DE69121525T2

DE69121525T2 - Mit einer Carbamidegruppe substituierte Nitroanilinefarbstoffe enthaltende Mittel

Info

Publication number: DE69121525T2
Application number: DE69121525T
Authority: DE
Inventors: James S Anderson
Original assignee: Bristol Myers Squibb Co
Current assignee: P&G Hair Care Holding Inc
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1991-10-18
Publication date: 1997-04-03
Anticipated expiration: 2011-10-19
Also published as: FI915071A0; CA2044210A1; ZA918622B; FI915071L; BR9104677A; IE913795A1; EP0487205A3; KR920007619A; CA2044210C; AU641560B2; DE69121525D1; HK1004533A1; EP0487205B1; EP0487205A2; FI915071A7; NO914226D0; AU8688291A; ATE141496T1; ES2093080T3; JP3268393B2

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Haarfärbemittel, welches Verbindungen der Formel:
enthält,
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Polyhydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkoxyalkyl, Aminoalkyl und Dialkylaminoalkyl bedeuten, wobei jede Alkylgruppe und jede Alkoxygruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, und R&sub5; Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Die neue Verbindung 4-(2- Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamide, die einen gelben Farbstoff für das Haarfärbemittel ergibt, ist gegenwärtig bevorzugt. Einige der für die erfindungsgemäßen Mittel brauchbaren Verbindungen sind neu.

Hintergrund der Erfindung

Nitrofarbstoffe, insbesondere 2-Nitroanilinderivate, werden seit langem, sowohl in oxidativen als auch in nicht-oxidativen Haarfärbemitteln, zum Färben der Haare verwendet. Derartige Mittel enthalten typischerweise einen oder mehrere Haarfarbstoffe, um am Haar einen akzeptablen Kompositfärbeeffekt zu bewirken. Abhängig von der gewünschten Schattierung kann eine größere oder kleinere Menge eines gelben Haarfarbstoffs enthalten sein. In der Tat ist es beim Färben der Haare mit einem Direktfarbstoff erforderlich, ein Farbstoffgemisch bereitzustellen, um die gewünschten natürlichen Schattierungen zu erzielen. Gelbe Farbstoffe sind besonders brauchbar, um menschlichem Haar blonde und andere hellere Schattierungen zu verleihen.
Ein bekannter gelber Direktfarbstoff, der sich durch Farbechtheit in Abwesenheit von Licht auszeichnet, ist:
Diese Verbindung ist in den US-Patentschriften Nr. 4,337,061 und 4,417,896 beschrieben. Nachteiligerweise läßt die Lichtstabilität der Verbindung (II) zu wünschen übrig.
In der EP 182,330 wird folgender Direktfarbstoff beschrieben:
worin R¹ und R² für H, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub2;-C&sub4;-Monohydroxyalkyl und C&sub3;-C&sub4;-Dihydroxyalkyl stehen, wobei R¹ und R² nicht gleichzeitig für C&sub1;-C&sub4;-Reste stehen, und X für einen der Reste Alkyl, Monohydroxyalkyl, Perfluoralkyl oder Halogen steht. Durch Variierung des Substituenten X ergibt die Verbindung gelbe Schattierungen, die von bläulichem Zitronengelb über reines Gelb bis hin zu Orange reichen. Leider besitzen diejenigen Verbindungen der Formel III, worin R¹ insbesondere für CH&sub2;CH&sub2;OH, R² für Wasserstoff und X für CF&sub3; stehen, weniger Affinität für Haar als diejenigen Verbindungen der Formel I, worin R&sub1; für CH&sub2;CH&sub2;OH und R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; für Wasserstoff stehen. Deshalb ist eine größere Menge der oben erwähnten Verbindung (III) erforderlich, um eine einheitliche Färbung des Haars zu erzielen.
Das US-Patent 4,619,666 beschreibt Haarfärbepräparate, die als Haarfarbstoffe typischerweise Verbindungen der Formel:
einschließlich 4-(2-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzoesäure und einiger zusätzlicher Homologa und Analoga dieser Verbindung, worin R für Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl und eine Reihe anderer Substituenten stehen kann, enthalten. Diese Verbindungen enthalten anionische Gruppen, wodurch sie unter typischen alkalischen Färbebedingungen geringe Affinität für Haar aufweisen.
In der US 4,980,158 sind Haarfarbstoffe der Formel:
beschrieben und beansprucht,
worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;, die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Polyhydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkoxyalkyl, Aminoalkyl und Dialkylaminoalkyl stehen, wobei jede Alkylgruppe und jede Alkoxygruppe etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatome aufweist, und R&sub3; für eine kompatible Substituentengruppe, z. B. für Wasserstoff, Alkyl mit etwa 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und Halogen, steht. Diese Verbindungen können jedoch in alkalischen Formulierungen allmählich hydrolysieren. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten Verbindungen neigen nicht zu einer derartigen Hydrolyse.

Kurzfassung der Erfindung

Eine vorrangige Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung gelber Direktfarbstoffe, die in alkalischen Formulierungen stabil und zum Färben der Haare geeignet sind und gute Lichtstabilität und Waschechtheit aufweisen.
Gemäß einem weiteren erfindungsgemäßen Aspekt wird ein Verfahren zur Synthese der erfindungsgemäßen Carbamonitroamino- Direktfarbstoffe bereitgestellt.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Farbstoffe besitzen folgende Strukturformel:
worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Polyhydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkoxyalkyl, Aminoalkyl und Dialkylaminoalkyl bedeuten, wobei jede Alkylgruppe und jede Alkoxygruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, und R&sub5; für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht. Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zum Färben der Haare geeignet sind und überdurchschnittliche Lichtstabilität und Waschechtheit verleihen.
Gemäß einer Ausführungsform steht R&sub1; für Wasserstoff. Bei dieser Ausführungsform können R&sub2; für Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R&sub3; für Wasserstoff stehen.
Bei einer anderen Ausführungsform steht R&sub2; vorzugsweise für CH&sub2;CH&sub2;OH, CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;OH oder CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;OH, und R&sub1;, R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; stehen für Wasserstoff.
Wie oben gezeigt, sind bestimmte der in den erfindungsgemäßen Mitteln und Verfahren verwendeten Verbindungen neu. Sie besitzen die Formel:
worin R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; wie folgt definiert sind:

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die erfindungsgemäßen Direktfarbstoffe eignen sich zur Aufnahme in ein Haarfärbemittel, welches eine oder mehrere der folgenden Substanzen umfaßt: Lösungsmittel, Tenside oder oberflächenaktive Agenzien, Verdickungsmittel, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Duftstoffe und andere typischerweise in Haarfärbemitteln eingesetzte Bestandteile. Zusätzlich kann das Färbemittel auch eine oder mehrere zusätzliche Färbekomponenten enthalten, wobei die gewünschte Schattierung durch das Gemisch von Farbstoffen (einschließlich wenigstens eines erfindungsgemäßen Farbstoffs) erhältlich sind. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch ein oder mehrere Haarkonditioniermittel enthalten. Solche Konditioniermittel besitzen typischerweise kationischen Charakter und enthalten kationische oberflächenaktive Agenzien und kationische polymere Materialien. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch in eine Oxidationsfarbstoffbase aufgenommen werden, um eine gewünschte Schattierung zu erhalten.
Die in die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel aufnehmbaren Bestandteile können unter einer großen Vielzahl derartiger, dem Fachmann bekannter Bestandteile ausgewählt sein und werden im allgemeinen in Mengen innerhalb der nachfolgend angegebenen Gewichtsbereiche eingesetzt. Tabelle I
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich durch eine beliebige Anzahl dem Fachmann bekannter Reaktionen synthetisieren. Sie können z. B. durch Hydrolyse der entsprechenden Cyanoverbindungen synthetisiert werden. Sie können auch aus den entsprechenden Benzoesäurederivaten durch Umwandlung zu einem Säu rehalogenid, geeigneterweise einem Säurechlorid, und anschließende Umsetzung mit Ammoniak oder einem ausgewählten Amin hergestellt werden. Alternativ können sie durch Umsetzung von 4- Chlor-3-nitrobenzamid mit einem ausgewählten Amin, wie z. B. 2- Aminoethanol, hergestellt werden.
Eine spezifische Synthese einer erfindungsgemäßen Verbindung wird durch das folgende, nicht-beschränkende Beispiel veranschaulicht.

Beispiel 1

4-(2-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid

6,0 g (0,03 Mol) 4-Chlor-3-nitrobenzamid wurden zu 60 ml 2-Aminoethanol gegeben und bei Umgebungstemperatur gerührt. Als die TLC (Silicagel; Elutionsmittel: CHCl&sub3;:MeOH (9:1)) nach ca. 3 Stunden kein Ausgangsmaterial mehr zeigte, wurde das Gemisch auf Eis gegossen. Dann wurde filtriert, mit kaltem H&sub2;O (3 x 15 ml) gewaschen und aus MeOH/IPA umkristallisiert. Dies ergab orange Kristalle in einer Ausbeute von 4,5 g (66 %).
NMR (DMSO-d&sub6;): 8,7 (d, 1H), 8,5 (t, 1H), 8,2 (m, 2H), 7,36 (s, 1H), 7,1 (d, 1H), 5,1 (t, 1H), 3,7 (m, 2H), 3,5 (m, 2H).
MS: M&spplus; 225
UV/Vis(MeOH): λmax = 415 nm, &epsi; = 5030
Das Extinktionsmaximum und der molare Extinktionskoeffizient von 4-(2-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid besitzen folgende Werte:
λmax = 415 nm
&epsi; = 5030
λmax steht für das Extinktionsmaximum für den Farbstoff, wobei der oben angegebene Wert typisch für einen gelben Farbton ist. Andere erfindungsgemäße Verbindungen haben ähnliche Extinktionsmaxima im gelben Bereich.
&epsi; ist der molare Extinktionskoeffizient und ergibt sich aus der Gleichung a/bc, worin a für die maximale Extinktion, b für die Weglänge (cm) und c für die Konzentration in Mol/l in Methanol steht. Der Extinktionskoeffizient ist ein Maß für die Intensität des durch eine Färbeverbindung erhaltenen Farbtons.
Aus den obigen Werten ergibt sich, daß die bevorzugte erfindungsgemäße Verbindung einen äußerst hohen Extinktionskoeffizienten besitzt. Somit verleiht sie Lösungen, in denen sie enthalten ist, einen sehr intensiven Farbton.
In der Praxis werden die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe meist zusammen mit anderen Farbstoffen verwendet. Die Menge des jeweils verwendeten Farbstoff hängt von der Helligkeit oder Dunkelheit der gewünschten Schattierung und von der gewünschten Tönung ab.
Erfindungsgemäß werden beliebige der oben beschriebenen Benzamidfarbstoffe oder Kombinationen davon in einen flüssigen, zur Anwendung von Direktfarbstoffen geeigneten Haarfärbemittelträger aufgenommen. Dem Fachmann ist eine große Vielzahl solcher Träger bekannt. Diese reichen von einfachen wäßrigen Lösungen und/oder Suspensionen des Farbstoffs bis hin zu sehr aufwendigen wäßrigen Zusammensetzungen, wie Cremes, Schäumen, Lotionen, Pasten und Gelen. Häufig enthalten die erfindungsgemäßen Mittel, zusätzlich zu den hier beschriebenen Farbstoffen, einen zweiten Farbstoff oder ein Gemisch aus anderen Farbstoffen, nicht-ionischen und anionischen oberflächenaktiven Agenzien, Lösungsmitteln, Verdickungsmitteln, Antioxidantien, Konservierungsmitteln und Duftstoffen. Als Träger können in diesen wäßrigen Zusammensetzungen Wasser oder eine Kombination von Wasser mit anderen Lösungsmitteln, wie z. B. Ethanol, verwendet werden. Die Farbstoffe können auch in einem Aerosolsystem, z. B. in einem Aerosol-Emulsionssystem, worin der Farbstoff in einer wäßrigen Phase des Systems enthalten ist, zur Anwendung kommen (siehe z. B. die US 4,021,486, Halasz et al.).
Die erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Benzamidfarbstoffe können zur Herstellung basischer, neutraler oder saurer Färbemittel verwendet werden. Des weiteren können sie auch in Haarfärbemittel aufgenommen werden, die andere Direktfarbstoffe enthalten. Dem Fachmann sind mehrere für diesen Zweck geeignete Direktfarbstoffe bekannt. Dazu gehören Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe. Zur Veranschaulichung sei bemerkt, daß die in folgenden US-Patentschriften beschriebenen Nitrofarbstoffe zusammen mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen verwendet werden können: US 2,750,326, 2,750,327, 3,088,877, 3,088,878, 3,088,978, 3,642,423, 3,950,127, 4,125,601, 4,432,769 und 4,337,061.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Färbemittel liegt im Bereich von 4 bis 12, vorzugsweise 7 bis 11,5, und ist durch Einstellung mit einem geeigneten pH-Modifizierungsmittel erhältlich. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch einen beliebigen Puffer enthalten, um den pH-Wert in einem bestimmten Bereich zu halten.
Wenn die Mittel basisch sein sollen, kann ein Alkalisierungsmittel, in Abhängigkeit von dem jeweils verwendeten Farbstoff, dem Alkalisierungsmittel und dem gewünschten pH, über einen weiten Bereich verwendet werden. Um ein Beispiel zu geben: das Alkalisierungsmittel kann in einer Menge im Bereich von 0 bis 20, vorzugsweise etwa 0,05 bis etwa 5, und besonders bevorzugt 0,10 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, verwendet werden. Aus der großen Vielzahl der Alkalisierungsmittel kann ein beliebiges verwendet werden, um den pH-Wert des erfindungsgemäßen Haarfärbemittels im basischen Bereich einzustellen. Ammoniumhydroxid ist ein akzeptables Alkalisierungsmittel, da es über einen großen Konzentrationsbereich nicht-toxisch und kostengünstig ist. Anstelle von oder zusammen mit Ammoniak kann jedes andere kompatible Ammoniakderivat, z. B. ein Alkylamin, wie Ethylamin, Dipropylamin oder Triethylamin, ein Alkandiamin, wie z. B. 1,3-Diaminopropan, ein Alkanolamin, wie z. B. Monoethanolamin oder Diethanolamin, Triethanolamin, ein Polyalkylenpolyamin, wie z. B. Diethylentriamin, oder ein heterocyclisches Amin, wie z. B. Morpholin, als Alkalisierungsmittel verwendet werden.
Der pH-Wert des Mittels kann mit irgendeiner anorganischen oder organischen Säure, die mit demm Mittel kompatibel ist und unter den jeweiligen Anwendungsbedingungen keine Toxizität bewirkt, oder deren Salz im sauren Bereich eingestellt werden. Als rein veranschaulichende Beispiele für solche Säuren oder deren Salze sind zu nennen: Schwefel-, Ameisen-, Essig-, Olein-, Milch-, Gitronen- oder Weinsäure, oder Ammoniumsulfat, Natriumdihydrogenphosphat oder Kaliumbisulfat. Das Acidifizierungsmittel wird z. B. in einer Menge im Bereich von 0 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-%, verwendet.
Die Alkalisierungs- bzw. Acidifizierungsmittel und Puffer werden hier zusammenfassend als pH-Modifikatoren bezeichnet.
Oberflächenaktive Agenzien können ebenfalls in den erfindungsgemäßen Färbemitteln zur Anwendung kommen. Diese können anionisch, nicht-ionisch oder kationisch sein. Als Beispiele für die verschiedenen Typen oberflächenaktiver Agenzien sind zu nennen: höhere Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, sulfonierte Ester von Alkoholen und polybasischen Säuren, Taurate, Fettalkoholsulfate, Sulfate von verzweigten oder sekundären Alkoholen, Alkyldimethylbenzylammoniumchloride, Salze von Fettsäuren oder Fettsäuregemischen und N-oxyalkylierte Fettsäurealkanolamide. Als veranschaulichende Beispiele für spezifische oberflächenaktive Agenzien sind zu nennen: Natriumlaurylsulfat, Polyoxyethylenlaurylester, Myristylsulfat, Glycerylmonostearat, Triethanolaminoleat, das Natriumsalz von Palmitinmethyltaurin, Cetylpyridiniumchlorid, Laurylsulfonat, Myristylsulfonat, Laurindiethanolamid, Polyoxyethylenstearat, ethoxyliertes Oleyldiethanolamid, Polyethylenglykolamide von hydriertem Talg, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid, Dodecylbenzolnatriumsulfonat, das Triethanolaminsalz von p-Dodecylbenzolsulfonat, Nonylnaphthalinnatriumsulfonat, Dioctylnatriumsulfosuccinat, Natrium-N-methyl-N-oleoyltaurat, der Oleinsäureester von Natriumisothionat, Natriumdodecylsulfat und das Natriumsalz von 3-O-Diethyltridecanol-6-sulfat. Die Menge des oberflächenaktiven Agens kann über einen großen Bereich variieren, z. B. von 0,05 bis 15, vorzugsweise 0,10-5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Ein Verdickungsmittel, bei dem es sich um eine oder mehrere der üblicherweise zum Färben der Haare verwendeten Substanzen handeln kann, kann ebenfalls in das erfindungsgemäße Haarfärbemittel aufgenommen werden. Beispiele hierfür sind Produkte, wie Natriumalginat oder Gummiarabikum, oder Cellulosederivate, wie Methylcellulose, z. B. Methocel 60HG, oder das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, oder Hydroxyethylcellulose, z. B. Cellosize QP-40 oder Acrylpolymere, wie z. B. Polyacrylsäure-Natriumsalz, oder anorganische Verdickungsmittel, wie Bentonit. Die Menge dieses Verdickungsmittels kann ebenfalls über einen großen Bereich variieren, z. B. 0,1 bis 20 Gew.-%. Üblicherweise liegt sie im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels. Die Viskosität des Mittels liegt im Bereich von 1 cp bis 100 000 mPa s (cps). Bei einer typischen Lotionsformulierung liegt die Viskosität des Mittels im Bereich von 100 mPa s (cps) bis 10 000 mPa s (cps).
Es kann auch nützlich sein, ein Antioxidans in die erfindungsgemäßen Färbemittel aufzunehmen. Dem Fachmann sind mehrere für diesen Zweck geeignete Oxidantien bekannt. Hierbei sind zu nennen: anorganische Sulfite, wie z. B. Natriumsulfit, Thioglykolsäure und andere Mercaptane, butyliertes Hydroxytoluol (BHT), Natriumdithionit, verschiedene Formen von Ascorbinsäure und Derivate davon, z. B. Natriumascorbat, Erythorbinsäure, Ascorbylpalmitat, und Ascorbyllaurat. Die Menge des zur Anwendung kommenden Antioxidans kann beträchtlich variieren. Im allgemeinen liegt sie jedoch im Bereich von 0,001 bis 1 Gew.-%.
Die Benzamidfarbstoffe werden in die erfindungsgemäßen Mittel in zum Färben wirksamen Mengen, d.h. in Konzentrationen, die zum Färben der Haare ausreichen, aufgenommen. Diese Mengen können über einen großen Bereich variieren. Im allgemeinen liegen sie jedoch im Bereich von 0,001 bis > 5 %, z. B. bei 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels. Vorzugsweise jedoch betragen sie 0,001 bis 2 Gew.-% des Gewichtes des Mittels.
Der Hauptbestandteil des zur Anwendung kommenden Mittels ist üblicherweise Wasser, wobei dessen Menge in Abhängigkeit von der Menge an anderen Additiven über einen großen Bereich variieren kann. So kann der Wassergehalt z. B. nur 10 Gew.-%, vorzugsweise jedoch 70 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Haarfärbemittels, betragen.
Bei den erfindungsgemäßen Färbemitteln handelt es sich vorzugsweise um wäßrige Zusammensetzungen. Der Begriff wäßrige Zusammensetzung wird hier in seiner üblichen, allgemeinen Bedeutung verwendet und umfaßt jede für die gegenwärtigen Zwecke geeignete wasserhaltige Zusammensetzung. Dazu gehören echte Lösungen des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium, entweder allein oder zusammen mit anderen Materialien, die ebenfalls in dem wäßrigen Medium gelöst oder dispergiert werden. Der Begriff "wäßrige Zusammensetzung" umfaßt auch jedes Gemisch des Farbstoffs mit dem wäßrigen Medium alleine oder zusammen mit anderen Bestandteilen. Der Farbstoff kann in dem Medium kolbidal dispergiert oder damit lediglich ein inniges Gemisch bilden. Darüber hinaus kann das wäßrige Medium Wasser oder Wasser und ein zusätzliches oder Hilfslösungsmittel umfassen. Letzteres kann als übliches Lösungsmittel zur Erhöhung der Löslichkeit des Farbstoffs oder eines anderen organischen Materials verwendet werden. Andere zu diesem Zweck brauchbare Hilfslösungsmittel sind Ethanol, Carbitol, Isopropanol, Propylenglykol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Diethylenglykolmonoethylether und Glycerin.
Der Benzamidfarbstoff und die oben erwähnten oberflächenaktiven Agenzien, Verdickungsmittel und Kombinationen davon können in den in Tabelle I angegebenen Mengen verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen Färbemittel werden nach herkömmlichen Methoden, wie sie auf dem Gebiet des Haarefärbens üblich sind, hergestellt. Man kann sie z. B. herstellen, indem man den Farbstoff in Wasser in den gewünschten Konzentrationen löst oder suspendiert. Mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, z. B. Ethanol, können verwendet werden, um die Bildung von Lösungen des Farbstoffs zu erleichtern. Im vorliegenden Fall wird der Farbstoff zunächst im Lösungsmittel gelöst, und diese Lösung wird dann mit Wasser verdünnt. Das Dispergieren der verschiedenen Bestandteile kann auch erleichtert werden, indem man die Zusammensetzung vor oder nach dem Verdünnen auf Temperaturen im Bereich von 40ºC bis 110ºC erwärmt.
Diese Mittel können nach den herkömmlichen, auf diesem Gebiet üblichen Techniken auf das Haar aufgetragen werden. Beispielsweise können die Mittel bei Applikation auf lebendes, menschliches Haupthaar mit einer Bürste, einem Schwamm oder anderen Kontaktmitteln, z. B. indem man das Mittel bis zur Sättigung direkt auf das Haar gießt, auf das Haar aufgetragen werden. Die Reaktionszeit oder die Kontaktzeit des Färbemittels mit dem Haar ist nicht kritisch und kann über einen großen, auf dem Gebiet des Haarefärbens üblichen Bereich, wie z. B. über Zeiträume von 5 Minuten bis 2 Stunden, variieren. Vorzugsweise beträgt der Zeitraum 5 bis 60 Minuten und insbesondere 15 bis 45 Minuten.
Die Färbetemperatur kann sich, wie es auf diesem Gebiet üblich ist, über einen großen Bereich erstrecken. So kann die Färbetemperatur im Bereich von Raumtemperatur, z. B. 20º bis 50ºC, und vorzugsweise 20º bis 45ºC liegen. Nach Ablauf der Färbedauer wird das Mittel mit Wasser aus dem Haar gespült, wobei jedoch auch ein Shampoo oder eine leicht saure Lösung verwendet werden kann.
Man bestimmte die Hunter Tristimulus-Werte, um die Wirksamkeit von 4-(2-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid und der entsprechenden Nitril- und Benzoesäureanaloga zum Färben im Handel erhältlicher Strähnen gebleichten Haars und grauen Mischhaars zu ermitteln. Die Strähnen wurden 30 Minuten bei Umgebungstemperatur in Färbelösungen mit einer Konzentration von 0,1 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht, getaucht und anschließend mit Wasser gespült und getrocknet.
Das Färbemittel enthielt die folgenden Bestandteile in Gew.-%:
Die Hunter Tristimulus-Werte sind in nachfolgender Tabelle II angegeben. TABELLE II
Im Hunter Tristimulus-System steht L für den Meßwert von Licht und Schatten, d.h. für die Farbtiefe der Haarsträhne. Je niedriger der Wert L, desto dunkler der Farbton.
Eine Erhöhung des Wertes L bedeutet eine dunklere Färbung der Haarsträhne. Im Fall von gebleichtem und grauem Mischhaar ist eine Verringerung von L ein Anzeichen für die Ablagerung von Haarfarbstoff an der Strähne.
Der Wert a steht für den Meßwert der grünen oder roten Schattierungen der Haarfarbe. Eine Erhöhung des Wertes a bedeutet, daß das Haar einen auffälligeren Rotton aufweist. Eine Verringerung des Wertes führt zu grüneren Schattierungen. Die Daten in Tabelle II zeigen, daß der Benzamidfarbstoff (Ia) der Haarsträhne verbesserte grüne Nuancen verleiht.
Der Wert b ist der Meßwert für die Blau- oder Gelbtöne der Haarfarbe. Eine Zunahme des Wertes b bedeutet, daß die Haarsträhne stärker gelb gefärbt ist. Es ist ersichtlich, daß bei den mit dem erfindungsgemäßen Benzamidfarbstoff gefärbten Strähnen im Vergleich zu den Benzonitril- und Benzoesäureanaloga ein deutlicher Anstieg des Wertes b zu beobachten ist.
Es ist festzustellen, daß zwar keine nennenswerte Veränderung der L-Werte der aufgeführten Verbindungen und nur eine sehr geringfügige Veränderung der a-Werte erfolgt. Es erfolgt jedoch eine signifikante Veränderung des b-Wertes der Benzamidverbindung im Vergleich zu den Nitril- und Säureverbindungen. Diese Zunahme des Gelbwertes ist, insbesondere in Anbetracht der geringfügigen Unterschiede der L- und a-Werte, äußerst überraschend. Ähnliche Ergebnisse waren bei anderen erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen zu beobachten. Gerade diese überraschenden und unvorhersehbaren Veränderungen der b-Werte machen die erfindungsgemäßen Verbindungen so wertvoll für Haarfärbemittel.

Claims

1. Haarfärbemittel, enthaltend eine färbend wirkende Menge einer Verbindung der Struktur

worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Polyhydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkoxyalkyl, Aminoalkyl und Dialkylaminoalkyl bedeuten, wobei jede Alkylgruppe und jede Alkoxygruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, und R&sub5; für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, worin R&sub1; für Wasserstoff steht.

3. Haarfärbemittel nach Anspruch 2, worin R&sub2; für Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R&sub3; für Wasserstoff steht.

4. Haarfärbemittel nach Anspruch 3, worin die Verbindung 4- (2-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid ist.

5. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, das außerdem eine oder mehrere der folgenden Komponenten enthält: oberflächenaktive Mittel in einer Menge von bis zu 25 %, Verdickungsmittel in einer Menge von bis zu 20 %, nichtwäßrige Lösungsmittel in einer Menge von bis zu 40 %, Mittel zum Modifizieren des pH in einer Menge von bis zu 20 % sowie Duftstoffe in einer Menge von bis zu 5 %, wobei sämtliche Prozentsätze nach Gewicht angegeben sind.

6. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, das außerdem ein oder mehrere Färbemittel umfaßt, die in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegen.

7. Haarfärbeverfahren, wobei eine wäßrige Zusammensetzung nach Anspruch 1 auf das Haar aufgebracht wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7, wobeidas Färbemittel 4-(2- Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid ist.

9. Verbindung der Struktur

worin R&sub1;, R&sub3; und R&sub4; wie folgt definiert sind:

10. 4-(2-Hydroxyethylamino)-3-nitrobenzamid.