DE845338C

DE845338C - Herstellung von Magnesium-aluminium-hydrid

Info

Publication number: DE845338C
Application number: DEW5310A
Authority: DE
Inventors: Richard Dipl-Chem Bauer; Egon Dr Wiberg
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1951-03-07
Filing date: 1951-03-07
Publication date: 1952-07-31

Description

Herstellung von Magnesium-aluminium-hydrid In neuerer Zeit haben die bisher bekannten Hydrierungsverfahren durch Anwendung des ätherlöslichen Lithium-aluminium-hvdrids LiA1H4 eine bedeutsame Erweiterung und Ergänzung erfahren. Dieses neue Hydrierungsmittel zeichnet sich vor allem durch eine überaus einfache, rasche und sichere Handhabung sowie durch eine strenge Spezifität der damit durchgeführten Hydrierungsreaktionen aus. Dem,steht der durch den Lithiumgehalt bedingte 'hohe Preis gegenüber, der eine allgemeine Anwendung der Verbindung in der Praxis erschwert.
Das bisher unbekannte Nlagne.sium-aluminiumhydrid Mg (A1 H4)" dessen Darstellung im folgenden beschrieben wird und dessen reduktive Eigenschaften denen des 1,itliium-aluminium-hydrids entsprechen, besitzt infolge des Ersätzes von Lithium durch Magnesium den Vorzug der Billigkeit und ermöglicht dementsprechend eine ausgedehntere Verwendung zu Hydrierungen in Laboratorium und Technik. Seine Darstellung geht von Magnesiumwasserstoff aus, der seinerseits durch Pyrolyse von -%lagnesiumdialkylen oder Grignard-Verbindungen erhältlich ist.
Dementsprechend werden zur Herstellung von llagnesium-aluminium-hydrid .Magnesiumdialkyle (i) oder Grignard-Verbindungen (?) bei 200' thermisch zersetzt:

Mg(CQ H5)2 --> Mg H2 + z C2 H4, ( r)

2 .#ig(C.,HS)X --> MgHQ + MgX, + 2 C,H4, (2)

worauf man den hierbei entstehenden Magnesiumwasserstoff in feingepulvertem Zustand mit Äther aufschlämmt und zu der Suspension unter kräftigern Rühren und Rückflußkühlung eine ätherische Aluminiumhalogenidlösung, etwa 2/3 dertheoretisch erforderlichen Menge, so zugibt, daß der Äther zu kräftigem Sieden kommt, aber eine allzuheftige Reaktion vermieden wird. Zur Vollendung der sich hierbei abspielenden Reaktion

4 Mg H2 + 2 A1 C13 --> Mg(A1 H4)2 + 3 Mg C12 (3)

wird die Reaktionsmischung zweckmäßig noch etwa i Stunde am Sieden erhalten. Wie im Fall der Lithium-aluminium-hydrid-Darstellung kann auch hier die Reaktion gegebenenfalls verzögert einsetzen, um dann explosionsartig abzulaufen. Dies kann durch eine Zugabe von Jod zum ersten Anteil der Aluminiumh.alogenidlösung vermieden werden, wodurch ein ruhiger und handhabungssicherer Ablauf der Reaktion gewährleistet wird. Auch bei der Darstellung von Lithium-aluminium=hydrid hat nach unseren Untersuchungen das Jod die gleiche Wirkung, so daß hier bei Verwendung von Jod die vorgeschriebene Verwendung von vorgebildetem Li A1 H4 als Initialzünder entbehrlich wird. Die erhaltene ätherische Reaktionslösung kann nach dem Abfiltrieren der festen Rückstände direkt zu Hydrierungsreaktionen verwendet werden. Beispiel Aus 24 g Magnesium und 9o g Äthylbromid wird in üblicher Weise eine ätherische Lösung von Äthyl-magnesiumbromid gewonnen, das dann im Vakuum, zuletzt bei Wasserbadtemperatur, vom Äther befreit und anschließend durch 24stündiges Erhitzen auf Zoo ° gemäß (2) unter Abspaltung von Äthylen (8,67 Liter) und Bildung eines Gemisches von Magnesiumwasserstoff (5,o3 g, berechnet aus Äthylenmenge) und Magnesiumbromid thermisch zersetzt wird. Das Zersetzungsprodukt wird dann fein gepulvert und in Äther suspendiert. im Verlauf von 30 Minuten unter kräftigemRühren und unter Zugabe einiger Körnchen Jod mit einer ätherischen Lösung von 6,5 g Aluminiumchlorid versetzt und anschließend noch etwa 45 -Minuten am Rückflußkühler auf dem Wasserbad erhitzt, wobei sich die Reaktion (3) abspielt. Nach dem Absitzen der Suspension kann die überstehende, verwendungsbereite, klare Ätherlösung abdekantiert werden; der Rest des gebildeten Magnesium-aluminium-hydrids wird durch gründliches Waschen des Rückstandes mit Äther und Abfiltrieren der Suspension durch eine Glasfritte gewonnen. 5 ccm der insgesamt 145 ccm betragenden Ätherlösung entwickelten mit Wasser 15o ccm Wasserstoff, entsprechend einer Gesamtausbeute von 2,09 g :@l agnesium-aluminium=hydrid = tooo/o der theoretisch zu erwartenden Ausbeute (?, t g), bezogen auf das angewandte Aluminiumchlorid.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Magnesiumaluminium-hydrid, dadurch gekennzeichnet, daß man Magnesiumdialkyle oder Grignard-Verbindungen thermisch zersetzt und den entstehenden Magnesiumwasserstoff mit:Xlttminiunihalogenid in Gegenwart von Jod umsetzt.