DE904982C

DE904982C - Lichtempfindliches photographisches Material mit Schutzschicht

Info

Publication number: DE904982C
Application number: DEG7521A
Authority: DE
Inventors: Bowman M Bower; William R Young
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1950-12-01
Filing date: 1951-11-28
Publication date: 1954-02-25
Also published as: BE507496A; FR1046064A; US2629660A; CH298917A; GB690143A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf photographische Halog^nsilbergelatineemulsionsschichten und insbesondere auf Überzüge, durch welche die genannten Schichten gegen Abscheuern geschützt werden.

Bei photographischenFilmen und Kopierpapieren werden die Halogensilbergelatineemulsionsschichten gewöhnlich mit einer Schicht aus reiner, klarer Gelatine überzogen, um während der Behandlung und Verarbeitung ein Abscheuern oder Verkratzen der Emulsionsschicht zu verhindern. Obgleich durch derartige Gelatineüberzüge die gewünschte Schutzwirkung erzielt wird, so haben sie doch verschiedene Nachteile. Ein derartiger Nachteil besteht z. B. darin_; daß die Gelatineüberzüge nicht bei hohen Arbeitsgeschwindigkeiten der Streichmaschinen aufgetragen werden können, da sie verhältnismäßig lange Zeit zum Trocknen erfordern.

Es lassen sich daher nur schwierig glatte Überzüge erhalten, und infolgedessen ist das empfindlich ge- ao machte Papier nicht glatt und neigt dazu, sich zu verziehen.

Es wurde nun gefunden, daß, wenn eine alkoholische Lösung eines Harzes, das durch Kondensation' eines Hydantoins mit Formaldehyd erhalten wird, als Deckschicht auf eine getrocknete Halogensilbergelatineemulsionsschicht aufgetragen wird, alle die Nachteile vollkommen vermieden werden, die sich aus der Verwendung von aus Gelatine bestehenden Reibschutzüberzugspräparaten ergeben. Durch derartige Harzüberzüge wird die Halogensilbergelatineemulsionsschicht nicht nur gegen Abscheuern geschützt und reibfest gemacht, sondern es werden auch glattere Oberflächen erhalten, das Verziehen wird verringert, und es wird auch das genannte Aussehen des fertigen photographischen

Produktes, insbesondere des photographischen Papiers, verbessert. Außerdem kann der Harzüberzug infolge seiner höheren Trockengeschwindigkeit bei größeren Arbeitsgeschwindigkeiten der Streichmaschine aufgetragen werden, so daß die Trockenzeit gegenüber den bisher allgemein benutzten Gelatineüberzügen, die normalerweise aus wäßrigen Dispersionen von Gelatine und Gelatimehärtepräparaten und gegebenenfalls einem niedrigsiedenden Alkohol bestehen, wesentlich verringert wird.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein das Abscheuern verhindernder Schutzüberzug fürHalogensilbergelatineemulsionsschichten, der die vorstehend genannten verbesserten Eigenschaften besitzt. Weitere Zwecke und Vorteile gehen aus der folgenden Beschreibung noch hervor.

Die obigen Ziele werden erreicht, indem als das Abscheuern verhindernder Überzug eine alkoholische Lösung eines Harzes benutzt wird, das durch Kondensation eines in 5-Stellung substituierten Hydantoins mit Formaldehyd erhalten wird. Als Alkohol wird ein niedermolekularer Alkylalkohol, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylalkohol u. dgl., benutzt. Die mit dem Formaldehyd kondensierten, in 5-Stellung substituierten Hydantoine besitzen die folgenden Formeln:

■ H

OC N R₁

HN—-C R₂

Il

und

OC-

-N

HN

CH,-,

CH₉-'

in denen R₁ einen niedermolekularen Alkylrest mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl oder Amyl, R₂ entweder Wasserstoff oder einen niedermolekularen Alkylrest von derselben Bedeutung wie R₁ oder einen niedermolekularen Alkoxyalkylrest mit nacht mehr als 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethyl, Äthoxyäthyl,- Propoxyäthyl u. dgl., und Z zweiwertige Methylenreste darstellen, die zur Vervollständigung einer 5- oder 6gliedrigen cycloaliphatischen Gruppe, wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl, erforderlich sind.

Als Beispiele von in 5-Stellung substituierten Hydantoinen, die den vorstehenden allgemeinen Formeln entsprechen, können die folgenden Verbindungen angeführt werden:

5-Methylhydantoin,

5-Äthylhydantoin,

5-Propylhydantoin,

5, 5-Dimethylhydantoin,

5,5-Diäthylhydantoin, 5, 5-Cyclohexylhydantöin,

5-Me thy l-5-äthy !hydantoin,

S-Methyl-s-isopropylhydantoin,

5¹Äthyl-s-isobutylhydantoin,

5-Äthyl-5-isoamylhydantoin, 5-Methyl-5-äthoxyäthylhydantoin,

5-Allyl-5-(cyclohexenyl)-hydantoin,
'

S-Methyl-s-cyclohexylhydantoin,

5-Amyl-5-(i-sek.-butoxyäthy I)-hydantoin.

Die harzartigen Additionsprodukte aus Formaldehyd und. einem in 5-Stellung substituierten Hydantoin, die in Wasser und Alkohol löslich sind, können leicht nach dem in der USA.-Patentschrift 2155863 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, in der Beispiele von harzartigen Additionsprodukten angegeben sind, die gemäß , vorliegender Erfindung Verwendung finden können.

Die Konzentration des harzartigen Formal dehyd-Hydantoin-Additionsproduktes in einem niedermolekularen Alkylalkohol kann zwischen 0,5 und ip°/o betragen. Konzentrationen von etwa 1 bis 5% sind vom Standpunkt des Aufstreichens am zweckmäßigsten. Bei den letzteren Konzentrationen ermöglicht nämlich die Viskosität der Überzugslösung einen gleichmäßigeren Aufstrich bei erhöhter Arbeitsgeschwindigkeit der Maschine, die etwa 7,75 bis 12,5 m je Minute bei getauchten Überzügen und etwa 90 bis 150 m je Minute bei gestrichenen Überzügen gegenüber der normalen Arbeitsgeschwindigkeit von etwa 6 m je Minute bei Überzugslösungen aus Gelatine beträgt. Die Dicke des getrockneten Überzugs, die ausreicht, um die gewünschte Schutzwirkung gegen Abrieb zu erzielen, ist verschieden und hängt von der Konzentration der aufgetragenen Lösung und der Auftragsgeschwindigkeit ab.

' Als lichtempfindliches Material mit einer oder mehreren photographischen Halogensilbergelatineemulsionsschichten, die mit dem erfindungsgemäßen Schutzpräparat gegen Abrieb überzogen werden können, kommen photographische Filme sowie Kopier- und Vergrößerungspapiere in Frage. Der Schichtträger derartiger Filme und Kopiermaterialien ist unwesentlich, solange er die übliche Halogensilberemulsionsschicht enthalt. Der das Abscheuern verhindernde Schutzüberzug kann auch auf die oberste Schicht eines mehrschichtigen Farbmaterials, wie eines Farbumkehrfilms, Farbnegativfilms,. Farbumkehrkopiermaterials, das auf einen undurchsichtigen Schichtträger aufgetragen ist, und eines farbpositiven, auf Papier aufgestrichenen Kopiermaterials aufgetragen werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, auf die sie jedoch nicht beschränkt ist, näher beschrieben.

Be i s ρ i e 1 ι

Ein trockenes, lichtempfindliches Material, das aus einem mit einer Halogensilbergelatineemulsion bestrichenen Schichtträger aus Celluloseacetat bestand, wurde in einer Auftragvorrichtung nach dem Kontakttauchverfahren mit einer alkoholischen Lösung überzogen, die aus 96 Gewichtsteilen Methanol und 2 Gewichtsteilen des Additions-

to produktes aus Formaldehyd und 5, 5-Dimethylhydantoin bestand, das nach Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 155 863 hergestellt worden war. Der Überzug trocknete innerhalb 1 Minute. Er war glatt und zeigte keine Neigung zum Verziehen oder Verwerfen.

Beispiel 2

Ein trockenes photographisches Projektionspapier, das mit einer Chlor-Bromjodsilber- Emulsion, die etwa 70 g Gelatine und 50 g an gesamtem Halogensilber je Kilo flüssiger Emulsion enthielt, überzogen war, wurde mit einer alkoholischen Lösung aus 95 Gewichtsteilen Äthanol und 5 Gewichtsteilen des Additionsproduktes aus Formaldehyd und s-Methyl-s-äthylhydantoin, das nach Beispiel 2 der USA.-Patentschrift 2 155 863 hergestellt worden war, überzogen und getrocknet. Der Überzug benötigte 45 Sekunden zum Trocknen. Er war glatt und zeigte keine Neigung zum Verziehen.

Beispiel 3

Beispiel 2 wurde wiederholt, doch wurde das Additionsprodukt aus Formaldehyd und 5-MethyI-5-äthylhydantoin durch eine äquivalente Menge des Additionsproduktes aus Formaldehyd und 5-Methyl-5-äthoxyäthylhydantoin, das nach Beispiel 3 der USA.-Patentschrift 2 155 863 hergestellt wurde, ersetzt. Es wurden dieselben Resultate erhalten.

Obgleich die vorliegende Erfindung im einzelnen mit Bezug auf gewisse bevorzugte Materialien beschrieben worden ist, so· sind die zu behandelnden Halogensilbergelatineemulsionen jedoch nicht hierauf beschränkt, und es können zahlreiche Abänderungen vorgenommen werden. So kann beispielsweise auch ein Film, der auf beiden Seiten mit einer Halogensilbergelatineemulsionsschicht bestrichen ist, wie beispielsweise ein Röntgenfilm, auf beiden Seiten mit erfindungsgemäßen, das Abscheuern verhindernden Schutzüberzügen überzogen werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

!..Lichtempfindliches photographisches Material mit Schutzschicht, bestehend aus einem Schichtträger und einer Halogensilbergelatineemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Schutzschicht aus dem Additionsprodukt aus Formaldehyd und einem in 5-Stellung substituierten Hydantoin der folgenden Formel:

OC N R₁

HN C ^Xr₂

. O

H
OC N CH₂-_N

I X )

HN C CH₂"

Il ο

besteht, in denen R₁ einen niedermolekularen Alkylreist mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen, R₂ Wasserstoff oder einen niedermolekularen Alkyl- oder Alköxyalkylrest mit nicht mehr .als 5 Kohlenstoffatomen, und Z die Methylenreste bedeuten, die zur Vervollständigung einer 5- oder 6gliedrigen cycloaliphati- go sehen Gruppe erforderlich sind.
2. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Additionsprodukt aus Formaldehyd und 5, 5-Dimethylhydantoin besteht.
3. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Additionsprodukt aus Formaldehyd und 5-Methyl-5-äthylhydantoin besteht.
4. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Additionsprodukt aus Formaldehyd und 5-Methyl-5-äthoxyäthylhydantoin besteht.
5. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Additionsprodukt aus Formaldehyd und 5-Methyl-5-isopropylhydantoin besteht.
6. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Additionsprodukt aus Formaldehyd und 5-Methyl-s-isobutylhydantoin besteht.

$767 2. Si