DE710407C

DE710407C - Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen

Info

Publication number: DE710407C
Application number: DEI60796D
Authority: DE
Inventors: Dr Detlef Delfs; Dr Eberhard Stein
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-03-11
Filing date: 1938-03-12
Publication date: 1941-09-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyäzofarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen. Es besteht darin, daß man die Diazoverbindungen aus Aminoazofarbstoffen von der allgemeinen Formel worin Rz den Rest einer beliebigen Diazoverbindung, die Azogruppen enthalten kann, - O # Rs # C O OH den Rest- einer Oxycarbonsäure bedeutet, deren Oxygruppe sich in a-oder ß-Stellung zur Carbonsäuregruppe befindet, und der Benzolrest R2 noch weiter substituiert sein kann, mit Azokomponenten,, die in ortho-Stellung zu einer Oxygruppe kuppeln und die Azogruppen enthalten können, vereinigt und dabei die Komponenten so wählt, daß die Farbstoffe mindestens drei Azogruppen enthalten. Die neuen Farbstoffe besitzen gute Affinität zur pflanzlichen Faser, und .die :damit erhältlichen Färbungen erfahren beim Nachbehandeln mit Metallsalzen, insbesondere mit Kupfersalzen, eine Verbesserung in der Licht-und Waschechtheit. Sie weisen vor bekannten Disazofarbstoffen, die sich durch das Fehlen von i-Anlino-3-methylbenzol als Mittelkomponente von den neuen Farbstoffen unterscheiden, den Vorteil einer deutlich verbesserten Waschechtheit auf. Vor den bekannten Farbstoffen, die an Stelle eines i-Aminobenzol-2-oxyessigsäurerestes einen i-Aminonaphthalin-2-thioglykolsäurerest als Mittelkomponente enthalten, zeichnen sie sich durch eine bessere Lichtechtheit aus. Beispiel 1 Die salzsaure Diazolösung des Aminodiazofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotierter 2-Aminonaphthalin-q., 8-disulfonsäure mit i -Amino-3 -methylbenzol, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit 4.-Methyl-2-aminophenoxyessigsäure erhältlich ist, zu deren Herstellung 6;9 Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich sind, wird bei 5° unter Rühren mit der Lösung aus 37,8 Gewichtsteilen des Farbstoffs, den man durch saures Kuppeln von diazotierter Aminobenzotriazolcarbonsäure mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhält, und 85 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in i4oo Teilen Wasser versetzt und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Tetrakisazofarbstoff ausgesalzen. Er färbt Baumwolle blaugrau; die mit Kupfersalzen nachbehandelte Färbung ist grau. Beispiel, 2 Die Anschlämlnung der Diazoverbindung des Aminotrisazofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotierter 2-Arninonaplltllalin-4, 8-disuifonsäure mit i-Alaiino-3-methylbenzol, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit i-Amino-3-methylbenzol, nochmaliges Diazotieren und Kuppeln mit 4-Methyl-2-aminophenoxyessigsäure erhältlich ist, zu deren Herstellung 6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich sind, wird bei 5° unter Rühren mit der Lösung aus 32 Gewichtsteilen 2-Phenylamino-8-oxynaplithalin-fi-sulfonsäur4 und 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in iooo Teilen Wasser versetzt und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Der nach beendeter Kupplung in üblicher Weise abgetrennte Tetrakisazofarl)-stoff färbt Baumwolle graubraun. Die mit Kupfersalzen nachbehandelte Färbung ist braun.
Ersetzt man die 2-Phenylamino-8-oxynaphtllalin-6-sulfonsäure durch die 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder durch deal durch saure Kupplung erhältlichen Farbstoff aus diazotierter Aminobenzotriazolcarbonsäure und 2- Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle graublau - färben. Beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen erhält man graugrüne bzw. olivgraue Farbtöne.
Beispiel Die wässerige Anschlämmung der Diazoverbindung des Aminodisazofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotierter 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure mit 4-Methyl-2-alninophenoxyessigsäure erhältlich ist, zu deren Herstellung 6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich sind, wird bei 5 unter Rühren mit der Lösung aus 32 Gewichtsteilen 2-Phenylamillo-5--oaynaphthalin-7-sulfonsäure und 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 95o Teilen Wasser versetzt und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Der nach beendeter Kupplung abgetrennte Trisazofarbstoff gibt auf Baumwolle .gefärbt ein Blaugrau und mit Kupfersalzen nachbehandelt ein dunkles Grau.
Beispiel q.
Die Aufschwemmung der Diazoverbindung des Aminodisazofarbstoffs, der .durch Kuppeln von diazotierter 4-p-Aminobenzoylaminoq.'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure mit 4-Metllyl-;2-aminophenoxyessi,gsäure erhältlich ist, zu deren Herstellung 6,g Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich sind, wird bei 5° unter Rühren mit der Lösung aus 32 Gewichtsteilen 2-Phenylamino-5-ox3,naphthalin-7-sulfonsäure und. 85 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in goo Teilen Wasser versetzt und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Der nach beendeter Kupplung in üblicher Weise abgetrennte Trisazofarbstoff gibt auf Baumwolle gefärbt ein rotstichiges Grau, mit Kupfersalzen nachbehandelt ein Dunkelgrau.

Ersetzt man die 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch die in der folgenden Tabelle angeführten Azokomponenten, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in folgenden Tönen färben:

Färbung Färbung auf Baumwolle

Azokomponente auf Baumwolle mit Kupfersalzen

nachbehandelt

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure . . . . . . . . . korinth dunkelgrauschwarz

2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure ......... grünstichig- schwarzbraun

dunkelgrau

2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure .... oliv braun

z-(2'-Naphthyl)-3-methyl-j-pyrazolon-4', 8'-di- orangebraun orangebraun

sulfonsäure

2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure .. . korinth violettstichigbraun

2, 4-Dioxychinolin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . hellbraun gelbbraun

Farbstoff aus diazotierter Aminobenzotriazolcar- grau oliv

Bonsäure sauer gekuppelt mit 2-Anüno-5-oxy-

naphthalin-7-sulfonsäure

Kuppelt man statt der oben benutzten Diazodisazoverbindung -die Diazoverbindung der Farbstoffe, .die durch Kuppeln von diazotierter 4-p-Aminobenzoylamino-4!-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäuremit4-Methoxy-2-aminophenoxyessigsäure bzw. mit a- oder ß-(4-Methyl-2-aminophenoxy)-propionsäure erhältlich sind, in analoger Weise mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, die auf Baumwolle gefärbt und mit Kupfersalzen nachbehandelt blaugraue bzw. dunkelgraue Farbtöne ergeben.

Beispiel 5 Die Aufschwemmung der Diazoverbindung des Aminodisazofarbstoffs von der Zusammen-setzung zu deren Herstellung 6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich sind, wird bei 50 unter Rühren zur Lösung aus 32 Gewichtsteilen 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 85 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in i ioo Teilen Wasser gegeben und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Der in üblicher Weise abgetrennte Trisazofarbstoff gibt auf Baumwolle gefärbt ein Blaugrau und mit Kupfersalzen .nachbehandelt ein dunkles Grau.
Beispiel 6 Die Aufschwemmung der Diazoverbindung des Aminodisazofarbstoffs von der Zusammensetzung: zu deren Herstellung 6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich sind, wird bei 5° unter Rühren zur Lösung aus qo Gewichtsteilen i-(2'-Naphthyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4', 8'-@disulfonsäure und 85 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 89o Teilen Wässer gegeben und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Der in üb- licher Weise abgetrennte Trisazofarbstoff färbt. Baumwolle rotorange, mit Kupfersalzen nachbehandelt gibt er ein rotstickiges Braun.

Die folgende Tabelle zeigt die Farbtöne der Farbstoffe, die man erhält, wenn man die obengenannte Azokomponente durch andere Komponenten ersetzt.

Färbung Färbung auf Baumwolle

Azokomponente s auf Baumwolle mit Kupfersalzen

nachbehandelt

2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure .... korinth dunkelgrau

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ......... korinth dunkelgrau

2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure ......... grau graubraun

2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure .... grauoliv braun

Farbstoff aus Aminobenzotriazolcarbonsäure sauer grauviolett grauoliv

mit 2-Ammo 5-oxynaphthalin-7-suifonsäure ge-

kuppelt

Farbstoff aus x-Ammo-4-oxybenäol-3-carbonsäure vioiettgrau grauoliv

sauer mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- .

säure gekuppelt

Beispiel? Die Anschlämmung der Diazoverbindung des Aminodisazofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotierter i-Amino-q.-oxybenzol-3-carbonsäure mit i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit 4-Methyl-2-aminophenoxyessigsäure erhältlich ist, zu ,deren Herstellung 6,9 Gewichtsteile Natr.iumnitrit erforderlich sind, wird bei 5° unter Rühren zur Lösung von 32 Gewichtsteilen 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 95o Teilen Wasser gegeben und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Der in üblicher Weise abgetrennte Trisazofarbstoff gibt auf Baum-«-olle gefärbt ein rotstichiges Blau, das beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen blaustichig wird. Wenn man die 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch eine der folgenden Azokomponenten ersetzt, so färben die erhaltenen Farbstoffe Baumwolle in den in der Tabelle angeführten Farbtönen.

Färbung Färbung auf Baumwolle

Azokomponente auf Baumwolle mit Kupfersalzen

nachbehandelt

2-Amino-5-öxynaphthalin-7-sulfonsäure ......... rotstichigblau blau

2Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure ......... rotstichigmarine- rotstichigmarine-

blau blau

2-(¢'-Benzoylaminophenylamino)-5-oxynaphthalin- blau graublau

7-sulfonsäure

Farbstoff aus Aminobenzotriazolcarbonsäure sauer blau blaugrau

gekuppelt mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sul-

fonsäure

Farbstoff aus i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure grau grau

sauer gekuppelt mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-

7-sulfonsäure

Ersetzt man in der eingangs genannten Diazodisazoverbindung die 4-Methyl-2-aminophenoxyessigsäure durch die 2-Aminophenoxyessigsäure, so zeigen die in üblicher Weise unter Verwendung der nachstehenden Azokomponenten erhaltenen Farbstoffe auf Baumwolle folgende Farbtöne:

Färbung Färbung auf Baumwolle

Azokomponente auf Baumwolle mit Kupfersalzen

nachbehandelt

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ......... blauviolett rotstichigmarine-

blau

2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure .... rotstichigblau blau

2-(4'-Benzoylaminophenylamino)-5-oxynaplithalin- rotstichigblau stahlblau

7-sulfonsäure

Farbstoff aus Aminobenzotriazolcarbonsäure sauer blau violettstichiggrau

gekuppelt mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sul-

fonsäure

Farbstoff aus i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure blau grau

sauer gekuppelt mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-

7-sulfonsäure

Ersetzt man dagegen in der im Absatz t dieses Beispiels genannten Diazoverbindung die 4-Methyl-2-aminophenoxyessigsäure durch die -.-Metho,y-2-aminophenoxyessigsäure, so zeigen die in üblicher Weise erhaltenen Farbstoffe auf Baumwolle folgende Farbtöne:

Färbung Färbung auf Baumwolle

Azokomponente auf Baumwolle mit Kupfersalzen

nachbehandelt

2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ......... grünstichigblau grünstichigmarine-

blau

2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure .... grünstichigblau grünstichigmarine-

blau

Farbstoff aus Aminobenzotriazolcarbonsäure sauer blau stumpfblau

gekuppelt mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sul-

fonsäure

Zu Farbstoffen von ähnlichen Farbtönen gelangt man, wenn man die Diazoverbindung des' Farbstoffs, der durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino-r-oxybenzol-6-carbonsäure-4.-sulfonsäure mit r-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit 4-Methyl-2-aminophenoxyessigsäure erhältlich ist, mit den drei vorstehend genannten Azokomponenten kuppelt.

Beispiel 8 Die Aufschwemmung der Diazoverbindung des Aminoazofarbstoffs von der Zusammensetzung zu deren Herstellung 6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich sind, wird bei 5° unter Rühren zur Lösung aus 37,8 Gewichtsteilen des Aminoazofarbstoffs, den man durch saures Kuppeln von ,diazotierter Aminobenzotriazolcarbonsäure mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhält, und 85 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in i5oo Teilen Wasser gegeben und das Ganze während der Kupplung sodaalkalisch gehalten. Der in üblicher Weise abgetrennte Trisazofarbstoff färbt Baumwolle rotstichigmarineblau; beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen erhält man ein Blaugrau.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man <die Diazoverbindungen aus Aminoazofarbstoffen von der allgemeinen Zusammensetzung worin R1 den Rest einer beliebigen Diazoverbindung, die Azogruppen enthalten kann, - O # R3 # C O O H den Rest einer Oxycarbonsäure bedeutet, deren Oxygruppe sich in a- oder ß-Stellung zur Carbonsäuregruppe befindet, und der Benzolrest R2 noch weiter substituiert sein kann, mit Azokomponenten, die in ortho-Stellung zu einer Oxygruppe kuppeln und die Azogruppen enthalten können, vereinigt und die Komponenten so wählt, daß ,die Farbstoffe mindestens drei Azogruppen enthalten.