DE817306C

DE817306C - Verfahren zur Herstellung von 2, 7-Dimethylocten-(2)-ol-(7)

Info

Publication number: DE817306C
Application number: DEP39783A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Franke
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1949-04-14
Filing date: 1949-04-14
Publication date: 1951-10-18

Description

Verfahren zur Herstellung von 2, 7-Dimethylocten-(2)-ol-(7) Es wurde gefunden, daß man 2, 7-Dimethylocten-(2)-01-(7) erhalten kann, wenn man 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) in der Wärme unter milden Bedingungen mit nicht flüchtigen Säuren behandelt. Das Ausgangsmaterial 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) kann man z. B. durch Kondensation von i Mol Acetylen mit i Mol Aceton zum 2-Methylbutin-(3)-01-(2) nach dem Verfahren der Merlingschfn Synthese, Oxydation von 2 Mol 2-Methylbutin-(3)-01-(2) zum 2, 7-Dimethyloctadiin-(3, 5)-diol-(2, 7) (vgl. Chem. Zentralblatt 1937, 1, 4783) oder durch Kondensation von i Mol Diacetylen mit 2 Mol Aceton (vgl. fianz. Patentschrift 890 423) gleichfalls zum 2, 7-Dimethyloctadiin-(3, 5)-diol-(2, 7) und Reduktion des nach dem einen oder anderen Verfahren gewonnenen Diindiols zum 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) erhalten.
Bei der Behandlung des 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) in der Wärme unter milden Bedingungen mit nicht flüchtigen Säuren wird i Mol Wasser abgespalten, und man erhält in guter Ausbeute das durch einen angenehmen, blumenartigen Geruch ausgezeichnete 2, 7-Dimethylocten-(2)-01-(7), das z. B. zur Herstellung von Riechstoffmischungen oder als Zwischenprodukt zur Herstellung von Estern, Äthern und anderen Abwandlungsprodukten, die selbst vielfach ebenfalls angenehm riechende Verbindungen sind, verwendet werden kann.
Zur Wasserabspaltung erhitzt man das 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Alkoholen oder Wasser, mit einer nicht flüchtigen Säure, z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure, Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Phthalsäure, in Mengen bis zu etwa 5% vom eingesetzten 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) auf Temperaturen bis zu etwa ioo °. Man vermeidet zu energische Bedingungen, da sonst die Bildung von Nebenprodukten, z. B. des 2, 7-Dimethyloctadien-(2, 6), in den Vordergrund gerückt werden kann.
Beispiel i Man erhitzt unter Rühren 8 Stunden lang eine Mischung aus ioo Teilen 2. 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) und i5o Teilen i°/oiger wäBriger Schwefelsäure auf etwa ioo °. Es scheidet sich ein 01 ab, das bei der Aufarbeitung durch Destillation 6 Teile 2, 7-Dimethyloctadien-(2, 6) vom Kpr45 . 16o°, das einen terpenartigen Geruch besitzt, sowie 72 Teile 2, 7-Dimethylocten-(2)-01-(7) vom Kpi45 . 196' liefert. Beispiel 2 Eine Lösung von i Teil 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) in 3 Teilen Butanol, wie sie bei der katalytischen Hydrierung von 2, 7-Dimethyloctadiin-(3, 5)-diol-(2, 7) in Gegenwart von Raney-Nickel erhalten wird, läßt man unter Rühren in einer Menge von 400 g/h zu 5oo g 2°/oiger wäBriger Schwefelsäure zulaufen. Gleichzeitig wird in das Reaktionsgemisch Wasserdampf eingeblasen, der laufend Butanol und das entstandene 2, 7-Dimethylocten-(2)-01-(7) abführt. Das Kondensat der Wasserdampfdestillation trennt sich in zwei Schichten, die untere besteht aus mit Butanol gesättigtem Wasser, aus der oberen Schicht wird nach dem Abdestillieren des Butanols 2, 7-Dimethylocten-(2)-01-(7) in einer Ausbeute von 85°/o gewonnen. Als Nebenprodukt hat sich etwas 2, 7-Dimethyloctadien-(2, 6) gebildet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2, 7-Dimethylocten-(2)-01-(7), dadurch gekennzeichnet, daB man 2, 7-Dimethyloctandiol-(2, 7) in der Wärme bei Temperaturen bis zu etwa ioo° unter milden Bedingungen mit nicht flüchtigen Säuren behandelt.