DE69206525T2

DE69206525T2 - Mischung von Farbstoffen für einen schwarzen Farbstoff-Donor für thermische Farbauszüge.

Info

Publication number: DE69206525T2
Application number: DE69206525T
Authority: DE
Inventors: Derek David Chapman; Steven Evans
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1992-09-03
Publication date: 1996-08-01
Anticipated expiration: 2012-09-04
Also published as: JP2675722B2; EP0530798A1; JPH05238169A; EP0530798B1; US5264320A; DE69206525D1

Description

Diese Erfindung betrifft die Verwendung einer Mischung von blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen in einem schwarzen Farbstoff-Donorelement für die Bildherstellung durch thermische Farbstoffübertragung, das in einem Vierfarb-Abzugssystem verwendet werden kann, das genau den Farbton eines gedruckten Farbbildes wiedergibt, das mittels einer Druckpresse erhalten worden ist.
Um dem Aussehen von Bildern eines kontinuierlichen Tones (photographischen Bildern) nahezukommen, die durch Aufdrucken einer Druckfarbe auf Papier erhalten worden sind, vertraut die Druckindustrie auf ein Verfahren, das als Halbtondruck bekannt ist. Beim Halbtondruck werden Farbdichte-Gradationen durch Aufdrukken einer Druckfarbe in Form von Mustern von "Punkten" von verschiedener Größe erzeugt, jedoch von konstanter Farbdichte, anstatt die Farbdichte kontinuierlich zu verändern, wie es beim photographischen Kopieren der Fall ist.
Es besteht ein wesentliches kommerzielles Bedürfnis zur Herstellung eines Farbabzugsbildes, bevor eine Druckpresse in Betrieb genommen wird, das dem endgültigen gedruckten Bild so nahe wie möglich kommt. Ein derartiger Vorabdruck wird von dem Druckpressenarbeiter während der Einstellung und Kalibrierung der Druckpresse als Leitmuster verwendet. Erwünscht ist, daß der Farbabzug mindestens die neutralen (grauen) und farbigen Tonskalen der Drucke genau wiedergibt, die auf der Druckpresse erhalten werden. In vielen Fällen ist es ferner wünschenswert, daß der Farbabzug genau die Bildqualität und das Halbtonmuster der Drucke wiedergibt, die auf der Druckpresse erhalten werden. Traditionell beruhen derartige Farbtrennungsabzüge auf photographischen Silberhalogenidsystemen, hoch kontrastreichen lithographischen Systemen oder lichtempfindlichen Nicht-Silberhabgenidsystemen (zum Beispiel dem elektrophotographischen Analog- Abzugssystem Signature , erhältlich von der Firma Eastman Kodak), die viele Exponierungs- und Entwicklungsstufen erfordern, bevor ein endgültiger, voll farbiger Abzug erhalten wird.
Färbemittel, die in der Druckindustrie eingesetzt werden, sind unlösliche Pigmente, die in einer geeigneten Trägerflüssigkeit dispergiert werden, um die Druckfarbe zu erhalten. Insbesondere wird oftmals Ruß in einer solchen schwarzen Druckfarbe verwendet, und dieser führt zu einer ziemlich gleichförmigen Absorption innerhalb des sichtbaren Spektrums. Im Falle von Farbdrucksystemen durch thermische Farbübertragung, die diffusionsfähige Farbstoffe verwenden, ist es oftmals schwierig, eine Mischung von zwei oder mehreren Farbstoffen aufzufinden, die sowohl zu einer gleichförmigen neutralen (schwarzen) Farbe führt und weiterhin die anderen Erfordernisse des Drucksystems erfüllt, wie eine gute Ubertragungsfähigkeit und eine Donor-Lagerstabilität
In der EP-A-0 454 083 (Stand der Technik gemäß Art. 54(3) EPC) wird ein Verfahren zur Herstellung eines direkten digitalen Halbton-Farbabzuges von einem Originalbild auf einem Farbstoff- Empfangselement mittels einer thermischen Farbstoffübertragung durch einen Laser beschrieben. Der Abzug kann dann dazu verwendet werden, um ein gedrucktes Farbbild herzustellen, das von einer Druckpresse erhalten worden ist. Das dort beschriebene Verfahren umfaßt:
a) die Erzeugung eines Satzes von elektrischen Signalen, die repräsentativ sind für die Form und Farbskala eines Originalbildes;
b) das Kontaktieren eines Farbstoff-Donorelementes mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht befindet, und ein infrarote Strahlung absorbierendes Material, mit einem ersten Farbstoff-Empfangselement mit einem Träger, auf dem sich eine polymere Farbbild-Empfangsschicht befindet;
c) die Verwendung der Signale zur bildweisen Erhitzung des Farbstoff-Donorelementes mittels eines Diodenlasers, unter Übertragung eines Farbstoffbildes auf das erste Farbstoff- Empfangselement; und
d) die Rückübertragung des Farbstoffbildes auf ein zweites Farbbild-Empfangselement, das das gleiche Substrat wie das gedruckte Farbbild aufweist.
In dem oben beschriebenen Verfahren werden mehrere Farbstoff- Donoren verwendet, um einen vollständigen Bereich von Farben in dem Abzug zu erhalten. Beispielsweise werden normalerweise für einen voll farbigen Abzug vier Farben: blaugrün, purpurrot, gelb und schwarz, verwendet.
Bei Anwendung des oben beschriebenen Verfahrens wird der Bildfarbstoff durch Erhitzen des Farbstoff-Donors mit dem infrarote Strahlung absorbierenden Material mit dem Diodenlaser unter Verflüchtigung des Farbstoffes übertragen, wobei der Diodenlaserstrahl durch den Satz von Signalen moduliert wird, der repräsentativ für die Form und Farbe des Originalbildes ist, so daß der Farbstoff unter Verflüchtigung lediglich in jenen Bereichen erhitzt wird, in denen seine Anwesenheit auf der Farbstoff-Empfangsschicht erforderlich ist, um das Originalbild wiederzugeben.
In ähnlicher Weise kann ein durch thermische Übertragung erhaltener Abzug erzeugt werden durch Verwendung eines Thermodruckers anstelle eines Diodenlasers, wie es beschrieben wird in der U.S.- Patentschrift 4 923 846. Die üblicherweise erhältlichen Thermodruckerköpfe sind nicht dazu geeignet, um Halbtonbilder von adäquater Auflösung zu erzeugen, doch können sie Abzugsbilder von kontinuierlichem Ton von hoher Qualität erzeugen, die in vielen Fällen zufriedenstellend sind. Die U.S.-Patentschrift 4 923 846 beschreibt ferner die Auswahl von Mischungen von Farbstoffen für die Verwendung in thermischen Bildherstellungs-Abzugssystemen. Die Farbstoffe werden auf der Basis von Werten von Farbfehlern und der Trübung ausgewählt. Die Literaturstelle Graphic Arts Technical Foundation Research Report Nr. 38, "Color Material" (58-(5) 293-301, 1985, berichtet über dieses Verfahren.
Ein alternatives und genaueres Verfahren zur Farbmessung und Analyse verwendet das Konzept des gleichförmigen Farbraumes, bekannt als CIELAB, bei dem eine Probe mathematisch analysiert wird, und zwar aufgrund ihrer spektrophotometrischen Kurve, der Natur der Lichtquelle, unter der sie betrachtet wird, und der Farbvision eines Standard-Betrachters. Bezüglich einer Diskussion von CIELAB und der Farbmessung wird verwiesen auf die Literaturstelle "Principles of Color Technology", 2. Ausgabe, S. 25-110, Verlag Wiley-Interscience, und auf die Literaturstelle "Optical Radiation Measurements", Band 2, S. 33-145, Verlag Academic Press.
Bei der Anwendung der CIELAB-Methode können Farbtöne durch drei Parameter gekennzeichnet werden, nämlich: L*, a* und b*, wobei L* eine Helligkeitsfunktion ist, und a* und b* einen Punkt in dem Farbraum definieren. Dies bedeutet, daß eine Aufzeichnung von a*-Werten in Abhängigkeit von b*-Werten im Falle einer Farbprobe dazu benutzt werden kann, um genau zu zeigen, wo die Farbe in dem Farbraum liegt, d.h., was fur einen Farbton sie hat. Hierdurch ist es möglich, verschiedene Proben quantitativ miteinander zu vergleichen.
Im Falle von Farbabzügen in der Druckindustrie ist es wichtig, daß man in der Lage ist, die Abzugs-Druckfarben-Referenzen zu treffen, die von der International Prepress Proofing Association zur Verfügung gestellt werden. Diese Druckfarben-Referenzen sind Dichte-Patches, hergestellt mit standardisierten 4-Farbprozeß-Druckfarben und sind bekannt als SWOP (Specifications Web Offset Publications)-Farb-Referenzen. Bezüglich weiterer Informationen betreffend die Farbmessung von Druckfarben für Web Offset Proofing, wird verwiesen auf die Literaturstelle "Advances in Printing Science and Technology", Proceedings of the lgth International Conference of Printing Research Institutes, Eisenstadt, Österreich, Juni 1987, J.T. Ling und R. Warner, S. 55.
Infolgedessen betrifft diese Erfindung die Verwendung einer Mischung von blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen für die Bildherstellung durch thermische Farbstoffübertragung unter Annäherung an einer Farbton-Abstimmung der schwarzen SWOP-Farb-Referenz. Die Mischungen von Farbstoffen, die in dieser Erfindung beschrieben werden, führen zu einer engeren Farbton-Abstimmung (hue match) gegenüber dem SWOP-Standard und zu einer besseren Übertragungsdichte als die bevorzugten Farbstoffmischungen der U.S.-Patentschrift 4 923 846.
In der U.S.-Patentschrift 4 816 435 wird eine Kombination von auf thermischem Wege übertragbaren Farbstoffen zur Verwendung bei der Herstellung von schwarzen Bildern beschrieben. Die Farbstofftypen, die beschrieben werden, sind Di- und Tricyanovinylaniline (für die gelben bzw. purpurroten Farben) und blaugrüne Indoanilinfarbstoffe auf Phenolbasis. Bei Verwendung dieser Farbstoffe in Farbstoff-Donoren besteht ein Problem deshalb, weil die Aufbewahrungsstabilität nicht so gut ist, wie sie erwünscht ist. Ein Ziel dieser Erfindung besteht in der Bereitstellung eines schwarzen Farbstoff-Donors mit guter Lagerstabilität.
In der JP 01/136 787 wird eine Kombination von auf thermischem Wege übertragbaren Farbstoffen für die Verwendung bei der Herstellung von schwarzen Bildern beschrieben. Beschrieben werden gelbe Chinophthalon-, Dicyanovinylanilin- und Azopyridonfarbstoffe gemeinsam mit purpurroten Imidazolylazoanilinfarbstoffen sowie blaugrünen Indoanilinfarbstoffen aus Phenolbasis. Bei der Verwendung dieser Farbstoffe in Farbstoff-Donoren besteht wiederum das Problem, daß die Lagerstabilität nicht so gut ist, wie sie erwünscht ist.
Demzufolge betrifft diese Erfindung ein schwarzes Farbstoff- Donorelement für die thermische Farbstoffübertragung mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht befindet, mit einer Mischung aus blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen, die in einem polymeren Bindemittel dispergiert sind, wobei mindestens einer der blaugrünen Farbstoffe der Formel entspricht:
worin bedeuten:
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; Allyl; oder derartige Alkyl-, Cycloalkyl- oder Allylgruppen, die substituiert sind durch eine oder mehrere Gruppen, wie zum Beispiel Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Amino, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyano, Hydroxy, Acyloxy, Acyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkoxycarbonyloxy, Carbamoyloxy, Acylamino, Ureido, Imido, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylsulfonamido, Arylsulfonamido, Alkylthio, Arylthio, Trifluoromethyl, usw., zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Methoxyethyl, Benzyl, 2-Methansulfonamidoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Phenyl, Pyridyl, Naphthyl, Thienyl, Pyrazolyl, p-Tolyl, p-Chlorophenyl, m-(N-Methylsulfamoyl)phenylmethyl, Methylthio, Butylthio, Benzylthio, Methansulfonyl, Pentansulfonyl, Methoxy, Ethoxy, 2-Methansulfonainidoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, Imidazolyl, Naphthyloxy, Furyl, p-Tolylsulfonyl, p-chlorophenylthio, m-(N-Methylsulfamoyl)phenoxy, Ethoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Acetyl, Benzoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, Dimethylamino, Morpholino, Anilino, Pyrrolidino usw.; wobei gilt, daß R und R nicht beide für Wasserstoff stehen können;
oder R¹ und R² sind miteinander verbunden und bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- -bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring, wie beispielsweise einen Morpholin- oder Pyrrolidinring;
oder einer oder beide der Reste R¹ und R² können mit einem Rest R³ kombiniert sein, unter Bildung eines 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ringes;
R³ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Allyl, wie oben für R¹ und R² beschrieben; Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Thiocyano, Acylamino, Ureido, Alkylsulfonamido, Arylsulfonamido, Alkylthio, Arylthio oder Trifluoromethyl;
oder beliebige zwei der Reste R³ können miteinander kombiniert sein, unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringes; oder einer oder zwei der Reste R³ können mit einem oder beiden der Reste R¹ und R² unter Vervollständigung eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes kombiniert sein;
m eine ganze Zahl von 0 bis 4;
R&sup4; Wasserstoff oder eine Elektronen abziehende Gruppe, wie beispielsweise Cyano, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acyl, Nitro, usw.;
R&sup5; eine Elektronen abziehende Gruppe, wie zum Beispiel oben für R&sup4; angegeben; eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Hetarylgruppe mit 5 bis 10 Atomen oder solche Aryl- oder Hetarylgruppen, die durch eine oder mehrere Gruppen wie oben für R¹ und R² angegeben, substituiert sind;
R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig voneinander eine Elektronen abziehende Gruppe, wie zum Beispiel eine solche, die oben für R&sup4; angegeben wurde; oder R&sup6; und R&sup7; können miteinander verbunden sein, unter Bildung des Restes einer aktiven Methylenverbindung, wie zum Beispiel eines Pyrazolin-5-ons, eines Pyrazolin-3,5-dions, eines Thiohydantoins, einer Barbitursäure, eines Rhodanins, eines Furanons, eines Indandions, usw.; oder eine Verbindung gemäß Formel I ist, worin R¹ und R² stehen für -C&sub2;H&sub5;, R³ steht für -CH&sub3; und sich in meta-Stellung zu der -NR¹R²-Gruppe befindet, worin ferner R&sup5; steht für 1-Dibenzofuranyl, R&sup4;, R&sup6; und R&sup7; stehen für -CN, und m steht für 1;
und wobei mindestens einer der gelben Farbstoffe die Formel hat:
worin bedeuten:
R&sup8;, R&sup9; und R¹¹ jeweils unabhängig voneinander eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie oben für R¹ angegeben; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie oben für R¹ angegeben;
eine Allylgruppe, wie oben für R¹ angegeben; oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Phenyl, Naphthyl, p-Tolyl, m-Chlorophenyl, p-Methoxyphenyl, m-Bromophenyl, o-Tolyl usw.,
oder R&sup8; und R&sup9; können miteinander verbunden sein und bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, wie zum Beispiel einen Pyrrolidin- oder Morpholinring;
oder einer oder beide der Reste R&sup8; und R&sup9; können an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilinostickstoffatomes gebunden sein, unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, unter Erzeugung eines polycyclischen Systems, wie zum Beispiel eines 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-, Julolidin-, 2,3-Dihydromdol- -oder Benzomorpholinsystems;
R¹&sup0; Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel eine solche, wie oben für R angegeben; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie oben für R¹ angegeben; eine Allylgruppe, wie oben für R angegeben; Halogen; carbamoyl, wie zum Beispiel N,N-Dimethylcarbamoyl; oder Alkoxycarbonyl, wie zum Beispiel Ethoxycarbonyl oder Methoxyethoxycarbonyl;
R¹² eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Methoxy, Ethoxy, Methoxyethoxy oder 2-Cyanoethoxy; eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Phenoxy, m-Chlorophenoxy oder Naphthoxy; -NHR¹³; -NR¹³R¹&sup4; oder die Atome, wie zum Beispiel -O-, -CH&sub2;-, -S-, -NR¹³-, usw., die erforderlich sind, um einen 6-gliedrigen Ring zu vervollständigen, der an den Benzolring ankondensiert ist;
R¹³ und R¹&sup4; jeweils unabhängig voneinander eine der für R&sup8; angegebenen Gruppen oder R¹³ und R¹&sup4; konnen miteinander verbunden sein, unter Bildung gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes, wie zum Beispiel eines Pyrrolidinoder Morpholinringes;
n eine positive Zahl von 1 bis 5; und
G eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel eine Gruppe, wie oben für R¹ und R¹² angegeben; Halogen; Aryloxy; oder die Atome, die zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderlich sind, unter Erzeugung eines kondensierten Ringsystems, wie zum Beispiel eines Naphthalin-, Chinolin-, Isochinolin- oder Benzothiazolsystems; oder eine Verbindung gemäß Formel II, worin R¹&sup0; für Wasserstoff steht, R¹¹ ein 2-Pyridylrest ist, R¹² steht für -NHC&sub6;H&sub5;, R³ steht für -CH&sub3;, R&sup9; steht für CH&sub3;CO&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- -und G steht für -N=CH-CH=CH- und vervollständigt ein ankondensiertes Ringsystem mit dem Stickstoff in ortho-Position zu der NR&sup8;R&sup9;-Gruppe;
und wobei mindestens einer der purpurroten Farbstoffe die Formel hat:
worin bedeuten:
R¹&sup5; und R¹&sup6; jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie oben für R¹ angegeben; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel eine Gruppe, wie oben für R¹ angegeben; eine Allylgruppe, wie oben für R¹ angegeben; oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel oben fur R&sup8; angegeben;
oder R¹&sup5; und R¹&sup6; sind miteinander verbunden und bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, wie zum Beispiel einen Pyrrolidin- oder Morpholinring;
oder einer oder beide der Reste R¹&sup5; und R¹&sup6; können an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilinostickstoffes gebunden sein, unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, unter Erzeugung eines polycyclischen Systems, wie zum Beispiel eines 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-, Julolidin-, 2,3-Dihydroindol- oder Benzomorpholinsystems;
J eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel oben für R¹ angegeben; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie oben für R&sup8; angegeben; oder NHA, worin A steht für einen Acyl- oder Sulfonylrest, wie zum Beispiel Formyl, kurzkettiges Alkanoyl, Aroyl, Cyclohexylcarbonyl, kurzkettiges Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, kurzkettiges Alkylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carbamoyl, kurzkettiges Alkylcarbamoyl, Arylcarbamoyl, Sulfamoyl, kurzkettiges Alkylsulfamoyl, Furoyl, usw.;
Q steht für Cyano, Thiocyanato, Alkylthio oder Alkoxycarbonyl;
R¹&sup7; steht für Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie oben für R¹ angegeben, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie oben für R&sup8; angegeben; Alkylthio oder Halogen; und
p ist eine ganze Zahl von 1 bis 5.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform von Verbindungen gemäß Formel I, die erfindungsgemäß verwendet werden, stehen R&sup4;, R&sup6; und R&sup7; für Cyano. Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel I, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹ für -C&sub2;H&sub5;, -C&sub2;H&sub4;OH oder n-C&sub3;H&sub7;. Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel I, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R² fur -C&sub2;H&sub5; oder n-C&sub3;H&sub7;. Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel I, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R für Wasserstoff, -OC&sub2;H&sub5;, -CH&sub3; oder -NHCOCH&sub3;. Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel I, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R für p-C&sub6;H&sub4;Cl, -m-C&sub6;H&sub4;NO&sub2; oder Naphthyl.
Zu Verbindungen, die unter die Formel I fallen, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, gehören die folgenden: Verbindung Verbindung
Die obigen Farbstoffe können analog der Methode hergestellt werden, die in Beispiel 1 unten beschrieben wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel II, die gemäß der Erfindung verwendet werden, steht R¹¹ für Phenyl; R¹² steht für Ethoxy oder -NHR¹³, worin R¹³ Methyl oder Phenyl darstellt; n ist 1; und R¹&sup0; steht für Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel II, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹² für 0 und vervollständigt einen 6-gliedrigen Ring, der an den Benzolring ankondensiert ist. Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel II, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹² für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; jeweils stehen für Methyl oder R¹³ ist Ethyl und R¹&sup4; ist Phenyl.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel II, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹² für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; miteinander verbunden sind, unter Bildung, gemeinsam mit dem Stickstoff, an dem sie sitzen, eines Pyrrolidin- oder Morpholinringes.
Die Verbindungen der Formel II, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, wie oben beschrieben, können nach beliebigen der Verfahren hergestellt werden, die in der U.S.-Patentschrift 4 866 029 beschrieben werden.
Zu Verbindungen, die unter die Formel II fallen und im Rahmen der Erfindung verwendet werden, gehören die folgenden:
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel III, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹&sup5; für -C&sub2;H&sub5;, R¹&sup6; steht für -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für 3-NHCOCH&sub3;&sub0; Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R¹&sup5; für CH&sub3;CO&sub2;C&sub2;H&sub4;-, R¹&sup6; steht für -C&sub2;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für 3-CH&sub3;.
Die Verbindungen der Formel III oben, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, können nach beliebigen der Verfahren hergestellt werden, die in den U.S.-Patentschriften 4 698 651 und 3 770 370 offenbart worden sind.
Zu purpurroten Farbstoffen, die unter die Formel III fallen, gehören die folgenden: Farbstoff Farbstoff
Die Verwendung von Farbstoffmischungen in dem Farbstoff-Donor der Erfindung erlauben eine breite Auswahl von Farbtönen und Farben, die eine enge Farbton-Abstimmung mit einer Vielzahl von Druckfarben ermöglichen, wobei sie ferner eine leichte Übertragung von Bildern ein- oder mehrmals, falls erwünscht, auf einen Empfänger erlauben. Die Verwendung von Farbstoffen ermöglicht ferner eine leichte Modifizierung der Bilddichte auf jeden gewünschten Grad. Die Farbstoffe des Farbstoff-Donorelementes der Erfindung können in einer Beschichtungsstärke von etwa 0,05 bis etwa 1 g/m² verwendet werden.
Die Farbstoffe des Farbstoff-Donors der Erfindung werden in einem polymeren Bindemittel dispergiert, wie zum Beispiel einem Cellulosederivat, zum Beispiel Celluloseacetathydrogenphthalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosetriacetat oder in beliebigen der Materialien, die in der U.S.-Patentschrift 4 700 207 beschrieben werden; einem Polycarbonat; Polyvinylacetat, Poly(styrol-co-acrylonitril); einem Poly(sulfon) oder einem Poly(phenylenoxid). Das Bindemittel kann in einer Beschichtungsstärke von etwa 0,1 bis etwa 5 g/m² eingesetzt werden.
Die Farbstoffschicht des Farbstoff-Donorelementes kann auf den Träger aufgetragen oder nach einer Drucktechnik aufgedruckt werden, wie zum Beispiel einem Gravure-Verfahren.
Als Träger für das Farbstoff-Donorelement der Erfindung kann jedes beliebige Material verwendet werden, vorausgesetzt, es ist dimensionsstabil und vermag der Wärme des Lasers oder des Thermodruckerkopfes zu widerstehen. Zu derartigen Materialien gehören Polyester, wie zum Beispiel Poly(ethylenterephthalat); Polyamide; Polycarbonate; Celluloseester; Fluorpolymere; Polyether; Polyacetale; Polyolefine; und Polyimide. Der Träger weist im allgemeinen eine Dicke von etwa 5 bis etwa 200 µm auf. Er kann auch mit einer die Haftung verbessernden Schicht beschichtet sein, falls dies erwünscht ist, zum Beispiel mit solchen Materialien, wie sie in den U.S.-Patentschriften 4 695 288 oder 4 737 486 beschrieben werden.
Die Rückseite des Farbstoff-Donorelementes kann mit einer Gleitschicht beschichtet sein, um den Druckerkopf daran zu hindern, an dem Farbstoff-Donorelement haften zu bleiben. Eine solche Gleitschicht enthält entweder ein festes oder flüssiges Gleitmittelmaterial oder Mischungen hiervon, mit oder ohne polymeres Bindemittel oder ein oberflächenaktives Mittel. Zu bevorzugten Gleitmittelmaterialien gehören Öle oder halbkristalline organische feste Stoffe, die unterhalb 100ºC schmelzen, wie zum Beispiel Poly(vinylstearat), Bienenwachs, perfluorierte Alkylesterpolyether, Poly(caprolacton), Siliconöl, Poly(tetrafluoroethylen), Carbowax, Poly(ethylenglykole) oder beliebige jener Materialien, die in den U.S.-Patentschriften 4 717 711; 4 717 712; 4 737 485 und 4 738 950 beschrieben werden. Zu geeigneten polymeren Bindemitteln für Gleitschichten gehören Poly(vinylalkohol-co-butyral), Poly(vinylalkohol-co-acetal), Poly(styrol), Poly(vinylacetat), Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat, Cellulose acetat oder Ethylcellulose.
Die Menge an dem Gleitmittelmaterial, das in der Gleitschicht verwendet wird, hängt größtenteils von dem Typ des Gleitmittelmaterials ab, liegt jedoch im allgemeinen im Bereich von etwa 0,001 bis 2 g/m². Wird ein polymeres Bindemittel verwendet, so liegt das Gleitmittelmaterial im Bereich von 0,1 bis 50 Gew. %, vorzugsweise 0,5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das verwendete polymere Bindemittel, vor.
Das Farbstoff-Empfangselement, das mit dem Farbstoff-Donorelement der Erfindung verwendet wird, weist im allgemeinen einen Träger auf, auf dem sich eine Farbbild-Empfangsschicht befindet. Der Träger kann aus einer transparenten Folie oder einem transparenten Film bestehen, zum Beispiel aus einem Poly(ethersulfon) einem Polyimid, einem Celluloseester, wie zum Beispiel Celluloseacetat, einem Poly(vinylalkohol-co-acetal) oder einem Poly(ethylenterephthalat). Der Träger für das Farbstoff-Empfangselement kann ferner reflektierend sein, wie zum Beispiel im Falle eines mit einem Barytschicht beschichteten Papiers, einem mit Polyethylen beschichteten Papier, einem Elfenbeinpapier, einem Kondensatorpapier oder einem synthetischen Papier, wie zum Beispiel vom Typ Tyvek der Firma dupont. Auch können pigmentierte Träger, wie zum Beispiel weiße Polyester (transparente Polyester mit einem hierin eingearbeiteten weißen Pigment) verwendet werden.
Die Farbbild-Empfangsschicht kann beispielsweise aufweisen ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, Polyvinylchlorid, Poly(styrol-co-acrylonitril), Poly(caprolacton), ein Poly(vinylacetal), zum Beispiel Poly(vinylalkohol-co-butyral), Poly(vinylalkohol-co-benzal), Poly(vinylakohol-co-acetal) oder Mischungen hiervon. Die Farbbild-Empfangsschicht kann in jeder beliebigen Menge vorliegen, die effektiv bezüglich des beab sichtigten Zweckes ist. Im allgemeinen sind gute Ergebnisse mit einer Konzentration von etwa 1 bis etwa 5 g/m² erzielt worden.
Wie oben angegeben, werden die Farbstoff-Donorelemente der Erfindung zur Herstellung eines Farbstoffübertragungsbildes eingesetzt. Ein solches Verfahren umfaßt die bildweise Erhitzung eines Farbstoff-Donorelementes, wie oben beschrieben, und die Übertragung eines Farbstoffbildes auf ein Farbstoff-Empfangselement unter Erzeugung des Farbstoffübertragungsbildes.
Das Farbstoff-Donorelement der Erfindung kann in Blattform oder in Form einer endlosen Rolle oder eines endlosen Bandes verwendet werden. Wird eine endlose Rolle oder wird ein endloses Band verwendet, so kann diese bzw. kann dieses lediglich die Farbstoffe, wie oben beschrieben, aufweisen oder kann alternierende Bereiche mit anderen verschiedenen Farbstoffen oder Farbstoffkombinationen enthalten, wie zum Beispiel sublimierbaren blaugrünen und/oder gelben und/oder schwarzen oder anderen Farbstoffen. Derartige Farbstoffe werden in der U.S.-Patentschrift 4 541 830 beschrieben. Dies bedeutet, daß Ein-, Zwei-, Dreioder Vierfarb-Elemente (oder Elemente mit einer höheren Anzahl von Farben) in den Bereich der Erfindung fallen.
Thermodruckerköpfe, die zur Übertragung von Farbstoff von den Farbstoff-Donorelementen der Erfindung übertragen werden können, sind im Handel erhältlich. Verwendet werden können beispielsweise ein Fujitsu Thermal Head (FTP-040 MCS001), ein TDK Thermal Head F415 HH7-1089 oder ein Rohm Thermal Head KE 2008-F3.
Auch kann ein Laser dazu verwendet werden, um Farbstoff von den Farbstoff-Donorelementen der Erfindung zu übertragen. Wird ein Laser verwendet, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, einen Diodenlaser zu verwenden, da dieser wesentliche Vorteile bietet, und zwar aufgrund seiner geringen Größe, geringen Kosten, Stabilität, Zuverlässigkeit, Robustheit und Leichtigkeit der Modulation. In der Praxis muß, bevor ein Laser verwendet wird, um ein Farbstoff-Donorelement aufzuheizen, das Element ein infrarote Strahlung absorbierendes Material enthalten, wie zum Beispiel Ruß, infrarote Strahlung absorbierende Cyaninfarbstoffe, wie sie zum Beispiel in der U.S.-Patentschrift 4 973 572 beschrieben werden, oder andere Materialien, wie sie in den U.S.-Patentschriften 4 948 777, 4 950 640, 4 950 639, 4 948 776, 4 948 778, 4 942 141, 4 952 552 und 4 912 083 beschrieben werden. Die Laserstrahlung wird dann in der Farbstoffschicht absorbiert und durch einen molekularen Prozeß, bekannt als interne Konversion, in Wärme überführt. Dies bedeutet, daß der Aufbau einer geeigneten Farbstoffschicht nicht nur von dem Farbton, der Übertragbarkeit und Intensität der Bildfarbstoffe abhängt, sondern auch von der Fähigkeit der Farbstoffschicht, Strahlung zu absorbieren und sie in Wärme umzuwandeln.
Laser, die dazu eingesetzt werden können, um Farbstoff von Farbstoff-Donoren, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden, zu übertragen, sind im Handel erhältlich. Verwendet können beispielsweise das Laser-Modell SDL-2420-H2 von der Firma Spectra Diode Labs oder das Laser-Modell SLD 304 V/W von der Firma Sony Corp.
Ein Thermodrucker, der den oben beschriebenen Laser unter Erzeugung eines Bildes auf einem Thermodrucker-Medium verwendet, wird in der EP-A-0 445 224 beschrieben und beansprucht.
In einer separaten Schicht über der Farbstoffschicht des Farbstoff-Donors in dem oben beschriebenen Laserprozeß können Abstandskügelchen eingesetzt werden, um den Farbstoff-Donor von dem Farbstoff-Empfänger während der Farbstoffübertragung zu trennen, wodurch die Gleichförmigkeit und Dichte des übertragenen Bildes erhöht wird. Diese Erfindung wird in größerem Detail beschrieben in der U.S.-Patentschrift 4 772 582. Alternativ können die Abstandskügelchen in der Empfangsschicht des Farbstoff- Empfängers verwendet werden, wie es beschrieben wird in der U.S.-Patentschrift 4 876 235. Die Abstandskügelchen können, falls erwünscht, mit einem polymeren Bindemittel aufgetragen werden.
Die Verwendung eines intermediären Empfängers mit nachfolgender Rückübertragung auf ein zweites Empfangselement kann ebenfalls im Rahmen der Erfindung erfolgen. Eine Vielzahl von unterschiedlichen Substraten kann eingesetzt werden, um den Farbabzug (den zweiten Empfänger) herzustellen, wobei das Substrat vorzugsweise das gleiche Substrat ist, das für den Druckpressenvorgang eingesetzt wird. Dies bedeutet, daß dieser eine intermediäre Empfänger für eine wirksame Farbstoffaufnahme ohne Farbstoffverschmierung oder Kristallisation optimiert werden kann.
Zu Beispielen von Substraten, die für das zweite Empfangselement (Farbabzug) verwendet werden können, gehören die folgenden: Flo Kote Cove (S.D. Warren Co.), Champion Textweb (Champion Paper Co.), Quintessence Gloss (Potlatch Inc.), Vintage Gloss (Potlatch Inc.), Khrome Kote (Champion Paper Co.), Consolith Gloss (Consolidated Papers Co.), Ad-Proof Paper (Appleton Papers, Inc.) und Mountie Matte (Potlatch Inc.).
Wie oben beschrieben, wird das Farbstoffbild, nachdem das Farbstoffbild auf einem ersten Farbstoff-Empfangselement erhalten worden ist, auf ein zweites Farbbild-Empfangselement rückübertragen. Dies kann beispielsweise geschehen, indem die beiden Empfänger zwischen einem Paar von aufgeheizten Walzen hindurchgeführt werden. Andere Methoden der Rückübertragung des Farbstoffbildes können ebenfalls angewandt werden, wie beispielsweise die Verwendung einer aufgeheizten Platte, die Verwendung von Druck und Wärme, sowie eine äußere oder externe Erhitzung usw.
Weiterhin wird, wie oben angegeben, zur Herstellung eines Farbabzuges ein Satz elektrischer Signale erzeugt, der repräsentativ für die Form und Farbe eines Originalbildes ist. Dies kann beispielsweise geschehen durch Abtasten eines Originalbildes, durch Filtern des Bildes, um es in die gewünschten additiven primären Farben, rot, blau und grün, zu trennen, worauf die Lichtenergie in elektrische Energie überführt wird. Die elektrischen Signale werden dann mittels eines Computers modifiziert, um die Farbtrennungsdaten zu erzeugen, die dazu verwendet werden, um einen Halbton-Farbabzug herzustellen. Anstelle der Abtastung eines Originalgegenstandes zur Gewinnung der elektrischen Signale können die Signale auch durch einen Computer erzeugt werden. Dieses Verfahren wird genauer beschrieben in der Literaturstelle Graphic Arts Manual, Herausgeber Janet Field, Verlag Arno Press, New York 1980 (S. 358 ff).

Eine Zusammenstellung für eine thermische Farbstoffübertragung gemäß der Erfindung umfaßt

a) ein Farbstoff-Donorelement, wie oben beschrieben, und
b) ein Farbstoff-Empfangselement, wie oben beschrieben, wobei das Farbstoff-Empfangselement sich in einer übergeordneten Position bezüglich des Farbstoff-Donorelementes befindet, derart, daß die Farbstoffschicht des Donorelementes in Kontakt mit der Farbbild-Empfangsschicht des Empfangselementes gelangt.
Die obige Zusammenstellung mit diesen zwei Elementen kann zu einer integralen Einheit zusammengefügt sein, wenn ein monochromes Bild hergestellt werden soll. Dies kann dadurch geschehen, daß die zwei Elemente an ihren Kanten temporär zur Haftung miteinander gebracht werden. Nach der Übertragung wird das Farbstoff-Empfangselement abgestreift, unter Freilegung des Farbstoffübertragungsbildes.
Soll ein dreifarbiges Bild hergestellt werden, so wird die obige Zusammenstellung dreimal erzeugt, unter Verwendung verschiedener Farbstoff-Donorelemente. Nachdem der erste Farbstoff übertragen worden ist, werden die Elemente voneinander getrennt. Ein zweites Farbstoff-Donorelement (oder ein anderer Bereich des Donorelementes mit einem unterschiedlichen Farbstoffbereich) wird dann registerartig mit dem Farbstoff-Empfangselement in Kontakt gebracht und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe wird in gleicher Weise erhalten.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen.

Beispiel 1 - Synthese der Verbindung I-1

A. Synthese von 2-Phenyl-1,1,3-tricyanopropen (Zwischenverbindung für Verbindung I-1)

Eine Mischung aus Benzoylacetonitril (9,94 g, 0,0685 Mole), Malononitril (11,3 g, 0,17 Mole), Ammoniumacetat (5,4 g, 0,07 Mole) und Ethanol (100 ml) wurde 1,5 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung mit Wasser (50 ml) verdünnt und tropfenweise wurde konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (7,5 ml) über einen Zeitraum von 5 Minuten zugegeben. Der erhaltene Niederschlag wurde durch Filtration abgetrennt und mit Wasser und Ligroin gewaschen. Die Ausbeute betrug 10,0 g (76 %), Fp. 92-98ºC. B. Synthese der Verbindung 1-1: 2-Phenyl-1,1,3-tricyano-3- (4-diethylamino-2-methylphenylimino) propen
Eine Mischung aus dem oben beschriebenen Phenyltricyanopropen (0,58 g, 0,003 Mole) und 2-Amino-5-diethylaminotoluolhydrochlorid (0,64 g, 0,003 Mole) in einer Lösung von Methanol (30 ml) und Wasser (10 ml) wurde mit konzentriertem Ammoniumhydroxid (1,8 ml) behandelt. Zu dieser Mischung wurde langsam eine Lösung von Kaliumferricyanid (4,94 g, 0,015 Mole) in Wasser (20 ml) zugegeben, wobei die Temperatur durch äußere Kühlung unterhalb von 20ºC gehalten wurde. Nach 2-stündigem Rühren wurde die Reaktionsmischung mit Wasser (100 ml) verdünnt und der erhaltene Niederschlag wurde durch Filtration abgetrennt und gründlich mit Wasser gewaschen. Der rohe Farbstoff wurde aus Methanol umkristallisiert, unter Gewinnung von 0,85 g (81 %) eines dunkelgrünen Pulvers. Der Farbstoff hatte einen Lambda- max-Wert von 604 nm bei einem molaren Extinktionskoeffizienten von 44 200 (in Acetonlösung).

Beispiel 2

Ein schwarzes Farbstoff-Donorelement wurde hergestellt, indem auf einen 100 µm starken Poly(ethylenterephthalat)träger aufgetragen wurden:
1) eine die Haftung verbessernde Schicht aus Poly(acrylonitril-co-vinylidenchlorid-co-acrylsäure) (0,054 g/m²) (Gew.-Verhältnis 14:79:7); und
2) eine Farbstoffschicht mit einer Mischung aus dem blaugrünen Farbstoff I-8, dem gelben Farbstoff II-22 und dem purpurroten Farbstoff III-1, wie oben veranschaulicht, (Gesamt-Farbstoffbeschichtungsstärke 0,65 g/m²) und dem infrarote Strahlung absorbierenden Cyaninfarbstoff, wie unten veranschaulicht (0,054 g/m²) in einem Celluloseacetatpropionatbindemittel (2,5 % Acetyl, 45 % Propionyl) (0,27 g/m²), aufgetragen aus Dichloromethan.
Andere Farbstoff-Donoren gemäß der Erfindung wurden wie oben beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Farbstoffe verwendet werden, die in der Tabelle unten identifiziert sind und oben beschrieben wurden. Ebenfalls hergestellt wurden Vergleichs-Farbstoff-Donoren unter Verwendung einer Mischung von blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen des Standes der Technik, wie unten identifiziert, in einer Gesamt-Beschichtungsstärke von 0,65 g/m², wobei die Herstellung erfolgte ähnlich der Herstellung der oben beschriebenen Farbstoff-Donoren. Infrarote Strahlung absorbierender Cyaninfarbstoff
Ein intermediäres Farbstoff-Empfangselement wurde dadurch hergestellt, daß auf einen, keine Haftschicht aufweisenden 100 µm dicken Poly(ethylenterephthalat)träger eine Schicht aufgetragen wurde aus quer vernetzten Poly(styrol-co-divinylbenzol)kügelchen (mittlerer Durchmesser 14 Mikron) (0,11 g/m²), Triethanolamin (0,09 g/m²) und einer Siliconflüssigkeit vom Typ DC-510 (Dow Corning Company) (0,01 g/m²) in einem Bindemittel vom Typ Butvar 76, einem Poly(vinylalkohol-co-butyral), (Monsanto Company) (4,0 g/m²) aus 1,1,2-Trichloroethan oder Dichloromethan.
Einfarbige Bilder wurden, wie im folgenden beschrieben, von Farbstoff-Donoren auf einen Empfänger gedruckt unter Verwendung einer Laser-Bildherstellungsvorrichtung, wie sie in der U.S.-Patentschrift 4 876 235 beschrieben wird. Die Laser-Bildherstellungsvorrichtung bestand aus einem einzelnen Diodenlaser, verbunden mit einem Linsensystem, montiert auf einem Übersetzungsgerüst und fokussiert auf die Farbstoff-Donorschicht.
Das Farbstoff-Empfangselement wurde auf der Trommel der Diodenlaser-Bildherstellungsvorrichtung befestigt und zwar mit der Empfangsschicht nach außen. Das Farbstoff-Donorelement wurde in stimseitigem Kontakt mit dem Empfangselement befestigt.
Der verwendete Diodenlaser war ein Laser der Firma Spectra Diode Labs vom Typ SDL-2430-H2 mit einer integrierten, angeschlossenen optischen Faser für den Ausstoß des Laserstrahles mit einer Wellenlänge von 816 nm und einer nominalen Ausgangsleistung von 250 Milliwatt am Ende der optischen Faser. Die gespaltene Stirnfläche der optischen Faser (Kerndurchmesser 100 µm) wurde auf der Ebene des Farbstoff-Donors abgebildet, und zwar mittels eines Linsensystems einer 0,33-fachen Vergrößerung, montiert auf einer Übersetzungsbühne, unter Erzielung einer nominalen Punktgröße von 33 µm und einem gemessenen Leistungsausstoß auf der fokalen Ebene von 115 Milliwatt.
Die Trommel mit einem Umfang von 312 mm wurde mit einer Geschwindigkeit von 500 Umdrehungen/Min. rotiert und die Bildelektronik wurde aktiviert. Die Übersetzungsbühne wurde inkrementell mittels einer Führungsschraube über den Farbstoff-Donor bewegt, wobei die Schraube mittels eines Mikrostufenmotors gedreht wurde, unter Erzeugung einer Mittelpunkts-Mittelpunkts-Liniendistanz von 12 µm (714 Linien/cm oder 1800 Linien/inch). Im Falle eines abgestuften Bildes von kontinuierlichem Ton wurde der dem Laser zugeführte Strom moduliert von voller Leistungsstärke auf 16 % Leistung in 4 % Inkrementen. Eine maximale Übertragungsdichte läßt sich auf Kosten der Druckgeschwindigkeit erhöhen, durch Verminderung der Trommelrotation, während alle übrigen Verfahrensparameter konstant gehalten werden.
Nachdem der Laser ungefähr 12 mm abgetastet hatte, wurde die Laser-Exponierungsvorrichtung angehalten und das intermediäre Empfangselement wurde von dem Farbstoff-Donor abgetrennt. Das intermediäre Empfangselement mit dem abgestuften Farbstoffbild wurde auf ein Vorratspapier vom Typ Ad-Proof Paper (Appleton Papers, Inc.) mit einem Gewicht von 60 pound auflaminiert und zwar durch Hindurchführen durch ein Paar Gummiwalzen, die auf 120ºC erhitzt worden waren. Der Polyethylenterephthalatträger wurde dann abgestreift, wobei das Farbstoffbild und Polyvinylalkohol-co-butyral fest haftend auf dem Papier hinterblieben. Das Papiermaterial wurde derart ausgewählt, daß es das Substrat repräsentierte, das für ein Druckfarbenbild verwendet wurde, das mittels einer Druckpresse hergestellt wurde.
Von jedem der abgestuften Bilder wurde die Status-T-Dichte abgelesen, unter Verwendung eines Densitometers vom Typ X-Rite 418, um das einzelne Stufenbild herauszufinden, innerhalb der 0,05 Dichteeinheit der SWOP-Farb-Referenz. Für den schwarzen Standard lag die Dichte bei 1,6.
Die a*- und b*-Werte des ausgewählten Stufenbildes der übertragenen Farbstoffmischung wurden verglichen mit den Werten der SWOP-Farb-Referenz durch Ablesen auf einem X-Rite 918 Colorimeter, eingestellt auf eine Beleuchtung DSO und einen Betrachtergrad von 10. Der für L* abgelesene Wert wurde überprüft, um festzustellen, ob er nicht merklich von der Referenz abwich. Die a*- und b*-Werte wurden aufgezeichnet und die Entfernung von der SWOP-Farb-Referenz wurde berechnet aus der Quadratwurzel aus der Summe der Differenzen zum Quadrat für a* und b*:
d.h. [(a * e - a * s)² + (b * e - b * s)²]
e = Versuch (übertragener Farbstoff)
s = SWOP-Farb-Referenz.
Zusätzlich wurden die obigen Farbstoff-Donoren auf ihre Lagerstabilität untersucht, und zwar durch Vergleich der Transmissionsspektren des Donors vor und nach einer 4-tägigen Inkubierung bei 50ºC/50 % RH.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Tabelle 1 Farbstoffe (Gew.-Verhältnis) Entfernung von Dichte bei Referenz Lagerstabilität Vergleich keine Veränderung der blaugrünen Komponente wurden zersetzt; pupurroter Farbstoff sublimierte aus der Beschichtung bei Raumtemp. der blaugrünen Komponente wurden zersetzt
aUm eine ausreichende Dichte für colorimetrische Vergleiche zu erhalten, mußte die Geschwindigkeit der Laser-Bildherstellungsvorrichtung auf 450 Umdrehungen/Min. vermindert werden.
bÄhnlich Beispiel C-17, Tabelle C-17, von U.S.-Patentschrift 4 923 846, eine Mischung aus Solvent Blue 36, Solvent Red 19 und Foron Brilliant Yellow S-6GL (Strukturen wie im folgenden angegeben) in einem Verhältnis von 7:4:4.
cUm eine ausreichende Dichte für colorimetrische Vergleiche zu erzielen, mußte die Geschwindigkeit der Laser-Bildherstellungsvorrichtung auf 400 Umdrehungen/Min. vermindert werden.
dÄhnlich Beispiel 1 der U.S-Patentschrift 4 186 435, eine Mischung aus Farbstoffen C-1, C-3 und C-5 in einem Verhältnis von 32:12,5:15,5 (Strukturen wie unten angegeben).
eÄhnlich Beispiel 3 der JP 01/136 787, eine Mischung der Farbstoffe C-6, C-4, C-2 und C-1 (Strukturformeln unten angegeben) in einem Verhältnis von 2:3:3:2. BLAUGRÜNE VERGLEICHS-FARBSTOFFE SOLVENT BLUE 36 PURPURROTE VERGLEICHS-FARBSTOFFE SOLVENT RED 19 (SUDAN RED 78) GELBE VERGLEICHS-FARBSTOFFE FORON YELLOW S-6GL
Die Daten in der Tabelle zeigen, daß die Farbstoffkombination der Erfindung eine höhere Übertragungsdichte liefert, einen neutralen schwarzen Farbton sehr nahe an der SWOP-Farb-Referenz sowie eine ausgezeichnete Donor-Lagerstabilität. Die Farbstoffe des Standes der Technik liegen von der SWOP-Farb-Referenz weiter entfernt. Weiterhin eignen sich die Farbstoffe, die in der U.S.-Patentschrift 4 923 846 beschrieben werden, nicht zur Erzielung einer hohen Übertragungsdichte, während die Farbstoffe der U.S.-Patentschrift 4 186 435 und der JP 01/136 787 eine sehr schlechte Lagerstabilität aufweisen.

Claims

1. Schwarzes Farbstoff-Donorelement für die thermische Farbstoffübertragung mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht befindet mit einer Mischung aus mindestens einem blaugrünen, purpurroten und gelben Farbstoff, die in einem polymeren Bindemittel dispergiert vorliegen, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der blaugrünen Farbstoffe der folgenden Formel entspricht:

worin bedeuten: R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe; wobei gilt, daß R¹ und R² nicht beide für Wasserstoff stehen können; oder R¹ und R² bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring;

oder einer oder beide der Reste R¹ und R² sind mit einem Rest R³ verbunden, unter Bildung eines 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ringes;

R³ jeweils unabhanging voneinander Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Allyl, wie oben für R¹ und R² angegeben, Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Thiocyano, Acylamino, Ureido, Alkylsulfonamido, Arylsulfonamido, Alkylthio, Arylthio oder Trifluoromethyl;

oder zwei der Reste R³ sind miteinander verbunden, unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringes;

oder einer oder zwei der Reste R³ sind mit entweder einem oder beiden der Reste R¹ und R² verbunden, unter Vervollständigung eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes;

m eine ganze Zahl von 0 bis 4;

R&sup4; Wasserstoff oder eine Elektronen abziehende Gruppe;

R&sup5; eine Elektronen abziehende Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte Hetarylgruppe mit 5 bis 10 Atomen;

R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig voneinander eine Elektronen abziehende Gruppe; und

R&sup6; und R&sup7; können miteinander verbunden sein, unter Bildung des Restes einer aktiven Methylenverbindung;

oder der Farbstoff ist eine Verbindung gemäß Formel I, worin R¹ und R² stehen für -C&sub2;H&sub5;, R³ steht für -CH&sub3; und befindet sich in meta-Position zur Gruppe -NR¹R², R&sup5; steht für eine Dibenzofuranylgruppe, R&sup4;, R&sup6; und R&sup7; stehen für -CN, und m ist gleich 1;

und daß mindestens einer der gelben Farbstoffe der folgenden Formel entspricht:

worin bedeuten:, R&sup8;, R&sup9; und R¹¹ jeweils unabhängig voneinander eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe; oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen;

oder R&sup8; und R&sup9; bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an dem sie sitzen, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring;

oder einer oder beide der Reste R&sup8; und R&sup9; sind an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilinostickstoffes gebunden, unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, unter Erzeugung eines polycyclischen Systems;

R¹&sup0; Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe; Halogen, Carbamoyl oder Alkoxycarbonyl;

R¹² eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoff atomen, -NHR¹³; -NR¹³R¹&sup4; oder die Atome, die zur Vervollständigung eines 6-gliedrigen Ringes erforderlich sind, der an den Benzolring ankondensiert ist;

R¹³ und R¹&sup4; jeweils unabhängig voneinander eine der für R&sup8; angegebenen Gruppen; oder R¹³ und R¹&sup4; bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring;

n eine positive Zahl von 1 bis 5; und

G Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; Halogen; Aryloxy; oder die Atome, die zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderlich sind, unter Bildung eines kondensierten Ringsystemes;

oder

der Farbstoff ist eine Verbindung gemäß Formel II, in der R¹&sup0; steht für Wasserstoff, R¹¹ steht für 2-Pyridyl, R¹² steht für -NHC&sub6;H&sub5;, R&sup8; steht für -CH&sub3;, R&sup9; steht für CH&sub3;CO&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- und G steht für -N=CH-CH=CH- und vervollständigt ein ankondensiertes Ringsystem mit dem Stickstoff, ortho zur -NR R -Gruppe;

und daß mindestens einer der purpurroten Farbstoffe der folgenden Formel entspricht:

worin bedeuten: R¹&sup5; und R¹&sup6; jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; eine Allylgruppe; oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen;

oder R¹&sup5;und R¹&sup6; können gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden;

oder einer oder beide der Reste R¹&sup5; und R¹&sup6; können an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilinostickstoffes gebunden sein, unter Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes;

J eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; oder -NHA, worin A für einen Acyl- oder Sulfonylrest steht;

Q gleich Cyano, Thiocyanato, Alkylthio oder Alkoxycarbonyl;

R¹&sup7; Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; Alkylthio oder Halogen; und

p eine positive Zahl von 1 bis 5.

2. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R&sup4;, R&sup6; und R&sup7; für Cyano stehen, und daß R¹ steht für -C&sub2;H&sub5;, -C&sub2;H&sub4;OH oder n-C&sub3;H&sub7;

Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R² steht für -C&sub2;H&sub5; oder n-C&sub3;H&sub7;; R³ steht für Wasserstoff, -OC&sub2;H&sub5;, -CH&sub3; oder -NHCOCH&sub3;; und R&sup5; steht für p-C&sub6;H&sub4;Cl, m-C&sub6;H&sub4;NO&sub2; oder Naphthyl.

4. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹¹ steht für Phenyl, R¹² steht für Ethoxy oder -NHR¹³, worin R¹³ die Bedeutung von Methyl oder Phenyl hat, worin n gleich 1 ist und R¹&sup0; für Wasserstoff steht.

5. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹² steht für O, und einen 6-gliedrigen Ring vervollständigt, der an den Benzolring ankondensiert ist.

6. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹² steht für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; jeweils stehen für Methyl, oder R¹³ steht für Ethyl und R¹&sup4; steht für Phenyl.

7. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹² steht für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; gemeinsam mit dem Stickstoff, an dem sie sitzen, einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden.

8. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹&sup5; steht für -C&sub2;H&sub5;, R¹&sup6; steht für -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für 3-NHCOCH&sub3;; oder R¹&sup5; steht für CH&sub3;CO&sub2;C&sub2;H&sub4;-, R¹&sup6; steht für -C&sub2;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für 3-CH&sub3;

9. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffübertragungsbildes, bei dem man ein schwarzes Farbstoff-Donorelement gemäß Anspruch 1 bildweise erhitzt.

10. Zusammenstellung für die thermische Farbstoffübertagung mit:

a) einem schwarzen Farbstoff-Donorelement gemäß Anspruch 1, und

b) einem Farbstoff-Empfangselement mit einem Träger, auf dem sich eine Farbbild-Empfangsschicht befindet,

wobei das Farbstoff-Empfangselement sich in einer übergeordneten Position bezüglich des schwarzen Farbstoff- Donorelementes befindet, derart, daß die Farbstoffschicht in Kontakt mit der Farbbild-Empfangsschicht gelangt.