DE810026C - Verfahren zur Herstellung von Acidylcarbonsaeurenitrilen und deren Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acidylcarbonsaeurenitrilen und deren DerivatenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Acidylcarbonsäurenitrilen und deren Derivaten Es ist bekannt, Propannitril-2-acetoxy in der Weise herzustellen, daß man zuerst Acetaldehyd mit Cyanwasserstoff umsetzt und dann das erhaltene Mllchsäurenitril acetyliert.
- Es wurde überraschenderweise gefunden, daß sich diese Umsetzung auf erheblich einfachere und wirtschaftlichere `reise in einem Arbeitsgang ausführen läßt und auch bei anderen Aldehyden, ferner auch bei Ketonen anwendbar ist. Das Verfahren zur Herstellung von Acidylcarbonsäurenitrilen und deren Derivaten besteht im wesentlichen darin, daß ein Gemisch von Aldehyden oder Ketonen, Cyanwasserstoff und acidylierend wirkenden Ve'fbindungen umgesetzt wird, wobei in einem Zuge die Acidylcarbonsäurenitrile entstehen. Diese werden in bekannter Weise weiterverarbeitet, z. B. durch Verseifen oder durch Abspaltung von Säure zu den entsprechenden ungesättigten Carbonsäurenitrilen. Man kann hierzu das Umsetzungsgemisch ohne weiteres verarbeiten oder die Nebenprodukte vorher abtrennen, wenn sie stören. Es ist zweckmäßig, daß bei der Umsetzung gemäß der Erfindung Katalysatoren zugegen sind, z. B. geringe Mengen einer basisch reagierenden Verbindung, z. B. Natriumacetat, Alkalialkoholate, Ammoniumsalze oder organische Basen, z. B. Pyridin, Piperidin, Amine u. dgl. Man kann auch von Verbindungen ausgehen, die mehrere Aldehyd- und bzw. oder Ketogruppen besitzen. Der Cyanwasserstoff kann als solcher verwendet oder im Umsetzungsgemisch erzeugt werden, z. B. aus Cyaniden und Säure. Die Anwendung von Überdruck kann sich als zweckmäßig erweisen. Im einfachsten Ausführungsfalle läßt man ein Gemisch aus Acet- oder Butyraldehyd oder einem Keton, z. B. Aceton, ferner Cyanwasserstoff, Essigsäureanhydrid sowie geringen Mengen Pyridin oder Piperidin unter Rühren aufeinander einwirken, wobei die Wärme abgeführt wird, so daß die Temperatur zweckmäßig nicht über 50' steigt.
- Die Umsetzung geht glatt vor sich, und es entsteht in hoher Ausbeute das entsprechende acidylierte Carbonsäurenitril, das z. B. zweckmäßig nach Abtrennung der Essigsäure durch Leiten der Dämpfe bei 55o bis 6oo ° über erhitzte Flächen in das ungesättigte Nitril, z. B. Acrylsäurenitril, übergeführt werden kann. Beispiel i Ein Gemisch aus i Mol Acetaldehyd, i Mol Essigsäureanhydrid, i,i bis 1,2 Mol Cyanwasserstoff und o,ooi bis 0,002 Mol Pyridin oder Piperidin oder o,o2 Mol Natriumcyanid erwärmt sich innerhalb 2o bis 30 Minuten auf 35 bis 40' und wird durch Kühlen auf dieser Temperatur gehalten, wobei zweckmäßig gerührt wird. Wenn die Temperatur fällt, ist die Umsetzung beendet. Die erhaltene wasserhelle Flüssigkeit besteht fast vollständig aus i Mol Essigsäure und i Mol Propannitril-2-acetoxy, Kp."o =i68 bis 17o° bzw. Kp.ll = 65 bis 66'.
- Das Nitril kann verdampft und durch Leiten über erhitzte Flächen bei 55o bis 6oo ° in Acrylsäurenitril und Essigsäure gespalten werden. Beispiel 2 Ein Gemisch aus i Mol Butyraldehyd, i Mol Essigsäureanhydrid, i,o bis 1,2 Mol Cyanwasserstoff und o,ooi bis o,oo2 Mol Piperidin oder Pyridin wird unter Rühren langsam auf etwa 8o' erwärmt, bis die Umsetzung beendet ist. Die erhaltene Lösung enthält in hoher Ausbeute Pentannitril-2-acetoxy, Kp.lo = 83 bis 85', welches zu dem entsprechenden Amin hydriert werden kann.
- Beispiel 3 Ein Gemisch aus i,2 Mol Aceton und i Mol Essigsäureanhydrid wird allmählich mit 1,2 Mol Kalium-oder Natriumcyanid versetzt. Wenn die Umsetzung zu heftig wird, muß gekühlt werden. Aus der erhaltenen Reaktionslösung kann das Methylpropannitril-2-acetoxy in etwa 75°/aiger Ausbeute gewonnen werden.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Acidylcarbonsäurenitrilen und deren Derivaten aus Aldehyden oder Ketonen, Cyanwasserstoff und acidylierend wirkenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus Aldehyden oder Ketonen, Cyanwasserstoff und acidylierend wirkenden Verbindungen bei einer Temperatur von annähernd unter 8o' und gegebenenfalls bei Überdruck umgesetzt wird, worauf gegebenenfalls das Umsetzungsgemisch zweckmäßig nach Abscheidung störender Nebenprodukte gespalten oder hydriert werden kann.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man von Verbindungen ausgeht, die mehrere Aldehyd- und bzw. oder Ketogruppen besitzen.
- 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß basisch reagierende Verbindungen als Katalysatoren verwendet werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP18177D DE810026C (de) | 1948-10-14 | 1948-10-14 | Verfahren zur Herstellung von Acidylcarbonsaeurenitrilen und deren Derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE810026C true DE810026C (de) | 1951-08-06 |
Family
ID=7366883
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| DEP18177D Expired DE810026C (de) | 1948-10-14 | 1948-10-14 | Verfahren zur Herstellung von Acidylcarbonsaeurenitrilen und deren Derivaten |
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| Country | Link |
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| DE (1) | DE810026C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0019227A1 (de) * | 1979-05-17 | 1980-11-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Cyanhydrinacylaten von Aldehyden |
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1948
- 1948-10-14 DE DEP18177D patent/DE810026C/de not_active Expired
Cited By (2)
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| EP0019227A1 (de) * | 1979-05-17 | 1980-11-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Cyanhydrinacylaten von Aldehyden |
| US4336206A (en) | 1979-05-17 | 1982-06-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of cyanohydrin acylates of aldehydes |
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