DE832000C - Verfahren zur Herstellung von Veratrylchlorid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von VeratrylchloridInfo
- Publication number
- DE832000C DE832000C DE1950K0001605 DEK0001605D DE832000C DE 832000 C DE832000 C DE 832000C DE 1950K0001605 DE1950K0001605 DE 1950K0001605 DE K0001605 D DEK0001605 D DE K0001605D DE 832000 C DE832000 C DE 832000C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- veratryl
- chloride
- veratrol
- preparation
- formaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- WWHJLVMBXXXUFO-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,2-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCl)C=C1OC WWHJLVMBXXXUFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 4
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ASLSUMISAQDOOB-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound COC1=CC=C(CC#N)C=C1OC ASLSUMISAQDOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002794 monomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009183 running Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 18. FEBRUAR 1952
K 1605 IVc j 12 q
Es ist bekannt, daß bei der Einwirkung von Formaldehyd und Chlorwasserstoff auf Stoffe der aromatischen
Reihe durch Ersatz eines Kernwasserstoffatoms Chlormethylverbindungen entstehen.
Diese Reaktion versagt bei der Anwendung auf Veratrol, da hierbei höher kondensierte Riingsysteme,
wie z. B. Dihydroanthracenderivate, entstehen. Es sind zwar schon verschiedentlich Vorschläge
zur Modifizierung der Reaktion gemacht worden, doch sind bisher keine Verfahren zur Herstellung
von Veratrylchlorid bekanntgeworden, die eine 50 °/o übersteigende Ausbeute liefern. Auch der
Vorschlag, Monochlormethyläther in Eisessig an Stelle von Formaldehyd zur Chlormethylierung von
Veratrol zu verwenden, brachte keine wesentliche Verbesserung des Verfahrens, da hierbei der größte
Teil des angewandten Veratrols unverändert zurückerhalten wird.
Es wiurde nun gefunden, daß die Chlormethylierung von Veratrol dadurch wesentlich verbessert
werden kann, daß man einer mit Chlorwasserstoffgas gesättigten Lösung von Veratrol laufend Formaldehyd
und Chlorwasserstoffgas zuführt.
Das Eintragen des Formaldehyds kann so erfolgen, daß man eine 40°/oige wäßrige Formalinlösung
während etwa 1 Stunde zutropft, wobei ein Ansteigen der Temperatur über 200 durch Kühlung
vermieden werden muß. Man kann der Lösung aber auch polymeren Paraformaldehyd in einer Portion
zusetzen, wobei unter der Einwirkung der Salzsäure der Paraformaldehyd allmählich monomerisiert und
so in der Lösung Formaldehyd laufend gebildet und umgesetzt wird; dabei wird zweckmäßig mit Salzsäuregas
unter erhöhtem Druck gearbeitet.
Wegen der großen Neigung des Veratrylchlorids zu Xebenreaktionen ist es zweckmäßig, das Veratryl-
chlorid nicht als solches zu isolieren, sondern sofort, z. B. durch Umsetzung mit Kaliumcyanid, in
das entsprechende Cyanid umzuwandeln. Diese Umsetzung verläuft glatt mit einer Ausbeute von 90 °/o.
Nach dem neuen Verfahren läßt sich Veratrylchlorid aus Veratrol in über 7o%iger Ausbeute gewinnen.
Wird bei der Berechnung der Ausbeute unverändert zurückgewonnenes Veratrol mitberücksichtigt,
so erhöht sich die Ausbeute an Veratrylchlorid auf etwa 84%.
250 g Veratrol werden in 1000 ecm eines indifferenten
Lösungsmittels, wie z. B. Benzol, gelöst und unter Rühren und Eiskühlung bei etwa io° mit
trockenem Chlorwasserstoff gesättigt. Darauf fügt man 68 g Paraformaldehyd hinzu und leitet unter
weiterem intensivem Rühren einen lebhaften Chlorwasserstoffgasstrom durch die Mischung, wobei die
Temperatur derselben 200 nicht übersteigen soll. Nach ι Stunde wird die Lösung von dem Bodenschlamm
abgegossen und das Lösungsmittel im Vakuum verdampft. Das erhaltene Veratrylchlorid
wird zweckmäßig als Rohprodukt sofort mit Kaliumcyanid zu Veratrylcyanid umgesetzt. Aus letzterem
werden bei der Fraktionierung im Vakuum 41 g Veratrol als Vorlauf zurückerhalten. Die
Hauptfraktion (Kp1 = 145 bis 1550) enthält 203 g
Veratrylcyanid = 63,4% der Theorie, entsprechend 70,5 % Veratrylchlorid. Bei Abrechnung des zurückgewonnenen
Veratrols beträgt die Ausbeute 84% Veratrylchlorid.
250 g Veratrol werden in 1000 ecm Benzol gelöst
und bei io° mit HCl-Gas gesättigt Unter Rühren und Durchleiten eines lebhaften HCl-Gasstroms
läßt man während 45 Minuten 170g 40%igeFormaldehydlösung
in die Lösung eintropfen, wobei die Temperatur derselben 200 nicht übersteigen soll.
Nach weiterem Rühren und Durchleiten von HCl-Gas während etwa 20 Minuten wird die Lösung
nach Beispiel 1 aufgearbeitet. Die Ausbeute an Veratrylchlorid beträgt etwa 65%.
Claims (2)
- P AT E N TA N S P R Γ C H E :ι. Verfahren zur Herstellung von Veratrylchlorid durch Einwirkung von Formaldehyd und Chlorwasserstoff auf Veratrol, dadurch gekennzeichnet, daß man einer mit Chlorwasserstoffgas gesättigten Lösung von Veratrol laufend Formaldehyd und Chlorwasserstoffgas zuführt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formaldehyd als Paraformaldehyd anwendet.3204 2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1950K0001605 DE832000C (de) | 1950-02-03 | 1950-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Veratrylchlorid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1950K0001605 DE832000C (de) | 1950-02-03 | 1950-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Veratrylchlorid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE832000C true DE832000C (de) | 1952-02-18 |
Family
ID=33304746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1950K0001605 Expired DE832000C (de) | 1950-02-03 | 1950-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Veratrylchlorid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE832000C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE960992C (de) * | 1954-02-24 | 1957-03-28 | Knoll Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlormethyl-2, 3, 4-trialkoxybenzolen |
| DE102004026962A1 (de) * | 2004-06-02 | 2005-12-22 | Zf Lenksysteme Gmbh | Verstellbare Verdrängerpumpe(Federelement im Vollhubanschlagbereich) |
-
1950
- 1950-02-03 DE DE1950K0001605 patent/DE832000C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE960992C (de) * | 1954-02-24 | 1957-03-28 | Knoll Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlormethyl-2, 3, 4-trialkoxybenzolen |
| DE102004026962A1 (de) * | 2004-06-02 | 2005-12-22 | Zf Lenksysteme Gmbh | Verstellbare Verdrängerpumpe(Federelement im Vollhubanschlagbereich) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1223840B (de) | Verfahren zur Hydrierung von organischen Verbindungen | |
| DE832000C (de) | Verfahren zur Herstellung von Veratrylchlorid | |
| DE962073C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclooktan | |
| DE837691C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
| DE2558517A1 (de) | 4-methylimidazol-5-carbonsaeureisopropylester und ein neues verfahren zu seiner herstellung | |
| DE1142350B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Halogen-3-hydroxy-alkanonen-(2) | |
| DE870121C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| DE1222042B (de) | Verfahren zum Austausch des Kohlenwasserstoffrestes von Isocyanaten bzw. Senfoelen | |
| DE1260455B (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeuredinitril | |
| DE910303C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dialkoxy- | |
| DE870108C (de) | Verfahren zur Einfuehrung von Oxymethylgruppen (Methylolgruppen) in organische Verbindungen | |
| DE960721C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 5-substituierten 2, 5-Dihydrofuranderivaten | |
| DE1005952B (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Diaethylenalkoholen | |
| DE749150C (de) | Verfahren zur Herstellung von ringfoermigen Acetalen des Formaldehyds | |
| DE1903201C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-amino-cumaranen | |
| DE1219935B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkanen, Alkanolen, Acetalen oder Carbonsaeuren nach dem Grignardverfahren | |
| DE1275050B (de) | Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesaettigten Aldehyden und Ketonen | |
| DE1217368B (de) | Verfahren zur Herstellung von Jodpropargylcarbinolverbindungen | |
| DE838288C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-ungesaettigten Carbonylverbindungen | |
| DE1027654B (de) | Verfahren zur Herstellung von gesaettigten, aliphatischen Ketonen | |
| DE963329C (de) | Verfahren zur Herstellung von gesaettigten Aldehyden aus Nitrilen | |
| DE854956C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Pteridinabkoemmlings | |
| DE890943C (de) | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen | |
| DE965402C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylol-3-ketobuten-(1,2) | |
| DE1133717B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorhydrinen der Acetylenreihe |