DE831243C - Verfahren zur Herstellung gemischter Mercaptalacetale - Google Patents
Verfahren zur Herstellung gemischter MercaptalacetaleInfo
- Publication number
- DE831243C DE831243C DEP28332A DEP0028332A DE831243C DE 831243 C DE831243 C DE 831243C DE P28332 A DEP28332 A DE P28332A DE P0028332 A DEP0028332 A DE P0028332A DE 831243 C DE831243 C DE 831243C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- mercaptal
- acetals
- general formula
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- WEBRDDDJKLAXTO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1OCCO1 WEBRDDDJKLAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MOHPQRPLHSRCTM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanyl-1,3-dioxolane Chemical compound C(C)SC1OCCO1 MOHPQRPLHSRCTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HHIWBOZKXGSDDC-UHFFFAOYSA-N methylsulfanylmethanediol Chemical compound CSC(O)O HHIWBOZKXGSDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 sulfur orthoesters Chemical class 0.000 description 4
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- MBCJJTPIWJBOFW-UHFFFAOYSA-N CCSC(S)S Chemical compound CCSC(S)S MBCJJTPIWJBOFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- XUIIKFGFIJCVMT-LBPRGKRZSA-N L-thyroxine Chemical compound IC1=CC(C[C@H]([NH3+])C([O-])=O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 XUIIKFGFIJCVMT-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N Malondialdehyde Chemical compound O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940118019 malondialdehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/26—Radicals substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two such atoms singly bound to the same carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung gemischter Mercaptalacetale Diese Erfindung bezieht sich auf die Herstellung gemischter Nfercal>talacetale einschließlich solcher von Oxocarbonylverbindungen, die zwei Oxocarbonylgruppen enthalten.
- Es hat sich gezeigt, daß Mercaptalacetale von Oxocarbonylverbindungen dieser Art hergestellt werden können, indem man a, fl-äthylenungesättigte Äther in Gegenwart eines sauer reagierenden Kondensationsmittels als Katalysator mit Orthoestern oder gemischten Sauerstoff- und Schwefelorthoestern reagieren läßt.
- Die Erfindung ist allgemein anwendbar auf die Reaktion a, ß-äthylenungesättigter Äther mit offener Kette der Formel in Gegenwart eines sauer reagierenden Kondensationsmittels mit Orthoestern der Formel wobei R2, R3 und R4 Wasserstoff oder eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe bedeuten; Q bedeutet Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise Alikyl und besonders niedermolekulares Alkyl; X bedeutet Sauerstoff oder Schwefel, wobei mindestens ein X unbedingt Schwefel ist; K stellt Reste eines Alkohols oder Phenols dar, z. B. aliphatische, aromatische, alicyclische Reste einschließlich durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochene aliphatische Kohlenwasserstoffreste, oder zwei K-Gruppen des Orthoesters können zusammen ein Rest eines mehrwertigen Alkohols, eines Polythiols oder eines Mercaptoalkohols sein.
- Der Reaktionsverlauf wird durch folgende allgemeine Gleichunlz veranschaulicht: wobei rl eine ganze Zahl zwischen i und 5 ist und R. X und Q dasselbe .bedeuten wie oben.
- Wenn auch die Erfindung besonders wichtig ist für die Herstellung gemischter Mercaptalacetale von 1, 3-Oxocarl)onylverbindungen, z_. B. «-%falondialdehyd, wobei ein Ordhothioameisensäureester mit einem Vinyläther folgender Art reagiert: R-X-CH = CH2, worin R eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, so versteht es sich andererseits, daß man durch die Wahl des speziellen Orthoesters und a, ß-äthylenungesättigten Äthers für das erfindungsgemäße Verfahren eine große Zahl gemischter Mercaptalacetale einer großen Menge anderer Oxocarbonylverbindungen, die zwei Oxocarbonylgruppen aufweisen, erhalten kann, falls dies gewünscht wird. Die Erfindung ist also allgemein anwendbar auf die Reaktion a. ß-äthylenungesättigter Äther einschließlich Thioätlier, mit Orthotrithioestern, Ortliodithioestern und Orthomonothioestern von Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Benzoe-, Phenylessigsäure u. dgl. mit Alkoholen und Thiolen, z. B. Methyl-, Äthyl-, Allyl-, Butyl-, Benzyl-, Cycloliexylalkohol, Äthylen-, Propylen-, Butylenglykol, Phenol, Kresole, Methyl-, Äthyl-, Butylmercaptan, Thiophenol. Thiokresol, Äthandithiol, \fercaptoärohanol u. dgl.
- Ebenso kann man bei der Herstellung gemischter @lercaptalacetale von Oxocarllonylverhindtingeri, die 2-Oxocarbonylverbindungen enthalten, eine große Anzahl a, ß-äthylenungesättigte Äther einschließlich a, ß-äthylenungesättigte T'hioäther anwenden. Als Beispiele für a, ß-äthylenungesättigte Äther mit offener Kette, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren benutzt werden können, seien genannt die Äthyl-, Methyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isobutyl-, Dodecyl-, Phenyl-, Benzyl-, Vinyl-, Isopropenyl-, ß-Methoxyäthyl- und ß-Methylthioäthyläther von solchen a, ß-äthylenungesättigten Alkoholen, wie Vinyl-, Isopropyl-, Butenyl-, a-Phenylvinyl- und ß-Phenylvinyl-Alkohol sowie ihre Schwefelanaloga. Dabei werden die a, ß-äthylenungesättigten Sauerstoffäther vorgezogen, da sie rascher reagieren. Es ist offenbar, daß, wenn ein Sauerstoffäther mit einem Orthothioester der Formel worin O, X und K dasselbe bedeuten wie oben, reagiert, das Produkt außer mindestens einem Scihwefelatom ein Satierstoffatoin enthält.
- Der hei dem erfindungsgemäßen Verfahren benutzte Katalysator ist, wie erwähnt, ein sauer reagierendes Kondensationsmittel. Beispiele für geeignete Katalysatoren sind Bortrifluorid und seine Komplexe mit Äther, Bortrichlorid, Zinnchlorid, Titanchlorid, Schwefelsäure tisw. Die Kataylsatormenge ist nicht entscheidend und kann zwischen bloßen Spuren bis etwa o.i lfol auf i Jlol Ortlioester wechseln. Uni jedoch mit einem Katalysator, wie Bortrifluorid. die bestell Ergebnisse zu erzielen, verwendet man o.oooi bis o.oi Mol Katalysator auf i @lol Ortlioester.
- Es hat sich gezeigt, claß die Reaktion innerhalb weiter Temperaturgrenzen ausgeführt werden kann. Kritische Werte hierfür sind nicht gefunden «-orden. Obwohl Temperaturen unter o" möglich sind, bedeuten tiefere. Temperaturen keinen Vorteil. Andererseits ist es angebracht, Temperaturen über 5o° zu vermeiden, da sie keinen Vorteil bringen, obwohl das Verfahren 1--,ei ioo° und mehr durchführbar ist. Liegt die angewandte Temperatur über dem Kochpunkt einer Reaktionskomponente, wird das Verfahren vorzugsweise bei Überdruck durchgeführt, während sonst atmosphärischer Druck angewandt wird.
- Die finit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte stellen viskose 051e dar, die farblos und durchsichtig bis Hellgelb sein können und in allen gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln löslich und in Wasser unlöslich sind. Die Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für weitere Synthesen, z. B. für die Umwandlung mittels Alkoholyse zum entsprechenden Acetal der Oxocarbonylverbindung. Die gemischten Mercaptalacetale des Malondialdehvds können durch Reaktion mit Hydrazin bzw. Gtianidine in Pyrazole bzw. Pyrimidine umgewandelt werden.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen spezielle Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i In ein Reaktionsgefäß aus Glas, das mit einem Rührer, Thermometer, Gaszuleitungsrohr und Kondensator versehen ist, bringt man 784 Teile Äthyltrithioorthoformiat und 0,25 Teile Bortrifluoriddiäfhylät@herkomplex. In diese Mischung rührt man unter 2 Stunden bei 30° 111 Teile Methylvinyläther. Dann wird die Rea'ktionsmisohung weiter 1'/s Stunden gerührt und i Teil Diäthanolamin zugesetzt, um den Katalysator zu neutralisieren. Durch Destillation der Reaktionsmischung erhält man eine 57o/oige Ausbeute von i-Methoxy-1, 3, 3-tri -(ätliyltliio)-propan mit Kp3 122 1>1s 131° und mit nö = 1,5178. Analyse: theoretisch für CioH220S3 : C = 47,20, H = 8,72,S = 37,80°/0. Gefunden: C = 48,87, H = 8,50, S = 37,110/0.
- Außerdem erhält man geringere Mengen des durch Reaktion zwischen 2, 3, 4 und 5 Mol VinYläther und i Mol Orthothioester gebildeten Produktes.
- i-Methoxy-i, 3, 3-tri-(äthylthio)-propan kann durch Rückflußdestillation mit Methanol, das eine geringe Menge p-Toluolsulfonsäure enthält, in das Tetramet,hylacetal des Malondial,dehyds umgewandelt werden.
- i-Methoxy-i, 3, 3-tri-(methylthio)-propan kann
Claims (1)
- PATEVTAVSYRU(Ai: Verfahren zur Herstellung gemischter Mercaptalacetale von der allgemeinen Formel worin ri eine ganze Zahl zwischen i und 5 bedeutet, Q ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, R2, R3 und R4 ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-, oder Alkarylgruppe bedeuten, X Sauerstoff oder Schwefel ist, wobei mindestens ein X ein Schwefelatom bedeutet und K den Rest eines analog durch Reaktion von Methylthioorthoformiat mit Methylvinvläther hergestellt werden. Beispiele In ein Reaktionsgefäß, wie es in Beispiel i verwendet wird, bringt man 167 Teile 2-Äthyltihiodioxolan und o,65 Teile Bortrifluoriddiäthylätherkomplex. Zu der Mischung rührt man in 2,25 Stunden bei 35 bis 40° 54 Teile Methylvinyläther. Wenn der Katalysator durch Zusatz von Natriummethylat neutralisiert ist, wird die Reaktionsmischung destilliert. Dabei erhält man 2-(2'-Methoxy-2'-äthylthio)-äthyldioxolan vom Siedepunkt 117 bis 123' entsprechend der Reaktionszleichun-- Alkohols oder eines Phenols darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß ein a, ß-äthylenungesättigter Äther von der allgemeinen Formel R3 R2 R4-C = C-XK worin R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Orthoester von der allgemeinen Formel worin Q, X und K die oben angegebene Bedeutung haben, jedoch mindestens ein X ein Schwefelatom bedeutet, in Gegenwart eines sauer reagierenden Kondensationsmittels umgesetzt wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US719114A US2500486A (en) | 1946-12-28 | 1946-12-28 | Preparation of mixed mercaptalacetals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE831243C true DE831243C (de) | 1952-02-11 |
Family
ID=24888805
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP28333D Expired DE822086C (de) | 1946-12-28 | 1948-12-31 | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinen |
| DEP28332A Expired DE831243C (de) | 1946-12-28 | 1948-12-31 | Verfahren zur Herstellung gemischter Mercaptalacetale |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP28333D Expired DE822086C (de) | 1946-12-28 | 1948-12-31 | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2500486A (de) |
| DE (2) | DE822086C (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2677708A (en) * | 1954-05-04 | H ocjhs | ||
| US2677707A (en) * | 1950-09-22 | 1954-05-04 | Gen Aniline & Film Corp | Reaction of orthothioesters with styrenes |
| WO2003010151A1 (de) * | 2001-07-25 | 2003-02-06 | Degussa Ag | Verfahren zur herstellung von 4-methylpyrimidin |
| DE10002835C1 (de) * | 2000-01-24 | 2001-12-13 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von 4-Methylpyrimidin |
| US9327923B1 (en) | 2014-11-17 | 2016-05-03 | Quintin S. Marx | Portable heated ramp and method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2229651A (en) * | 1939-08-17 | 1941-01-28 | Du Pont | Process of alcoholysis |
| US2327966A (en) * | 1941-03-08 | 1943-08-24 | Commercial Solvents Corp | Keto sulphides and process for making same |
-
1946
- 1946-12-28 US US719114A patent/US2500486A/en not_active Expired - Lifetime
-
1948
- 1948-12-31 DE DEP28333D patent/DE822086C/de not_active Expired
- 1948-12-31 DE DEP28332A patent/DE831243C/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2500486A (en) | 1950-03-14 |
| DE822086C (de) | 1951-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69132892T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxystyrol | |
| DE4234251A1 (de) | Schwefelhaltige Poly(meth)acrylate | |
| DE831243C (de) | Verfahren zur Herstellung gemischter Mercaptalacetale | |
| DE2603801A1 (de) | Urethanhaltige polythiole und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE68902219T2 (de) | Mercaptoalkylacetoacetate, deren verwendung und ein verfahren zu deren herstellung. | |
| EP1586563A2 (de) | Herstellung von Thioschwefelsäurederivaten | |
| DE102007036068A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-methoxymethyl-trimethylsilanylmethylaminen | |
| US3246039A (en) | Alkenyl phenyl thioethers | |
| DE852851C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylestern ª‡, ª‰-ungesaettigter Monocarbonsaeuren | |
| US2229651A (en) | Process of alcoholysis | |
| Van Leusen et al. | Chemistry of acetylenic ethers XXXVII. Synthesis of β‐lactams (2‐azetidinones) from imines and ethoxyalkynes | |
| DE835888C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Buttersaeure | |
| DE2803125A1 (de) | Silylester der perfluoralkansulfonsaeuren sowie verfahren zu deren herstellung | |
| EP0182168B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxymethylen-alkoxyessigsäureestern | |
| US2621214A (en) | Benzaldehyde acetals and process | |
| EP0070485B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von omega-Fluorsulfato-perfluoralkansäurederivaten | |
| DE950850C (de) | Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenhaltigen Trimethylenoxydverbindungen | |
| DE4219997A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenessigsäurevinylestern | |
| DE1116671B (de) | Verfahren zur Herstellung von monomeren, C-alkylsubstituierten N-Vinyloxazolidonen-(2) | |
| DE2363573B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mercaptocarbonsäureestern | |
| DE859145C (de) | Verfahren zur Herstellung von symmetrischen 1, 3-Diketonen | |
| US2013725A (en) | Alcohol addition products of unsaturated compounds and process for producing same | |
| DE2241156C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyäthyläthern von a -Acetylenalkoholen | |
| DE950123C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,5,5-Tetraalkoxypentanen | |
| AT166220B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Acetalen von Verbindungen mit zwei Carbonylgruppen |