DE703879C - Verfahren zur Darstellung organischer Quecksilberverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung organischer QuecksilberverbindungenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/10—Mercury compounds
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Description
Es ist bekannt, daß organische Quecksilberverbindungen,
die einerseits eine freie Carboxylgruppe und andererseits Quecksilber — an ι Kohlenstoffatom einer aliphatischen
Seitenkette gebunden — enthalten, harntreibend -wirken. Solche Verbindungen sind z. B.
nach dem Verfahren der deutschen Patentschriften 549 399 und 550620 darstellbar.
Diese Stoffe üben jedoch ihre Wirkung nur dann aus, wenn sie als Injektionen verwendet
werden; bei peroraler Verabreichung sind sie jedoch praktisch wirkungslos.
Der rektalen Verabreichung stand der Umstand im Wege, daß diese Stoffe in Wasser·
schwer löslich sind und nur unvollkommen resorbiert werden; andererseits sind ihre
Salze, z. B. Natriumsalze, stark alkalisch, weshalb sie die Schleimhaut des Mastdarmes
übermäßig reizen würden.
Es wurde gefunden, daß von diesen Mängeln freie harntreibende Mittel gewonnen
werden, wenn man in bekannter Weise hergestellte wasserunlösliche Quecksilberverbindungen
von Monoallylamiden aromatischer bzw. alicyclischer Dicarbonsäuren in Gegenwart von niedrigmolekularen Alkoholen mit
einer zur Neutrali si erung der Carboxylgruppen ungenügenden Menge, jedoch mindestens
7o°/0 der theoretischen Menge Alkali, insbesondere in Form von Natriumalkoholat, versetzt
und das entstandene Salz zusammen mit dem nicht neutralisierten Teil des Ausgangsstoffes
absondert. Überraschenderweise sind die derart gewonnenen Präparate zunächst wasserlöslich, obwohl sie auch die in Wasser
schwer lösliche Säure enthalten. Die wässerigen Lösungen dieser Präparate trüben
sich zwar nach einigem Stehen, doch die Resorption wird trotzdem nicht verhindert.
Es kommt z. B. wohl vor, daß sich die wässerigen Lösungen nach 20 bis 30 Minuten
trüben, jedoch ist diese noch freie Carboxylgruppe enthaltende Ausscheidung derart fein
verteilt, daß sie auch in diesem Zustande durch
die Schleimhäute schnell resorbiert wird. Da der Ausgangsstoff nur teilweise in das Alkalisalz
überführt wird, ist die Alkalität des Pro-Au s f üIi r uη g sbe i s ρ i e 1 e
i. 487 g (1 Mol) einer aus Camphersäure-
duktes wesentlich geringer als die des mit | z-allylamid in bekannter Weise hergestellten 65
stöchiometrischen Alkalimengen dargestellten Alkalisalzes.
Verbindung entsprechend der wahrscheinlichen Formel
H., C
H., C
CH
CHx —C- CH,
CO-NH-CH.,
CH CH,
OCH3 Hg-OH
C COOH
werden in eine aus 17,2 g Natriummetall (0,75 Mol) und 780 g absolutem Alkohol hergestellte
Natriumäthylatlösung eingetragen und einige Stunden gerührt. Nach erfolgter Lösung entfernt man den etwa noch ungelösten
Teil z. B. durch Zentrifugieren und läßt die dickflüssige Lösung unter Rühren in
dünnem Strahle in 5 1 trockenen Äther einfließen. Der gebildete schneeweiße Niederschlag
Avird nach einigem Stehen filtriert und mit trockenem Äther gewaschen. Das
Trockenprodukt beträgt etwa 480 g.
Das Produkt löst sich in 2 bis 4 Teilen Wasser zu einer sirupartigen Flüssigkeit,
aus der sich erst nach längerem Stehen kleine Mengen des in das Alkalisalz nicht über- 80
führten Teiles des Ausgangsstoires in feinster \erteilung ausscheiden. Die Alkalität einer
mit 15 Teilen Wasser hergestellten Lösung entspricht pH = 8,0.
2· 501 S i1 Mol) einer in bekannter Weise 85
hergestellten Verbindung der wahrscheinlichen Formel
H..C
CH
HX
CH.,-C-
C--
CH„
CO-NH-CH., CH
COOH CH.,
1
O-C..H-, Hg-OH
1
O-C..H-, Hg-OH
(gewonnen z. B. aus Camphersäureallylamid
und Quecksilberacetat in äthylalkoholischer Lösung) werden mit einer aus 19,5 g Natrium
hergestellten Natriumäthylatlösung dem "Beispiel ι entsprechend verarbeitet.
3. 487 g (1 MoIj der aus Camphersäureß-allylamid
nach bekannter Weise hergestell- 100 ten Quecksilberverbindung; deren wahrscheinliche
Formel die folgende ist:
K, C
H, C
CH
CH3-C
-CH,
C-
i C CH.,
COOH
CO-NH-CH.,-CH CH.,
I I
I I
O-CH.. HgOH
werden in Natriumäthylatlösung (hergestellt aus 17,9 g metallischem Natrium und 780 g
abs. Alkohol) gelöst. Nach der im Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise erhält man 470 g
schneeweißes Produkt, das in der 2- bis 4fachen Menge Wasser leicht löslich ist.
Solche Lösungen zeigen wochenlang keine Ausscheidung des nicht alkalisierten Anteils
der Ausgangssäure.
4. 453 g (1 Mol) der aus Phthalsäuremonoallylamid durch Merkurierung in bekannter 115
Weise erhältlichen Verbindung der Formel
COOH
C11H4/
C11H4/
CO-NH-QH5I(OCH3)(HgOH) im
werden in 800 g 4°/oiger alkoholischer Natronlauge
(entsprechend 0,8 Mol) unter
Rühren gelöst und das Endprodukt mit Äther oder mit Aceton ausgefällt. Das Produkt ist
in 5 bis 6 Gewichtsteilen Wasser löslich.
Das Verfahren kann ferner nicht nur mit Alkalialkoholaten, sondern auch mit wässerigen
Alkalien ausgeführt werden, z. B. nach folgendem Beispiel:
5. 487 g (1 Mol) des im Beispiel 1 verwendeten
merkurierten Camphersäureallyl-
to amids werden in 1 1 Alkohol suspendiert und
mit einer konz. wässerigen Kalilauge, enthaltend 42 g (o,75 Mol) versetzt. Das Abtrennen
des Produktes erfolgt sodann gemäß Beispiel 1.
Die derart herstellbaren trockenen Produkte können, in entsprechende ■ Trägerstofi'e,
z. B. Kakaobutter, eingebettet, als Suppositorien verwendet werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Darstellung organischer Quecksilberverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösungen bzw. Suspensionen in bekannter Weise hergestellter wasserunlöslicher Ouecksilberverbindungen von Monoallylamiden aromatischer bzw. alicyclischer Dicarbonsäuren in niedrigmolekularen Alkoholen mit einer zur vollständigen Neutralisierung der Carboxylgruppe ungenügenden, jedoch mindestens 70 bis 80 °/0 der theoretisch erforderlichen Menge Alkali, insbesondere in Form von Natriumalkoholat, versetzt und das entstandene Salz gemeinsam mit dem nicht neutralisierten Anteil der Ausgangsstoffe absondert.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU2116872X | 1935-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE703879C true DE703879C (de) | 1941-03-18 |
Family
ID=11003661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1935C0051022 Expired DE703879C (de) | 1935-03-12 | 1935-10-30 | Verfahren zur Darstellung organischer Quecksilberverbindungen |
Country Status (3)
| Country | Link |
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| US (1) | US2116872A (de) |
| DE (1) | DE703879C (de) |
| NL (1) | NL41394C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE915808C (de) * | 1951-03-28 | 1954-07-29 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer quecksilberhaltiger Diuretica |
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- NL NL41394D patent/NL41394C/xx active
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1935
- 1935-10-03 US US43385A patent/US2116872A/en not_active Expired - Lifetime
- 1935-10-30 DE DE1935C0051022 patent/DE703879C/de not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE915808C (de) * | 1951-03-28 | 1954-07-29 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer quecksilberhaltiger Diuretica |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL41394C (de) | 1900-01-01 |
| US2116872A (en) | 1938-05-10 |
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