DE69806583T2

DE69806583T2 - Positiv arbeitende infrarotstrahlungsempfindliche zusammensetzung, druckplatte und bildherstellungsverfahren

Info

Publication number: DE69806583T2
Application number: DE69806583T
Authority: DE
Inventors: A. Gurney; F. Haley; R. West
Original assignee: Kodak Graphics Holding Inc
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1997-03-21
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 2002-11-28
Anticipated expiration: 2018-03-11
Also published as: EP0969966B1; DE69806583D1; EP0969966A1; WO1998042507A1; US6090532A

Description

Diese Erfindung betrifft eine positiv arbeitende bilderzeugende Zusammensetzung und eine Druckplatte, die für Infrarotstrahlung empfindlich ist. Sie betrifft auch ein Verfahren zur Erzeugung eines Positivbildes, bei dem solche Druckplatten verwendet werden.
Das Fachgebiet des lithographischen Druckes basiert auf der Nichtmischbarkeit von Öl und Wasser, wobei das ölhaltige Material oder die Farbe vorwiegend durch die Bildbereiche zurückgehalten wird, und das Wasser oder Feuchtmittel vorwiegend durch die Nicht-Bildbereiche zurückgehalten wird. Wird eine entsprechend präparierte Oberfläche mit Wasser befeuchtet und wird dann eine Farbe aufgetragen, halten die Hintergrund- oder Nicht-Bildbereiche das Wasser zurück und stoßen die Farbe ab, während die Bildbereiche die Farbe annehmen und das Wasser abstoßen. Die Farbe auf den Bildbereichen wird dann auf die Oberfläche eines Materials, auf welchem das Bild reproduziert werden soll, wie Papier, Stoff oder andere Materialien, übertragen. Gewöhnlich wird die Farbe auf ein Zwischenmaterial, das als Drucktuch bezeichnet wird, übertragen, welches seinerseits die Farbe auf die Oberfläche des Materials, auf welchem das Bild reproduziert werden soll, überträgt.
Ein im allgemeinen verwendeter Typ von lithographischer Druckplatte weist eine auf einen Aluminiumträger aufgetragene lichtempfindliche Beschichtung auf. Die Beschichtung kann auf Licht reagieren, indem der Teil, der belichtet wird, aushärtet, so daß Nicht- Bildbereiche im Entwicklungsprozeß entfernt werden. Eine solche Platte wird auf dem Fachgebiet als negativ arbeitende Druckplatte bezeichnet. Wenn umgekehrt jene Teile der Beschichtung, die belichtet werden, löslich werden, so daß sie beim Entwickeln entfernt werden, wird die Platte als positiv arbeitende Platte bezeichnet. In beiden Fällen ist die auf der Platte verbleibende Beschichtung farbannehmend oder oleophil und die Nicht-Bildbereiche oder der Hintergrund sind wasserannehmend oder hydrophil. Die Unterscheidung zwischen Bildbereichen und Nicht-Bildbereichen wird im Belichtungsverfahren gemacht, wobei ein Film, zur Sicherstellung eines guten Kontakts mit Vakuum, auf die Platte aufgetragen wird. Die Platte wird dann einer Lichtquelle ausgesetzt, deren Licht sich zum Teil aus UV-Strahlung zusammensetzt. Im Falle von positiv arbeitenden Platten sind die Bereiche auf dem Film, die den Bildbereichen entsprechen, geschwärzt, was verhindert, daß das Licht jene Bereiche der Plattenbeschichtung entwicklerlöslich macht, während die Bereiche auf dem Film, die den Nicht-Bildbereichen der Platte entsprechen, klar sind und dadurch löslich werden können. Die löslich gemachten Bildbereiche der Platte können bei der Entwicklung entfernt werden. Die Nicht-Bildbereiche einer positiv arbeitenden Platte bleiben nach der Entwicklung zurück, sind oleophil und werden Farbe annehmen, während die belichteten Bereiche, aus denen die Beschichtung durch die Wirkung eines Entwicklers entfernt wurde, desensibilisiert sind und deshalb hydrophil sind.
Verschiedene geeignete Druckplatten, die entweder negativ arbeitend oder positiv arbeitend sein können, sind z. B. in GB 2,082,339 und US-A-4,927,741 beschrieben, wobei beide bilderzeugende Schichten beschreiben, die ein o-Diazochinon und ein Resolharz und gegebenenfalls ein Novolakharz enthalten. Eine andere Platte, die ebenso verwendet werden kann, ist in US-A-4,708,925 beschrieben, wobei die bilderzeugende Schicht ein Phenolharz und ein strahlungsempfindliches Oniumsalz umfaßt. Diese bilderzeugende Zusammensetzung kann auch zur Herstellung einer direkt laseradressierbaren Druckplatte verwendet werden, d. h. zur Bilderzeugung ohne die Verwendung eines Photodiapositivs.
JP-A-02010355 beschreibt einen Resistfilm, der zwei Harze und eine Verbindung, die eine Wasserstoffbrückenbindung mit einem der Harze herstellen kann, umfaßt. Diese Verbindung ist bevorzugt eine Säure oder eine Naphtholverbindung. An ihrer Stelle kann ein Verbindung, die eine Säure erzeugen kann, wenn sie Licht ausgesetzt wird, z. B. ein Oniumsalz, verwendet werden.
JP-A-62024241 beschreibt eine lichtempfindliche Zusammensetzung, die eine lichtempfindliche Chinondiazidverbindung und ein Phenolnovolakharz umfaßt. Es kann eine Flavonverbindung zugegeben werden.
WO 97/39894, die am Prioritätsdatum der vorliegenden Erfindung nicht veröffentlicht war, beschreibt eine Positivbeschichtung für eine lithographische Druckplatte, die ein Polymer und eine unlöslich machende Verbindung umfaßt, wobei der Komplex zwischen ihnen durch bildweise zugeführte Wärme aufgebrochen wird.
EP-A-823327, die am Prioritätsdatum der vorliegenden Erfindung nicht veröffentlicht war, beschreibt eine lichtempfindliche Positivzusammensetzung, die ein photothermisches Umwandlungsmaterial, ein Harz und ein Mittel zum Unterdrücken der Löslichkeit umfaßt.
Druckplatten, die bilderzeugende Schichten umfassen, die Novolakharze, Infrarotstrahlung absorbierende Verbindungen und andere Materialien enthalten, sind z. B. in US- A-5,340,699, US-A-5,372,907, US-A-5,372,917, US-A.5,466,557 und EP-A-0 672 954 beschrieben. Die Bilderzeugung schließt bei diesen Platten ein, daß sie naher Infrarotenergie ausgesetzt werden, um bildweise Säuren zu erzeugen. Diese Säuren katalysieren in einem nach der Belichtung ausgeführten Erwärmungsschritt die Vernetzung der Beschichtung. Bei diesem Erwärmungsschritt ist eine genaue Temperaturkontrolle erforderlich.
DE-4,426,820 beschreibt eine Druckplatte, die im nahen Infrarotbereich mit mittleren Energiemengen bebildert werden kann, wobei relativ einfache Anforderungen an die Verarbeitung gestellt werden. Diese Druckplatte weist mindestens zwei Schichten auf: eine bilderzeugende Schicht, die eine o-Diazochinonverbindung und eine Infrarotstrahlung absorbierende Verbindung enthält, und eine Schutzdeckschicht, die ein wasserlösliches Polymer oder Silikonpolymer enthält. Diese Platte wird mit ultraviolettem Licht flutbelichtet, um das o-Diazochinon in eine Indencarbonsäure zu überführen, die dann bildweise mittels Wärme, die von dem Infrarotstrahlung absorbierenden Material abgegeben wird, decarboxyliert wird. Die Entwicklung mit einer alkalischen Lösung führt zur Entfernung der Bereiche, in denen keine thermische Decarboxylierung stattgefunden hat. Der vor der Bilderzeugung stehende Flutbelichtungsschritt, ist jedoch insofern ungünstig, als er ausschließt, daß die Druckplatten direkt in Plattenbelichtungseinheiten eingelegt werden.
Optische Aufzeichnungsmedien mit Schichten, die durch Laser mit einem Bild versehen werden können, sind in US-A-4,966,798 beschrieben. Solche Schichten enthalten einen Infrarotstrahlung absorbierenden Farbstoff oder ein Pigment in einem Phenolharz und befinden sich auf einem geeigneten polymeren Träger. Die Aufzeichnung wird unter Verwendung eines Lasers durchgeführt, der eine Oberflächenveränderung in der bebilderbaren Schicht herbeiführt.
Druckplatten sind unterschiedliche Materialien und erfordern unterschiedliche Bilderzeugungsverfahren.
Es ist jedoch nötig, die Verarbeitungsbreite dieser Druckplatten zu vergrößern, so daß die Entwicklungsbedingungen nicht so gewissenhaft kontrolliert werden müssen, um die gewünschte Abgrenzung zwischen Bild- und Nicht-Bildbereichen bereitzustellen. Die Verarbeitungsbreite kann vergrößert werden, indem Diazonaphthochinone aufgenommen werden, wobei aber die Menge an den IR-absorbierenden Verbindungen unterhalb bestimmter Grenzwerte gehalten werden muß, um die positiv arbeitende Natur dieser Materialien zu bewahren. Die Anwesenheit von Diazonaphthochinonen macht solche Druckplatten auch empfindlicher für Zimmerbeleuchtung, was einen Vorteil der sogenannten "Thermo"druckplatten zunichte macht.
Es werden daher einfache Druckplatten gebraucht, die leicht im nahen Infrarotbereich bei mittleren Energiemengen bebildert werden können und die relativ einfache Verarbeitungsverfahren erfordern. Es ist auch wünschenswert, daß solche Druckplatten eine verbesserte Verarbeitungsbreite aufweisen, ohne die Nachteile zu haben, die die Verwendung von Diazonaphthochinonen mit sich bringt.
Die vorliegende Erfindung stellt eine positiv arbeitende bilderzeugende Zusammensetzung bereit, die im wesentlichen aus einem phenolischen Bindemittelharz und einer Infrarotstrahlung absorbierenden Verbindung besteht, wobei die Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ferner eine nicht lichtempfindliche Verbindung einschließt, die Stellen für eine Wasserstoffbrückenbindung mit den Phenoleinheiten des Bindemittelharzes bereitstellen kann und einen Inhibierungsfaktor von mindestens 15 aufweist.
Diese Erfindung stellt auch eine positiv arbeitende lithographische Druckplatte bereit, die einen Träger umfaßt und dadurch gekennzeichnet ist, daß sie darauf eine bilderzeugende Schicht aufweist, die aus der vorstehend beschriebenen bilderzeugenden Zusammensetzung hergestellt ist.
Ferner ein Verfahren zur Bereitstellung eines Positivbildes, im wesentlichen bestehend aus den Schritten:
(A) bildweises Belichten der vorstehend beschriebenen positiv arbeitenden lithographischen Druckplatte mit einem Laser, der Infrarotstrahlung emittiert, und
(B) Inkontaktbringen des Elementes mit einer wäßrigen Entwicklerlösung, um die Bildbereiche der positiv arbeitenden Druckplatte zu entfernen.
Die Druckplatten dieser Erfindung sind dazu geeignet, unter Verwendung mittelstarker Laser hochwertige Positivbilder bereitzustellen. Da die Druckplatten infrarotstrahlungsempfindlich sind, können bequem digitale Bildinformationen genutzt werden, um Halbton- oder Räster-Positivbilder zu erzeugen. Die Druckplatte ist einfach aufgebaut, sie weist nur eine einzelne bilderzeugende Schicht auf, die im wesentlichen aus nur drei Komponenten besteht: einem phenolischen Bindemittelharz, einer IR-absorbierenden Verbindung und einer Verbindung, die als "Lösungsinhibitor" betrachtet wird. Eine solche Verbindung hemmt die Auflösung des phenolischen Bindemittelharzes, indem sie Wasserstoffakzeptorstellen für eine Wasserstoffbrückenbindung mit den Phenoleinheiten des Bindemittelharzes bereitstellt. Dies erlaubt es, die Zusammensetzung so zu formulieren, daß die Menge an IR-absorbierender Verbindung unabhängig von ihrer Wirkung auf die Geschwindigkeit der Harzauflösung optimiert wird.
Nach der Laserbilderzeugung ist eine herkömmliche Entwicklung der einzige noch auszuführende Schritt, um ein Positivbild bereitzustellen. Bei der Ausführung dieser Erfindung ist kein Flutbelichtungschritt vor oder nach der Bilderzeugung oder Einbrennschritt nach der Bilderzeugung notwendig. Man ist flexibler in der Auswahl der Entwicklerlösungen und Entwicklungszeiten und -temperaturen. Darüber hinaus sind die als Lösungsinhibitoren verwendeten Verbindungen nicht lichtempfindlich, womit die Platte ohne weiteres bei Zimmerbeleuchtung handhabbar ist.
Die phenolischen Bindemittelharze, die bei der Ausführung dieser Erfindung verwendbar sind, schließen jedes beliebige alkalilösliche Harz, das eine reaktive Hydroxygruppe aufweist, ein. Die phenolischen Bindemittelharze sind lichtstabile, wasserunlösliche, alkalilösliche filmbildende Harze, die eine Vielzahl von Hydroxygruppen entweder an der Hauptkette des Harzes oder an Seitengruppen aufweisen. Die Harze weisen typischerweise ein Molekulargewicht, wie es durch Gelpermeationschromatographie bestimmt wird, von mindestens 350 und bevorzugt mindestens 1000 auf. Die Obergrenze für das Molekulargewicht würde der Fachmann ohne weiteres erkennen, sie liegt aber praktisch bei 100.000. Die Harze weisen im allgemeinen auch einen pKa von nicht mehr als 11 und nicht weniger als 7 auf.
Der hier verwendete Begriff "Phenolharz" schließt auch die ein, die als Novolakharze bekannt sind, Resolharze und Polyvinylverbindungen mit phenolischen Hydroxygruppen. Novolakharze sind bevorzugt.
Novolakharze sind allgemein Polymere, die durch die Kondensationsreaktion von Phenolen und einem Aldehyd, wie Formaldehyd, oder einer Aldehyd freisetzenden Verbindung, die eine Phenol-Aldehyd-Kondensation eingehen kann, in Anwesenheit eines Säurekatalysators hergestellt werden. Typische Novolakharze schließen Phenol-Formaldehyd-Harz, Cresol-Formaldehyd-Harz, Phenol-Cresol-Formaldehydharz, p-t-Butylphenol- Formaldehyd-Harz und Pyrogallol-Aceton-Harze ein. Solche Verbindungen sind bekannt und z. B. in US-A-4,308,368, US-A-4,845,008, US-A-5,437,952, US-A-5,491,046, US-A- 5,143,816 und GB 1,546,33 beschrieben. Ein besonders geeignetes Novolakharz wird durch Umsetzung von m-Cresol oder Phenol mit Formaldehyd unter herkömmlichen Bedingungen hergestellt.
Auch die als "Resolharze" bekannten Phenolharze, die z. B. Kondensationsprodukte von Bisphenol A und Formaldehyd einschließen, sind in dieser Erfindung verwendbar.
Noch ein anderes geeignetes phenolisches Bindemittelharz ist eine Polyvinylverbindung mit phenolischen Hydroxygruppen. Solche Verbindungen schließen Polyhydroxystyrole und Copolymere, die sich wiederholende Einheiten eines Hydroxystyrols enthalten, und Polymere und Copolymere, die sich wiederholende Einheiten halogenierter Hydroxystyrole enthalten, ein. Solche Polymere sind z. B. in US-A-4,845,008 beschrieben. Andere geeignete Novolake sind in US-A-4,306,010 und US-A-4,306,011 beschrieben. Noch andere geeignete Phenolharze sind in US-A-5,368,977 beschrieben.
Ein Gemisch aus den vorstehend beschriebenen Harzen kann verwendet werden, bevorzugt ist in der bilderzeugenden Zusammensetzung dieser Erfindung aber nur ein Novolakharz als Bindemittelharz enthalten.
Wird die bilderzeugende Zusammensetzung dieser Erfindung als Beschichtungszusammensetzung in geeigneten Beschichtungslösungsmitteln formuliert, ist das Bindemittelharz in einer Menge von mindestens 0,5 Gew.-% (feuchte Zusammensetzung) enthalten. Bevorzugt ist es in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-% enthalten.
In der getrockneten bilderzeugenden Schicht der Druckplatte ist das Bindemittelharz das Material, welches überwiegt. Im allgemeinen umfaßt es mindestens 50 Gew.-% und stärker bevorzugt 60 bis 88 Gew.-% der getrockneten Schicht.
Der zweite wesentliche Bestandteil der bilderzeugenden Zusammensetzung dieser Erfindung ist eine IR-absorbierende Verbindung oder ein Gemisch davon. Die Wellenlänge des Absorptionsmaximums (λmax) solcher Verbindungen liegt typischerweise im Bereich von mindestens 700 nm, d. h. im Infrarot- und nahen Infrarotbereich des Spektrums, und stärker bevorzugt zwischen 800 und 1110 nm. Besonders geeignete IR-Farbstoffe sind jene, die bei Wellenlängen, die dem Output von im Handel erhältlichen Lasern (z. B. bei 754 nm, 830 nm, 873 nm und 981 nm), von Nd : YLF-Lasern (1053 nm) und Nd : YAG-Lasern (1064 nm) entsprechen, hohe Extinktionskoeffizienten aufweisen. Ruß und andere Pigmente oder Farbstoffe mit breiten spektralen Absorptionscharakteristiken sind auch als IR- absorbierende Verbindungen geeignet. Es können auch Gemische von Farbstoffen, Pigmenten oder Farbstoffen und Pigmenten verwendet werden, so daß eine gegebene Zusammensetzung bei mehreren Wellenlängen bebildert werden kann.
Die Klassen von Materialien, die geeignet sind, schließen Squarylium-, Krokonat-, Cyanin- (einschließlich Phthalocyanin-), Merocyanin-, Chalkogenopyryloaryliden-, Oxyindolizin-, Chinoid-, Indolizin-, Pyrylium- oder Metalldithiolinfarbstoffe oder -pigmente ein. Andere geeignete Klassen schließen Thiazin-, Azulenium- und Xanthenfarbstoffe ein. Besonders geeignete IR-absorbierende Farbstoffe sind die der Cyaninklasse. Geeignete IR-äbsorbierende Cyaninfarbstoffe sind in US-A-4,973,572 beschrieben.
Die Menge der IR-absorbierenden Verbindung in der getrockneten bilderzeugenden Schicht ist im allgemeinen ausreichend, um in der Schicht eine optische Dichte von mindestens 0,5 und bevorzugt von 0,5 bis 2 bereitzustellen. Dieser Bereich würde eine große Vielfalt von Verbindungen mit enorm unterschiedlichen Extinktionskoeffizienten aufnehmen. Im allgemeinen sind dies mindestens 0,1 Gew.-% und bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% des Trockenschichtgewichts.
Das Gewichtsverhältnis der IR-absorbierenden Verbindung zum phenolischen Bindemittelharz beträgt mindestens 1 : 1000 und bevorzugt 1 : 200 bis 1 : 10. Das optimale Verhältnis wird von dem phenolischen Bindemittelharz und der IR-absorbierenden Verbindung, die verwendet werden, abhängen und kann durch Routineversuche bestimmt werden.
Als dritte wesentliche Komponente sind in der bilderzeugenden Zusammensetzung dieser Erfindung eine oder mehrere "Lösungsinhibitorverlbindungen" enthalten. Solche Verbindungen weisen eine polare Funktionalität auf, die als Akzeptorstellen für eine Wasserstoftbrückenbindung mit Hydroxygruppen an aromatischen Ringen dienen. Die Akzeptorstellen sind Atome mit hoher Elektronendichte, die bevorzugt aus eleklronegativen Elementen der ersten Reihe ausgewählt sind. Geeignete polare Reste schließen Ketogruppen (einschließlich vinylischer Ester) ein. Andere Reste, wie Sulfone, Sulfoxide, Thione, Phosphinoxide, Nitrile, Imide, Amide, Thiole, Ether, Alkohole, Harnstoffe, wie auch Nitroso-, Azo-, Azoxy-, Nitro- und Halogenreste, können auch geeignet sein. Es ist notwendig, daß solche Verbindungen einen "Inhibierungsfaktor" von mindestens 15 aufweisen. Je höher dieser Wert ist, desto geeigneter ist die Verbindung für diese Erfindung.
Inhibierungsfaktoren für gegebene Verbindungen können leicht unter Verwendung des von Shih et al., Makromolecules 2 (1994), 3330 beschriebenen Verfahrens bestimmt werden. Der Inhibierungsfaktor ist der Anstieg der Geraden, die durch Auftragen des log der Entwicklungsgeschwindigkeit als Funktion der Inhibitorkonzentration in der Phenolharzbeschichtung erhalten wird. Entwicklungsgeschwindigkeiten werden bequemerweise durch Laserinterferometrie gemessen, wie von Meyerhofer in IEEE Trans. Elekaron Devices, ED-27 (1980), 921 beschrieben.
Typische Verbindungen, die die gewünschten Eigenschaften aufweisen (die Inhibierungsfaktoren sind in den runden Klammern aufgeführt) schließen aromatische Ketone ein, die Flavone (18,3), 2,3-Diphenyl-1-indenone (23,6), Pyrone (einschließlich Thiopyronen) und 1'-(2'-Acetonaphthonyl)benzoat einschließen, und schließen Verbindungen, wie α- und β-Naphthoflavon (49,1 bzw. 46,6), 2,6-Diphenyl-4H-1-pyran-4-on, 2,6-Diphenylpyron, 2,6-Diphenylthiopyron, 2,6-Di-t-butylthiopyron und 2,6-Diphenyl-4H-thiopyran-4-on ein. Die bevorzugten Flavone und Pyrone sind α-Naphthoflavon, 2,6-Diphenyl-4H-pyran-4-on und 2,6-Diphenyl-4H-thiopyran-4-on.
Die für die vorliegende Erfindung geeigneten Lösungsinhibitoren sind selbst eigentlich nicht empfindlich für nahe IR-Strahlung. Ihre Lösungsinhibierungsfähigkeiten ändern sich vermutlich durch die lokale Erwärmung als Folge der Bestrahlung der IR-absorbierenden Verbindung. Deshalb ist mit "nicht lichtempfindlich" gemeint, daß diese Verbindungen für aktinische Strahlung mit einer Wellenlänge über 400 nm und bevorzugt über 300 nm nicht signifikant empfindlich sind. Deshalb sind herkömmliche lichtempfindliche o-Naphthochinondiazide in dieser Erfindung nicht verwendbar.
Das Gewichtsverhältnis von Lösungsinhibitorverbindung zu phenolischem Bindemittelharz beträgt mindestens 1 : 100 und bevorzugt 5 : 100 bis 40 : 100. Das optimale Gewichtsverhältnis wird vom Inhibierungsfaktor der Lösungsinhibitorverbindung, dem Phenolharzbindemittel, der Menge und dem Typ der IR-Strahlung absorbierenden Verbindung, der Menge und dem Typ anderer Zusätze und der verwendeten Entwicklerzusammensetzung abhängen und kann leicht durch Routineversuche von einem Fachmann bestimmt werden. In der trockenen Beschichtung beträgt die Menge der Lösungsinhibitorverbindung im allgemeinen mindestens 1% (bezogen auf das Gesamttrockengewicht).
Gegebenenfalls vorhandene Nebenbestandteile der bilderzeugenden Zusammensetzung dieser Erfindung schließen Farbmittel, Entwicklungsbeschleuniger, Vernetzer, Sensibilisatoren, Stabilisatoren, Belichtungsindikatoren und grenzflächenaktive Mittel in üblichen Mengen ein.
Es ist klar, daß die bilderzeugende Zusammensetzung aus einem oder mehreren geeigneten organischen Lösungsmitteln heraus aufgetragen wird, die keine Wirkung auf die Empfindlichkeit der Zusammensetzung haben und in welchen alle Komponenten löslich oder dispergierbar sind. Für diesen Zweck sind verschiedene Lösungsmittel bekannt, aber Aceton und 1-Methoxy-2-propanol sind bevorzugt. Wenn gewünscht, können Gemische verwendet werden. Die wesentlichen Bestandteile der Zusammensetzung werden in dem Lösungsmittel in geeigneten Verhältnissen gelöst, um die gewünschten Trockenmengen bereitzustellen.
Geeignete Bedingungen für das Trocknen der bilderzeugenden Zusammensetzung umfassen das Erwärmen für einen Zeitraum von 0,5 bis 5 min auf eine Temperatur im Bereich von 20 bis 300ºC.
Um eine Druckplatte dieser Erfindung herzustellen, wird die bilderzeugende Zusammensetzung (gewöhnlich durch Beschichtungsverfahren) unter Verwendung herkömmlicher Verfahren und Ausrüstungen auf einen geeigneten Träger, wie eine Metallplatte, eine Polymerfolie (z. B. eine Polyesterfolie), Keramik oder polymerbeschichtetes Papier, aufgetragen. Geeignete Metalle schließen Aluminium, Zink oder Stahl ein, bevorzugt ist das Metall aber Aluminium. Ein am meisten bevorzugter Träger ist eine elektrochemisch aufgerauhte und mit Schwefelsäure anodisierte Aluminiumplatte, die ferner mit einem Acrylamid-Vinylphosphonsäure-Copolymer gemäß den Lehren in US-A-5,368,974 behandelt sein kann.
Die Dicke der nach dem Trocknen erhaltenen positiv arbeitenden bilderzeugenden Schicht auf dem Träger kann sehr stark variieren, liegt aber typischerweise im Bereich von 0,5 bis 2 um und bevorzugt im Bereich von 1 bis 1,5 um.
Es werden keine anderen wesentlichen Schichten auf der Druckplatte bereitgestellt. Im besonderen gibt es keine Schutzschichten oder Schichten anderen Typs über der bilderzeugenden Schicht. Gegebenenfalls, aber nicht vorzugsweise, können Grundier- oder Lichthofschutzschichten unter der bilderzeugenden Schicht oder auf der Rückseite des Trägers (z. B. wenn der Träger eine transparente Polymerfolie ist) angeordnet sein.
Die Druckplatten eignen sich außergewöhnlich gut für "Direct-to-Plate"-Bilderzeugungsanwendungen. Solche Systeme verwenden digitalisierte Bildinformationen, wie sie auf einer Diskette, einer CD, einem Magnetband oder anderen Medien zum Speichern digitaler Informationen gespeichert sind, oder Informationen die direkt von einem Scanner geliefert werden können, das heißt zum Drucken bestimmt sind. Die Bits der Informationen einer digitalen Aufzeichnung entsprechen den Bildelementen oder Pixeln des zu druckenden Bildes. Diese Pixelaufzeichnung wird verwendet, um die Belichtungseinheit, bei der es sich um einen modulierten Laserstrahl handelt, zu steuern. Die Position des Laserstrahls kann mittels beliebiger geeigneter Mittei, die auf dem Fachgebiet bekannt sind, gesteuert und in Übereinstimmung mit den zu druckenden Pixeln an- und abgeschaltet werden. Der Belichtungsstrahl wird auf die unbelichtete Druckplatte fokussiert. Deshalb wird zum Bebildern der Platte kein belichteter und verarbeiteter Film gebraucht, wie es bei herkömmlichen lithographischen Bilderzeugungsverfahren der Fall ist.
Die Laserbilderzeugung kann unter Verwendung einer beliebigen mittel- oder intensitätsstarken Laserschreibvorrichtung durchgeführt werden. Es wird eigens ein Laserdruckgerät bereitgestellt, das einen Mechanismus zum Führen des Schreibstrahls über das Element einschließt, um ohne Ablation ein Bild zu erzeugen. Die Intensität des vom der Laserdiodenquelle auf der Druckplatte erzeugten Schreibstrahls beträgt mindestens 0,2 mW/um². Während des Betriebes wird die zu belichtende Platte in den Haltemechanismus der Schreibvorrichtung gelegt und der Schreibstrahl wird über die Platte geführt, um ein Bild zu erzeugen.
Im Anschluß an die Laserbilderzeugung wird die Druckplatte dieser Erfindung dann in einer alkalischen Entwicklerlösung entwickelt, bis die Bildbereiche entfernt sind, um das gewünschte Positivbild bereitzustellen. Die Entwicklung kann unter herkömmlichen Bedingungen für 30 bis 120 s ausgeführt werden. Eine geeignete wäßrige alkalische Entwicklerlösung ist eine Silikatlösung, die ein Alkalimetallsilikat oder -metasilikat enthält. Eine solche Entwicklerlösung kann von der Eastman Kodak Company als KODAK Production Series Machine Developer/Positive erhalten werden.
Nach der Entwicklung kann das Element, wenn gewünscht, mit einem Finisher, wie z. B. Gummiarabikum, behandelt werden. Es sind jedoch keine anderen wesentlichen Schritte neben der Entwicklung notwendig. So wird weder ein Einbrennschritt nach der Bilderzeugung ausgeführt noch ist eine Flutbelichtung vor oder nach der Bilderzeugung notwendig.
Die folgenden Beispiele werden bereitgestellt, um die Ausführung dieser Erfindung zu veranschaulichen, nicht sie in irgendeiner Weise zu beschränken. Solange nicht anders angegeben, sind alle Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.

Beispiele 1-3

Vier bilderzeugende Beschichtungsformulierungen wurden hergestellt, wie in der folgenden Tabelle I dargestellt. TABELLE I
* BYK-307 ist ein polyether-modifiziertes Polydimethylsiloxan, erhältlich von BYK-Chemie.
In den Beispielen 1-3 wurden die Lösungsinhibitoren in äquimolaren Verhältnissen verwendet, aber in die Kontrollformulierung A wurde kein Lösungsinhibitor aufgenommen.
Jede Formulierung wurde zu einem Trockenschichtgewicht von etwa 1,5 g/m auf elektrochemisch aufgerauhte und mit Schwefelsäure anodisierte Aluminiumträger, die ferner mit einem Acrylamid-Vinylphosphonsäure-Copolymer (gemäß vorstehend erwähntem US-A-5,368,974) behandelt worden waren, aufgetragen, um eine bilderzeugende Schicht auf einer unbelichteten lithographischen Druckplatte herzustellen.
Ein bestimmtes Gebiet oder ein Bereich jeder Platte wurde auf einer im Handel erhältlichen EKTRON Plattenbelichtungseinheit mit 300 U/min und 250 mW mit einem Laser, der einen modulierten auf 830 nm zentrierten Impuls emittierte, bebildert. Ein Gebiet oder ein Bereich jeder Platte wurde unbelichtet (unbebildert) gelassen. Die Platten wurden dann mit einem KODAK Production Series Machine Developer/Positive unterschiedlich lange verarbeitet, um Positivbilder bereitzustellen. Dann wurde die optische Dichte jeder Platte sowohl im bebilderten als auch unbebilderten Bereich gemessen. Die "prozentual verbleibende Beschichtung" wurde wie folgt bestimmt:
%Verbleibende Beschichtung = 100 · (Dichte nach Verarbeitung - Hintergrund)/(Ursprüngliche Dichte - Hintergrund)
wobei sich "Hintergrund" auf die Dichte des unbeschichteten Plattenträgers bezieht. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle II dargestellt. Diese Ergebnisse zeigen an, daß die bilderzeugende Schicht der Kontrollplatte A in Abwesenheit eines Lösungsinhibitors auch bei kurzen Entwicklungszeiten vollständig durch die Entwicklerlösung vom Träger abgelöst wurde.
Alle Platten der vorliegenden Erfindung zeigten jedoch annehmbare Ergebnisse, d. h. signifikante Unterschiede in der Menge der in den unbebilderten Bereichen zurückbleibenden bilderzeugenden Schicht, im Vergleich zu den bebilderten Bereichen. TABELLE II %Verbleibende Beschichtung

Beispiele 4-b

Die nachstehend in Tabelle III dargestellten Formulierungen wurden verwendet, um Druckplatten der vorliegenden Erfindung herzustellen. TABELLE III
** CYASORB 165 ist ein Farbstoff, im Handel erhältlich von American Cyanamid.
Jede der Druckplatten wurde mit einem Laser bebildert (100 U/min / 250 mW) und, wie in den Beispielen 1-3 beschrieben, entwickelt, um Positivbilder mit hoher Auflösung bereitzustellen. Alle drei zeigten im wesentlichen keinen Beschichtungsverlust in den unbebilderten Bereichen der bilderzeugenden Schicht.
Von den Formulierungen der Beispiele 5 und 6 wurden auch Druckplatten hergestellt und mit 1064 nm auf einer im Handel erhältlichen Plattenbelichtungseinheit Gerber 42/T bebildert und ebenso verarbeitet, um Positivbilder mit hoher Auflösung bereitzustellen. Bei der Platte von Beispiel 5 waren die Entwicklungsbedingungen nicht ganz ausreichend, um den Hintergrund (unbebilderte Bereiche) vollständig zu klären.

Vergleichsbeispiele

Die nachstehend in Tabelle IV dargestellten Formulierungen wurden ebenso verwendet, um Druckplatten herzustellen, die aber aufgrund dessen, daß ein lichtempfindlicher Lösungsinhibitor verwendet wurde, nicht zu dieser Erfindung gehören. TABELLE IV
Die Druckplatten wurden, wie vorstehend in den Beispielen 1-3 beschrieben, bebildert und verarbeitet. Die normierte Dicke der Bild- und Nicht-Bildbereiche wurde wie in diesen Beispielen berechnet und die Ergebnisse für die bei unterschiedlichen Entwicklungszeiten prozentual verbleibende Beschichtung sind in der nachstehenden Tabelle V zusammengefaßt. Der in der Kontrollplatte B verwendete Lösungsinhibitor war eine lichtempfindliche Verbindung auf Basis von Diazonaphthochinon und war in derselben molaren Konzentration enthalten, wie der Lösungsinhibitor von Beispiel 1. Der Verlust an Dicke im nicht bebilderten Bereich war, wie gewünscht, sehr gering, aber die belichtetem Bereiche waren selbst bei der längsten Entwicklungszeit nicht vollständig geklärt. Für Kontrollbeispiel C wurde die Menge an Lösungsinhibitor verringert, wodurch eine bessere Klärung bei der Entwicklung bereitgestellt wurde, aber der Beschichtungsverlust in den nichtbebilderten Bereichen war unakzeptabel. TABELLE V

Beispiel 7

Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei aber das Naphthoflavon durch 2,6-Diphenylpyron als Lösungsinhibitorverbindung ersetzt wurde. Nachstehende Tabelle VI zeigt, daß ausgezeichnete Unterschiede in den Auflösungsgeschwindigkeiten zwischen den bebilderten und unbebilderten Bereichen erhalten wurden.

Beispiel 8

Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei aber das Naphthoflavon durch 2,6-Diphenylthiopyron als Lösungsinhibitorverbindung ersetzt wurde. Nachstehende Tabelle VI zeigt, daß ausgezeichnete Unterschiede in den Auflösungsgeschwindigkeiten zwischen den bebilderten und unbebilderten Bereichen erhalten wurden.

Beispiel 9

Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei aber das Naphthoflavon durch 2,6-Di-t-butylthiopyron als Lösungsinhibitorverbindung ersetzt wurde. Nachstehende Tabelle VI zeigt, daß annehmbare Unterschiede in den Auflösungsgeschwindigkeiten zwischen den bebilderten und unbebilderten Bereichen erhalten wurden. TABELLE VI %Verbleibende Beschichtung gegenüber Entwicklungszeit für Beispiele 7-9

Claims

1. Positiv arbeitende bilderzeugende Zusammensetzung, die im wesentlichen aus einem Phenolharz und einer Infrarotstrahlung absorbierenden Verbindung besteht, wobei die Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ferner eine nicht lichtempfindliche Verbindung einschließt, die Stellen für eine Wasserstoffbrückenbindung mit den Phenoleinheiten des Bindemittelharzes bereitstellen kann und einen Inhibierungsfaktor von mindestens 15 aufweist.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Phenolharz ein Novolakharz ist.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Infrarotstrahlung absorbierende Verbindung Ruß oder ein Squarylium-, Krokonat-, Cyanin-, Merocyanirt-, Indolizin-, Pyrylium- oder Metalldithiolinfarbstoff oder -pigment ist, der (das) Infrarotstrahlung einer Wellenlänge von 800 bis 1100 nm absorbiert.

4. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die nicht lichtempfindliche Verbindung ein Lösungsinhibitor ist, der einen polaren Rest aufweist, der eine Ketogruppe ist.

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei der Lösungsinhibitor ein aromatisches Keton, ausgewählt aus Flavonen, 2,3-Diphenyl-1-indenonen, Pyronen (einschließlich Thiopyronen) und 1'-(2'-Acetonaphthonyl)benzoat, ist.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, wobei der Lösungsinhibitor aus α-Naphthoflavon, β-Naphthoflavon, 2,6-Diphenyl-4H-pyran-4-on, 2,6-Diphenylpyron, 2,6-Diphenylthiopyron, 2,6-Di-t-butylthiopyron und 2,6-Diphenyl-4H-thiopyran-4-on ausgewählt ist.

7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, wobei der Lösungsinhibitor aus α-Naphthoflavon, 2,6-Diphenyl-4H-pyran-4-on und 2,6-Diphenyl-4H-thiopyran-4-on ausgewählt ist.

8. Zusammensetzung; gemäß einem der Ansprüche 4 bis 7, wobei der polare Rest eine vinylische Estergruppe ist.

9. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 8, wobei das Gewichtsverhältnis der Lösungsinhibitorverbindung zu dem Phenolharz mindestens 1 : 100 beträgt.

10. Lithographie-Druckplatte, umfassend einen Träger mit einer positiv arbeitenden bilderzeugenden Schicht darauf, die mit einem Laser mit einem Bild versehen werden kann und die aus der bilderzeugenden Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche hergestellt ist.

11. Druckplatte gemäß Anspruch 10, wobei der Träger ein aufgerauhter und anodisierter Aluminiumträger oder ein Polyesterträger ist.

12. Druckplatte gemäß Anspruch 10 oder 11, wobei die positiv arbeitende bilderzeugende Schicht, die mit einem Laser mit einem Bild versehen werden kann, die einzige strahlungsempfindliche Schicht ist.

13. Verfahren zur Bereitstellung eines Positivbildes, im wesentlichen bestehend aus den Schritten:

(A) bildweises Belichten der positiv arbeitenden Lithographie-Druckplatte gemäß einem der Ansprüche 10 bis 12 mit einem Laser, der Infrarotstrahlung emittiert, und

(B) Inkontaktbringen der bilderzeugenden Schicht mit einer wäßrigen Entwicklungslösung, um die mit einem Bild versehenen Bereiche der bilderzeugenden Schicht von der Platte zu entfernen.