DE844292C - Verfahren zur Herstellung lactonartiger Erzeugnisse - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung lactonartiger Erzeugnisse Es wurde gefunden, daß man wertvolle lactonartige Erzeugnisse erhält, wenn man Lactone, die benachbart zur CO-Gruppe eine CH$ Gruppe enthalten, in an sich bekannter Weise mit Carbonyl-'verbindungen kondensiert und die erhaltenen ungesättigten Kondensationsprodukte hydriert.
• Geeignete Ausgangsstoffe sind einerseits z. B. y-Butyrolacton, 8-Valerolacton und ihre Alkyl- und Arylderivate, soweit sie neben der CO-Gruppe eine CH,-Gruppe enthalten; andererseits z. B. Benzaldehyd und seine SubstitutionsproAukte, Acetaldehyd Nonylaldehyd, Cyclohexanon, Methylcyclohexanon und Furfurol. Die Kondensation der Ausgangsstoffe erfolgt z. B. mit Hilfe von Alkalien, insbesondere von Alkalimetallalkoholaten, zweckmäßig in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie Äther, Benzol oder Alkoholen. Als Ausgangsstoff kann auch Butyrelacton allein dienen, von dem sich bekanntlich 2 Mol zum sog. Dibutolacton kondensieren lassen.
• Die ungesättigten Kondensationsprodukte werden, zweckmäßig nach ihrer Abtrennung aus dem Kondensationsgemisch, nach an sich bekannten Methoden hydriert. Vorteilhaft ist die katalytische Hydrierung, z. B. mit Raney-Katalysatoren, bei 6o bis 16o° unter erhöhtem Druck.
• Die Hydrierungsprodukte sind-wegen ihres hohen Siedepunktes und ihres im allgemeinen öligen Charakters wertvolle Weichmacher. Sie dienen ferner als Zwischenprodukte, insbesondere für die Herstellung von Kunststoffen und Textilhilfsmitteln.
• Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 8oo Teile y-Butyrolacton und 5oo Teile Benzaldehyd werden in i8oo Teilen Benzol .gelöst und bei 20' mit 35o Teilen kristallisiertem Natriummethylat versetzt. Nach Beendigung der Kondensation wird mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. Dabei scheidet sich die Hauptmenge des Kondensationsproduktes kristallin ab. Durch Einengen der Benzollösung erhält man weitere Mengen. Die Gesamtausbeute beträgt 7oö Teile.
• 3oo Teile des so erhaltenen Benzylidenbutyrolactons vom Schmelzpunkt 115 bis 116° werden in 15oo@Teilen Methanol gelöst. Man fügt 5o Teile Raney-Nickel hinzu und hydriert mit Wasserstoff von Zoo at Druck bei ioo° bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme. Dann wird der Katalysator abfiltriert. Der nach dem Abdestillieren des Methanols verbleibende Rückstand ergibt bei der fraktionierten Destillation 284 Teile Benzylbutyrolacton vom Siedepunkt 123 bis z29° unter 0,2 bis o,5 mm Druck. Beispiel 2 ioo Teile des durch Kondensation von 14o5 Teilen o-Chlorbenzaldehyd mit 129 Teilen y-Butyrolacton in Benzol unter Zusatz von 54 Teilen festem Natriummethylat in einer Ausbeute von 84 Teilen erhaltenen o-Chlorbenzylidenbutyrolactons vom Schmelzpunkt 92' werden wie im Beispiel i katalytisch hydriert. Man erhält 9i Teile . o-Chlorbenzylbutyrolacton vom Siedepunkt 143 bis 147° unter o,1 mm Druck. Beispiel 3 3oo Teile des durch Kondensation von 288 Teilen Furfurol mit 344 Teilen y-Butyrolacton in Benzol unter Zusatz von 17o Teilen festem Natriummethylat in einer Ausbeute von 251 Teilen erhaltenen Furfurylidenbutyrolactons vom Schmelzpunkt 95° werden in i2oo Teilen Methanol unter Zusatz von 3o Teilen Raney-Nickel bei ioo° unter Zoo at Wasserstoffdruck hydriert. Man erhält 24o Teile eines Lactons der Formel vom Siedepunkt 126 bis 136" unter 0,3 bis 0,8 mm Druck. Beispiel 4 Man kondensiert 5oo Teile Cyclohexanon in 2000 Teilen Benzol mit ßoo Teilen y-Butyrolacton unter Zusatz von 35o Teilen festem Natriummethylat. Aus dem Kondensationsgemisch erhält man bei der üblichen- Aufarbeitung 4oo Teile Cyclohexylidenbutyrolacton vom Siedepunkt 17o bis z8o' unter i9 mm Druck.
• 3oo Teile davon werden wie im Beispiel i katalytisch hydriert. Man erhält 273 Teile Cyclohexylbutyrolacton vom Siedepunkt 162 bis i65° unter 17 mm Druck. Beispiel 5 Man kondensiert 216 Teile eines Gemisches isomerer Nonylaldehyde, das durch katalytische Umsetzung von Diisobutylen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff erhalten wurde, in Zoo Teilen Benzol mit Zoo Teilen y-Butyrolacton unter Zusatz von io8 Teilen festem Natriummethylat. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man 216 Teile eines unter 2o bis 21 mm Druck bei 187 bis 194° siedenden Kondensationsproduktes. 195 Teile davon werden in 7oo Teilen Methanol unter Zusatz. von 5o g Raney-Nickel bei ioo° hydriert. Man erhält 177 Teile eines unter 2o bis 21 mm Druck bei 174 bis 182° siedenden Öles. Beispiel 6 136 Teile sog. Dibutolacton werden in 5oo Teilen Methanol unter Zusatz von 35 Teilen Raney-Nickel bei ioo°hydriert. Man erhält 71 TeileTetrahydrofurylbutyrolacton vom Siedebereich 156 bis 166° bei I 2o mm Druck.

Claims (1)

1. PATLNTAVSPRUCÜ: Verfahren zur Herstellung von lactonartigen Erzeugnissen, dadurch gekennzeichnet, daß man " Lactone, die benachbart zur GO-Gruppe eine CH,-Gruppe enthalten, in an sich bekannter Weise mit Carbonylverbindungen kondensiert und die erhaltenen ungesättigten Kondensationsprodukte hydriert.