DE818579C - Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von neuen chemischen Verbindungen, nämlich i - t-1>is-(2'-Hydroxy-3" 5'-dialkylphenyl)-nonanen, in denen die Alkvlradikale nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome 'besitzen. Diese neuen chemischen Verbindungen sind wertvolle Antioxydationsmittel für natürliche und synthetische Kautschukarten.
• Diese Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß ein Nonaldehyd mit einem 2 - 4-Dialkylphenol, in dem die Alkylgruppennicht mehr als zwei Kohlenstoffatome aufweisen, in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, kondensiert werden.
• Die 2 - 4-Dialkylphenole, welche angewandt werden können, bestehen aus 2 - 4-Dimethylphenol, 2 - Methyl -.4 - äthylphenol, 2 -Äthyl - 4 - methylphenol und 2 - 4-Diäthylphenol. Von diesen genannten Stoffen werden zweckmäßig die beiden erstgenannten verwendet, da sie technisch leicht verfügbar sind.
• Wenn diese Verbindungen als Antioxydationsmittel für natürliche und synthetische Kautschukarten verwendet werden, ergeben sie Vulkanisate, die nur wenig, wenn überhaupt eine Verfärbung zeigen und die eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber den üblichen Alterungseinwirkungen aufweisen. In der Tat sind die vereinigten verfärbungsfreien und Antioxydationseigenschaften dieser Produkte unübertroffen.
• In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Erfindung angegeben, worauf diese jedoch nicht beschränkt ist. Die Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel i 3o Teile 2 4-Dimethylphenol werden 8 Stunden lang mit 19 Teilen eines Nonaldehyds, nämlich 3 ' 5 ' 5-Trimethylhexanal-i, CH, . C (C H3) 2 C H2. H C (C H3) - C H2 - C 1-10 (hergestellt duich Umsetzen von Diisobutylen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff), und 2,5 Teilen 35%iger Salzsäure erwärmt. Verunreinigungen werden durch Dampfdestillation entfernt, und der Rückstand wird aus Benzol auskristallisiert: Das aus 2 - 2 - 4-Trimethyl-6 - 6-bis-(2'-oxy-3' # 5'-dimethylphenyl)-hexan bestehende Produkt wird in Form von farblosen Kristallen erhalten, die einen Schmelzpunkt von 169 bis 17o° besitzen. Die Destillation des benzollöslichen Anteils ergibt ein zweites Produkt in Form eines sehr viskosen gelben Öles mit einem Siedepunkt von 190 bis 204° bei o,1 mm Druck.
• Unter Anwendung der üblichen Mischverfahren wurden vulkanisierbare Kautschukmassen folgender Zusammenset iung hergestellt: -

  Mischung A B C -

  Heller Kreppkautschuk . . ioo ioo ioo

  Zinkoxyd . . . . . . 1o io io -

  Bariumsulfat . . . . . 25 25 25

  Titandioxyd . . . . . . io 10 10

  Stearinsäure . . . . . 1 1 1

  Schwefel . . . . . . . 2 2 2

  Zinkdiäthyldithiocarbamat . 0,25 0,25 0,25

  2 - 4-Dimethylphenol/

  Nonaldehyd, Schmelz-

  punkt 169 bis 17o° . . - 1 -

  2 - 4-Dimethylphenol/

  Nonaldehydflüssigkeit,

  Siedepunkt 19o bis

  204°/0,l mm

  Blätter der Mischungen A, B und C werden 2o Minuten bei 145° vulkanisiert. Um die Antioxydationseigenschaften dieser Antioxydationsstoffe erkennen zu lassen, wurden Alterungsversuche mit diesen Vulkanisaten durchgeführt und hierbei folgende Ergebnisse erzielt:

  Zugfestigkeit in kg/cm2 bei

  hl-ischung A B C

  Nicht gealtert . . . . 227 222 207

  3 Wochen im Ofen bei 70° i29 163 . 159

  6 Wochen im Ofen bei 70° 40 1o1 95

  4 Tage in Bombe . . . verdorben 190 176

  8 Tage in Bombe . . . verdorben 146 127

  Der Bombenversuch wurde bei 70° unter einem Sauerstoffdruck von 21 kg/cm2 durchgeführt.
• Um die verfärbungsfreien Eigenschaften dieser neuen Antioxydationsmittel zu zeigen, wurden die oben angegebenen Vulkanisate 24 Stunden dem ultravioletten Licht ausgesetzt und dabei folgende Ergebnisse erzielt:- -

  Mischung A

  Färbung: hell cremefarben

  B C

  hell hell

  cremefarben cremefarben

  Beispiele i4,2 Teile 2-Methyl-4-äthylphenol werden 3 Stunden bei io5° mit 8 Teilen des gemäß Beispiel i angewandten Nonaldehyds und i Teil 35%iger Salzsäure erwärmt. Das Produkt wird in Benzol aufgelöst, mit Wasser säurefrei gewaschen und destilliert. Nach Entfernung des Benzols bleibt ein hellgelbes C51 zurück, das einen Siedepunkt von igo bis 229° bei 0,04 mm besitzt. Wenn dieses 01 aus verdünnter Essigsäure auskristallisiert wird, schmilzt es bei 113 bis 114°.
• C27H4,02 ergibt errechnet 8i,9 % C und i o, i % H, Unter Anwendung der üblichen Mischverfahren durch Analyse gefunden: 82,2% C und io,4%H.
• wurden vulkanisierbare Kautschukmassen folgender Zusammensetzung hergestellt:

  Mischung A B

  Heller Kreppkautschuk . . . . ioo Zoo

  Zinkoxyd . . . . . . . . . io 10

  Bariumsulfat . . . . . . . . 75 75

  Stearinsäure . . . . . . . . 1 1

  Titandioxyd - . . . . . . . . i o i o

  Schwefel . . . . . . . . . 2 2

  Zinkdiäthyldithiocarbamat . . . 0,25 0,25

  2-Methyl-4-äthvlphenol/Nonaldehvd 1 -

  Von den Mischungen A und B wurden Blätter 2o Minuten bei 125° vulkanisiert. Um die Antioxydationseigenschaften dieser Antioxydationsmittel zu zeigen, wurden mit diesen Vulkanisaten Alterungsversuche durchgeführt, die folgende Ergebnisse aufwiesen:

  Zugfestigkeit in kg/cm2 bei

  Mischung A B

  Nicht gealtert . . . . . . 149 157

  6 Wochen im Ofen bei -7o' . . 103 66

  4 Tage in Bombe . . . . . 145 130

  8 Tage in Bombe . . . . . 117 verdorben

  Der Bombenversuch wurde bei 70° unter einem Sauerstoffdruck von 21 kg/cm2 durchgeführt.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß ein Nonaldehyd mit einem 2 - 4-Dialkylphenol kondensiert wird, in dem die Al'kylgruppen nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome aufweisen und die Kondensation in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels erfolgt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der N onaldehyd aus 3'' 5 - 5-Trimethylhexanal-i besteht.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylphenol aus 2 - 4-Dimethylphenol besteht.