten, durch besondere Ausgiebigkeit aus. Die erfindungsgemäß in Betracht
kommenden Verbindungen können in üblicher Weise erhalten werden, indem man z. B.
Dehydrothiotoluidinsulfonsäure, Benzidin- oder Diaminostilbendisulfonsäure dianotiert
bzw. tetrazotiert, mit in Nachbarstellung zur Aminogruppe kuppelnden Aminen, z.
B. 2-Aminonaphthalin oder seinen Sulfonsäugen, Abkömmlingen des Iminopyrazols, Estern
oder Aryliden der ,B-Arninocrotonsäure, kuppelt und die so erhaltenen o-Aminoazoverbindungen
in die entsprechenden Triazole umwandelt.It has now been found that for lightening organic substances such
Sulphonic acid groups or carboxylic acid groups bearing substantive dehydrothiotoluidine,
Benzidine or diaminostilbene bonds are particularly suitable, the one or
contain several triazole rings and in the concentration usual for the lightening effect
are colorless or nearly colorless. Connections that differ from
Derive stilbene through special abundance. The according to the invention into consideration
Coming compounds can be obtained in a conventional manner by z. B.
Dehydrothiotoluidinesulfonic acid, benzidine or diaminostilbene disulfonic acid dianotized
or tetrazotized, with in position adjacent to the amino group coupling amines, z.
B. 2-aminonaphthalene or its sulfonic acids, derivatives of iminopyrazole, esters
or arylids of, B-aminocrotonic acid, and the o-aminoazo compounds thus obtained
converts into the corresponding triazoles.
Die erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen zeigen eine schwachgrünliche
bis violette Fluoreszenz und besitzen hohe Substantivität. Ihre Anwendung
erfolgt
in üblicher Weise. Infolge ihrer substantiven Eigenschaften können sie zur Behandlung
von Textilien aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose in einfachster Weise im
Spülbad auf die Faser aufgebracht werden. Meistens wird man sie im Wasch-oder Appreturprozeß
auf die Textilmaterialien aufbringen, wobei man die Möglichkeit hat, sie schon vorher
den in den Handel kommenden Waschmitteln, wie Seife; Seifenersatzmitteln, Waschpulvern,
und Appreturmitteln, wie Stärke, zuzusetzen. Für die Herstellung von in ihrer Weiße
verbesserten Ätzen auf gefärbten Textilien kann man die Verbindungen entweder bereits
dem Farbstoff zumischen oder sie dem Färbebad zugeben oder schließlich sie der Ätzpaste
zusetzen. Aber auch auf den gefärbten Textilien kann sich die Behandlung günstig
auswirken, da hierdurch in vielen Fällen ein klarerer und lebhafterer Farbton erzielt
wird. In der Papierindustrie erfolgt die Anwendung im Tauchverfahren bei fertigen
Papieren oder durch Zusatz zum Papierbrei bei der Herstellung. Es kommt dabei nicht
nur für gewöhnliche Papiere, sondern auch für Spezialpapiere, wie photographische
Papiere, in Frage. Da die aufhellenden Stoffe die Eigenschaft besitzen, ultraviolettes
Licht zu absorbieren, eignen sich damit behandelte Papiere oder sonstige Verpackungsmaterialien
zum Schützen lichtempfindlicher Stoffe, wie Lebensmittel u. dgl. Auch anderen zu
bleichenden organischen Materialien, wie z. B. Kunststoffen, insbesondere Kunstseiden,
hellen Ledern, Stroh für Hüte, Hölzern, Seifen usw., verleibt man die wirksamen
Stoffe je nach Zweckmäßigkeit oder sonstigen Gründen im Endzustand oder in irgendeinem
Stadium ihrer Herstellung ein. In allen Fällen werden weißliche Materialien durch
die erfindungsgemäße Behandlung in ihrem Weißgehalt erheblich verbessert.The compounds to be used according to the invention show a pale greenish color
to violet fluorescence and have high substantivity. Your application
he follows
in the usual way. Because of their substantive properties, they can be used for treatment
of textiles made of cotton or regenerated cellulose in the simplest way
Rinsing bath can be applied to the fiber. They are mostly used in the washing or finishing process
to apply to the textile materials, with the option of applying them beforehand
commercial detergents such as soap; Soap substitutes, washing powders,
and adding finishing agents such as starch. For making in their whiteness
Improved etching on dyed textiles can be the compounds either already
mix them with the dye or add them to the dye bath or finally add them to the etching paste
to add. But the treatment can also be beneficial on the dyed textiles
effect, as in many cases this results in a clearer and livelier shade
will. In the paper industry, it is used in the dipping process for manufacture
Papers or by adding them to the paper pulp during manufacture. It doesn't come
only for ordinary papers, but also for special papers such as photographic ones
Papers, in question. Since the lightening substances have the property of being ultraviolet
Paper or other packaging materials treated with it are suitable for absorbing light
to protect light-sensitive substances such as food and the like
bleaching organic materials such as B. plastics, especially rayon,
Light leathers, straw for hats, woods, soaps, etc., are incorporated into the effective ones
Substances in their final state or whatever, depending on expediency or other reasons
Stage of their manufacture. In all cases, whitish materials will result
the treatment according to the invention significantly improves its whiteness.
Gegenüber den bereits für die optische Bleiche vorgeschlagenen Verbindungen
weisen die hier zur Verwendung kommenden Verbindungen den Vorzug höchster Substantivität
bei bester Wasch-, Sodakoch-und Chlorechtheit und guter Lichtechtheit auf. Dabei
kommt den grünlich fluoreszierenden Vertretern dieser Verbindungsgruppe eine besondere
Bedeutung zu, da es mit deren Hilfe nicht nur möglich ist, rötliche Tönungen der
zu bleichenden Ware zu einem neutralen Weiß zu kompensieren, sondern auch zusammen
mit Aufhellungsmitteln, die ein etwas rötliches Weiß ergeben, eine ausgiebige neutrale
Weißwirkung mit guten Echtheitseigenschaften zu erzielen. Man hat es damit durch
Abstimmung des Mischungsverhältnisses und des Tons der zu schönenden Ware aufeinander
in der Hand, jeweils den gewünschten Weißeffekt zu erreichen. Beispiel i Die zu
schönende Ware wird mit einer Flotte, die o,o5 bis o,o6 g im Liter enthält, 15 Minuten
bei 40° behandelt, gespült und getrocknet. Die erhaltene Ware besitzt einen höheren
Weißgehalt als - ohne Nachbehandlung.Compared to the compounds already proposed for optical bleaching
the compounds used here have the advantage of maximum substantivity
with the best fastness to washing, soda and chlorine and good fastness to light. Included
The greenish fluorescent representatives of this group of compounds have a special one
Significant too, since with their help it is not only possible to create reddish tones of the
goods to be bleached to compensate for a neutral white, but also together
with lightening agents that give a slightly reddish white, an extensive neutral one
To achieve a whitening effect with good fastness properties. You are done with it
Coordination of the mixing ratio and the tone of the goods to be beautifuled
in hand to achieve the desired whiteness in each case. Example i Die to
A liquor that contains 0.05 to 0.06 g per liter takes 15 minutes to make beautiful goods
treated at 40 °, rinsed and dried. The goods received have a higher
Whiteness as - without post-treatment.
Die verwendete Verbindung wird durch Tetrazotieren von 4, 4'-Diaminostilben-2,
2'-disulfonsäure, Kuppeln mit 2 Mol 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure und Kochen des
erhaltenenFarbstoffes mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung erhalten. Die gleiche
Verbindung kann erhalten werden, wenn man den Disäzofarbstoff aus tetrazotierter
4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure und _2 Mol i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure
mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung oxydiert. Beispiel 2 Mit einer Waschflotte,
die Soda, ein Waschmittel und pro Liter o,5 bis o,7 g 2-(4'-[5'-sulfonaphtholi',
2': 4, 5-triazolyl-(2)]-phenyl)-6-methylbenzthiazolsulfonsäure enthält, wird eine
normale Weißwäsche durchgeführt. Die so erhaltene Wäsche zeigt ein reineres Weiß
als ohne Zusatz des Aufhellungsmittels.The compound used is obtained by tetrazotizing 4,4'-diaminostilbene-2,
2'-disulfonic acid, coupling with 2 moles of 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid and boiling the
obtained dye with ammoniacal copper sulfate solution. The same
Compound can be obtained if the disazo dye from tetrazotized
4,4'-diaminostilbene-2, 2'-disulfonic acid and _2 moles of i-aminonaphthalene-5-sulfonic acid
oxidized with ammoniacal copper sulphate solution. Example 2 With a washing liquor,
the soda, a detergent and per liter 0.5 to 0.7 g 2- (4 '- [5'-sulfonaphtholi',
2 ': 4, 5-triazolyl- (2)] - phenyl) -6-methylbenzthiazolesulfonic acid, becomes a
normal white washing carried out. The laundry obtained in this way shows a purer white
than without the addition of the whitening agent.
Die genannte Verbindung wird durch Diazotieren von Dehydröthiotoluidinsulfonsäure,
Kuppeln mit 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure und Kochen des erhaltenen Farbstoffes
mit einer alkalischen Chromatlösung erhalten.The compound mentioned is obtained by diazotizing dehydröthiotoluidinsulfonic acid,
Coupling with 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid and boiling the dye obtained
obtained with an alkaline chromate solution.
Beispiel 3 Gelblich weißes Papier wird mit einer Lösung behandelt,
die o,o5 bis o;o6 g der im Beispiel i genannten Verbindung im Liter enthält. Nach
dem Spülen und Trocknen zeigt das Papier einen deutlichen Aufhellungseffekt. .Example 3 Yellowish white paper is treated with a solution
which contains o, o5 to o; o6 g of the compound mentioned in Example i per liter. To
after rinsing and drying the paper shows a clear lightening effect. .
Der gleiche Effekt kann durch Zusatz von o,i bis i ojo der gleichen
Verbindung zum üblichen Papierbrei erzielt werden. Beispiel 4 Mit einer Spülflotte,
die o,oi8 g 4, 4'-Bis-[5'-sulfona.phtho-i', 2': ¢, 5-triazolyl-(2)]-stilben-2, 2'-disulfonsäure
und 0,038 g des Harnstoffes, erhalten aus i Mol 4, 4'-Diaminostilben-2, a'-disulfonsäure
und 2 Mol Phenylisocyanat, enthält, wird schwachgelblicher Nessel bei 4oa behandelt.
Nach dem Spülen und Trocknen zeigt die Ware einen reimweißen neutralen optischen
Bleicheffekt, der auch nach der Kochwäsche und der üblichen Haushaltsbleiche bestehenbleibt.
Beispiel 5 Für eine normale Weißwäsche verwendet man ein Waschmittel, das pro Kilogramm
neben den üblichen Wasch- und Reinigungsmitteln und sonstigen Zusätzen noch 2 bis
3 g einer Mischung aus 4, 4'-Bis-[5'-sulfonaphtho-i', 2': 4, 5-triazolyl-(2)]-stilben-2,
2'-disulfonsäure (=8 Teile) und dem Harnstoff, erhalten aus 2 Mol Phenylisocyanat
und i Mol 4, 4'-Diäminostilben-2, 2'-disulfonsäure (38 Teile); enthält. Nach dem
Spülen und Trocknen zeigt die Wäsche einen neutralen optischen Bleicheffekt.The same effect can be achieved by adding o, i to i ojo of the same compound to the usual paper pulp. Example 4 With a rinsing liquor containing o, oi8 g of 4,4'-bis [5'-sulfona.phtho-1 ', 2': ¢, 5-triazolyl- (2)] - stilbene-2, 2'- disulfonic acid and 0.038 g of urea, obtained from 1 mole of 4,4'-diaminostilbene-2, a'-disulfonic acid and 2 moles of phenyl isocyanate, is treated pale yellowish nettle at 40a. After rinsing and drying, the goods show a white, neutral optical bleaching effect that persists even after hot laundry and the usual household bleaching. Example 5 For normal white laundry, a detergent is used which, in addition to the usual detergents and cleaning agents and other additives, contains 2 to 3 g of a mixture of 4,4'-bis- [5'-sulfonaphtho-i ', 2' : 4,5-triazolyl- (2)] - stilbene-2,2'-disulfonic acid (= 8 parts) and the urea obtained from 2 moles of phenyl isocyanate and 1 mole of 4,4'-diäminostilbene-2, 2'-disulfonic acid (38 parts); contains. After rinsing and drying, the laundry shows a neutral optical bleaching effect.
Beispiel 6 Baumwolle wird in der üblichen Weise mit 4°/o des Farbstoffes
Nr. 670, Schultz' Farbstofftabenen, 7. Auflage, gefärbt. Man ätzt die erhaltene
Färbung mit einer neutralen Rongalitätzpaste, die o,i bis 0,2 °/o der im Beispiel
i genannten Verbindung enthält. Die Ätze erscheint weißer als ohne Zusatz des beschriebenen
WeiBtöners.
Einen ähnlichen weißen Ätzeffekt erreicht man, wenn
man bei der Färbung mit dem gleichen Farbstoff der Färbflotte 0,05 bis o,oi
% der im Beispiel i genannten Verbindung zusetzt und dann eine neutrale Rongalitätze
durchführt.Example 6 Cotton is dyed in the usual manner with 4% of dye no. 670, Schultz 'dye tabs, 7th edition. The coloration obtained is etched with a neutral Rongalitätzpaste containing 0.1 to 0.2% of the compound mentioned in Example i. The etch appears whiter than without the addition of the described whitener. A similar white etching effect is achieved if 0.05 to 0.05% of the compound mentioned in Example i is added to the dye liquor when dyeing with the same dye and then a neutral regularity is carried out.