DE69704800T2 - Extrudierbares Harz für Polystyrol und Schichtkörpers - Google Patents
Extrudierbares Harz für Polystyrol und SchichtkörpersInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Laminat, das durch Binden einer Schicht eines Polystyrolharzes an eine Schicht eines zweiten Harzes mit Hilfe eines extrudierbaren Klebstoffes gebildet ist.
- Viele Nahrungsmittelverpackungsanwendungen benutzen einen Behälter, der aus mehrschichtigem extrudiertem Laminat gebildet ist. Eine typische Art von Selbstbedienungsstapelbehältern wird aus einem extrudierten Laminat von Polystyrol/Klebstoff/Ethylenvinylalkohol (EVOH)/KIebstoff/Polyethylen gebildet. Das Polystyrol ist als eine Außenschicht erwünscht, da es sehr gut hitzeverformbar ist, indem es in einem nicht geschmolzenen Zustand bei einer Temperatur oberhalb einer Glasübergangstemperatur formbar ist. Polyethylen ist eine erwünschte Innenschicht, da es inert ist, erwünschte organoleptische Eigenschaften (Geschmack/Gerucheigenschaften) hat und oftmals als eine wirksame Wärmeabdichtungsschicht dient. EVOH (verseiftes Ethylenvinylacetat) als eine Zwischenschicht ist bekannt für seine ausgezeichneten Gasbarriereeigenschaften. Außerdem wirkt EVOH als eine chemische Barriere, die den Fluß von Chemikalien, wie von Polystyrol weichmachenden Ölen, aus dem enthaltenen Nahrungsmittel zu der Polystyrolschicht hemmt.
- Die vorliegende Erfindung benutzt einen extrudierbaren Klebstoff zum Kleben von Polystyrolharzen, wie sie in Mehrschicht-Nahrungsmittelverpackungslaminaten verwendet werden, an Schichten anderer Harze, besonders stärker polarer Harze, wie EVOH und Nylon, doch auch an nicht polare Harze, wie Polyethylen. Allgemein sind sauerstoffhaltige und stickstoffhaltige Polymere stärker polar als Polystyrol.
- Die EP-A-412.503 beschreibt eine Klebstoff-Harzzusammensetzung, die ein Ethylen/Vinylacetatcopolymer, ein Styrolpolymerharz, pfropfmodifiziertes Polyethylen, ein Polystyrolelastomeres und ein Ethylen/α-Olefinpolymer in Kombination umfaßt, welche zum Binden eines Metalles an ein thermoplastisches Harz oder ein Polyesterharz und ein Gasbarriereharz verwendet werden kann.
- Die US-Patentschriften Nr. 4,861,676 und 4,861,677 beschreiben extrudierbare Klebstoffe, die an Polystyrol haften und wesentliche Mengen von Ethylenvinylacetat (EVA) enthalten. Es ist erwünscht, EVA in extrudierbaren Klebstoffen zu minimieren oder fernzuhalten, da EVA schlechte Wärmebeständigkeit zeigt, was die Flexibilität von Koextrudierverfahren unter Verwendung solcher Klebstoffe begrenzt. Außerdem ist EVA ein relativ teures Material.
- Das US-Patent 4,058,647 lehrt kautschukhaltige modifizierte Polyolefinzusammensetzungen, die an Polyolefinharze sowie an stärker polare Harze, wie Polyester, Polyamid (Nylon) oder EVOH laminiert werden können. Dieses Patent schweigt jedoch bezüglich der Eignung der kautschukhaltigen modifizierten Polyolefinzusammensetzung für das Binden an Polystyrol und lehrt nicht, wie man eine kautschukhaltige modifizierte Polyolefinzusammensetzung bekommt, die eine ausgezeichnete Bindung an Polystyrol bildet.
- Die JP-A-54110283 beschreibt Laminate, die Polyolefin- und Polystyrolharzschichten umfaßt, welche mit einer Klebstoffzusammensetzung aneinander gebunden sind, die 100 Gewichtsteile Styrol- Butadiencopolymer und 5 bis 20 Gewichtsteile eines Polyolefinharzes umfaßt.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung bekommt man ein dreischichtiges Laminat mit einer Polystyrolharzschicht, einer mittleren Klebstoffschicht und einer zweiten anhaftenden Harzschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die mittlere Klebstoffschicht von einer extrudierbaren zweiphasigen Klebstoffharzzusammensetzung gebildet wird, die Phasen (A) und (B) umfaßt, wobei diese Phasen
- (A) eine Ethylenpolymerfraktion von zwischen 35 und 65 Gew.-% in Bezug auf die Gesamtheit von (A) plus (B), wobei die Ethylenpolymerfraktion ein Ethylenpolymer, -copolymer oder Gemisch von Ethylenpolymeren und -copolymeren umfaßt, jedes Ethylenpolymer oder - copolymer aus wenigstens 60 Gew.-% Ethylenmonomeren gebildet ist, wobei der Rest aus anderen copolymerisierbaren Monomeren besteht, und die Ethylenpolymerfraktion (A) insgesamt aus wenigstens 65 Gew.-% Ethylenmonomeren gebildet ist, wobei der Rest aus anderen copolymerisierbaren Monomeren besteht, und
- (B) zwischen 35 und 65 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtheit von (A) plus (B), eines Styrol/aliphatischen Monomers/Styrol-Triblockelastomeren, wobei zwischen 20 und 60 Gew.-% dieses Triblockelastomeren Styrolmonomere umfassen,
- wobei der Schmelzindex MI&sub2;(sa) des Triblockelastomeren (B) und der Schmelzindex MI&sub2;(PE) der Ethylenpolymerfraktion (A) derart ist, daß das Verhältnis MI&sub2;(SB)²/MI&sub2;(PE) 1,0 oder mehr ist, wobei die MI&sub2;-Werte gemäß ASTM D1238 bei 190ºC unter einer Belastung von 2,16 kg gemessen werden, umfassen.
- Wenn die Harzschicht, an welche die Polystyrolschicht gebunden werden soll, im wesentlichen nicht polar ist, wie Polyethylen, kann die Ethylenpolymerfraktion (A) nicht polare Pfropfreste enthalten. Wenn jedoch die zweite Harzschicht, an welche die Polystyrolschicht gebunden werden soll, Sauerstoff enthält, zum Beispiel Ethytenvinylalkohol (EVOH), oder Stickstoff enthält, zum Beispiel Nylon, umfaßt die Ethylenpolymerfraktion zwischen 0,1 und 100 Gew.-% Pfropfethylenpolymer mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Anhydrid aufgepfropft darauf, wobei der Rest (wenn überhaupt vorhanden) ein unmodifiziertes Ethylenpolymer ist, so daß die Ethylenpolymerfraktion (A) insgesamt zwischen 0,01 und 5 Gew.-% Pfropfmonomere mit Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydridfunktionalität umfaßt. Um gute Anhaftung an Polystyrol zu bekommen, fand man, daß MI&sub2;(SB)²/MI&sub2;(PE) 1,0 oder sein sollte, vorzugsweise 4,0 oder mehr. Es wird angenommen, daß diese Relation zwischen den Schmelzindizes kokontinuierliche Phasen der Ethylenpolymerfraktion (A) und des Styrol/Aliphat/Styrol-Triblockelastomeren (B) der extrudierbaren Klebstoffzusammensetzung fördert, wodurch ein im wesentlichen molekularer Kontakt des Elastomeren (B) mit der Polystyrolharzschicht und im wesentlichen molekularer Kontakt der Ethylenpolymerfraktion (A) mit der zweiten Harzschicht, an welche die Polystyrolschicht anhaftet, vorliegt.
- Die Klebstoffzusammensetzung, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, haftet gut an jeder Polystyrolharzzusammensetzung. Hier ist eine Polystyrolharzzusammensetzung als eine Harzzusammensetzung definiert, die wenigstens 70 Gew.-% bis zu 100 Gew.-% eines Harzes enthält, das entweder ein Styrolhomopolymer oder ein Styrolcopolymer ist, welches zusätzlich zu Styrolmonomeren bis zu 30 Gew.-% Comonomere enthält. Für Mehrschichtlaminat-Koextrusion werden Polystyrolharzzusammensetzungen mit hoher Schlagfestigkeit (HIPS) verwendet, die bis zu 30 Gew.-% eines Elastomeren, typischerweise zwischen 10 und 15 Gew.-% eines Elastomeren enthalten. Geeignete Elastomere für die Verwendung als Schlagfestmodifiziermittel in Styrolharzzusammensetzungen schließen Naturkautschuk und synthetische Kautschukarten, wie Styrol- Butadienkautschuk, Acrylnitril-Butadienkautschuk, Butylkautschuk, Chloroprenkautschuk, Silikonkautschuk, Acrylkautschuk, Urethankautschuk, Polybutadienkautschuk, Ethylenpropylenkautschuk usw. ein. In Polystyrolharzzusammensetzungen hoher Schlagfestigkeit liegt das Elastomere als eine dispergierte Phase in dem Styrolpolymer vor.
- In der Klebstoffzusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, liegen die Polyethylenfraktion (A) und das Styrol/Aliphat/Styrol-Triblockelastomere (B) als ein Zweiphasensystem vor, in welchem Bereiche des Elastomeren (B) die Haftung an der Polystyrolharzzusammensetzung fördern, und Bereiche der Polyethylenfraktion (A) eine solche an einem zweiten Harz fördern.
- Das Triblockelastomere wird von einem ausreichenden Styrolgehalt gebildet und in ausreichender Menge benutzt, so daß die Styrolblöcke ausgezeichnete Haftung an Polystyrol fördern. So hat das Styrol/aliphatisches Comonomer/Styrol-Triblockelastomere einen Styrolmonomergehalt zwischen 20 und 60 Gew.-%, wobei der Rest aus aliphatischen Monomeren besteht, und das Triblockelastomere (B) umfaßt 35 bis 65 Gew.-% der Gesamtheit des Zweiphasensystems, welches Polyethylenfraktion (A) plus Triblockelastomer (B) umfaßt. Der aliphatische Mittelblock des Triblockelastomeren kann ungesättigt sein, wie ein Polybutadienblock oder ein Polyisoprenblock, wobei Polybutadien derzeit der bevorzugte Mittelblock ist. Der Mittelblock kann auch gesättigt sein, zum Beispiel Styrol/Ethylen- Buten/Styrol-Kautschuk, oder nur teilweise ungesättigt sein, wie durch Hydrierung oder Teilhydrierung eines ungesättigten Mittelblockes erhalten werden kann.
- Wenn die zweite Harzschicht, an welcher die Polystyrolharzschicht anhaftet, nicht polar ist, wie Polyethylen, ist die Polyethylenfraktion (A) vorzugsweise nicht polar.
- Wenn andererseits das zweite Harz an einem polaren Harz haftet, welches N- oder O-Atome enthält, wobei Nylon und EVOH besonders wichtig in dieser Beziehung sind, ist es bevorzugt, daß die Polyethylenfraktion (A) einen signifikanten Gehalt an Pfropfmonomer mit Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydridfunktionalität besitzt. Abhängig von dem stickstoff- oder sauerstoffhaltigen Polymer, das anhaften soll, ist die Gesamtmenge an carbonsäure- oder carbonsäureanhydridhaltigem Monomer zwischen etwa 0,01 und etwa 5 Gew.-% der Polyethylenfraktion (A), vorzugsweise zwischen etwa 0,5 und etwa 5 Gew.-%. Verschiedene ungesättigte Carbonsäuren und Carbonsäureanhydride können auf Polyethylen aufgepfropft werden, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Maleinsäureanhydrid usw. Mehrfunktionelle ungesättigte Säuren und Anhydride sind bevorzugt. Maleinsäureanhydrid ist das üblichste verwendete ungesättigte Monomer, das bei solchem Pfropfen verwendet wird und derzeit bevorzugt ist. Das Pfropfen erfolgt nach bekannter Methode, wie in einer freien Radikalreaktion, wie in der oben genannten US-Patentschrift 4,058,647 gelehrt wird. Wie im Stand der Technik bekannt, ist es allgemein äquivalent, entweder die ungesättigte Säure oder das Anhydrid auf die gesamte Menge von Polyethylen aufzupfropfen oder die ungesättigte Säure oder das Anhydrid nur auf einen Teil der Polyethylenfraktion aufzupfropfen und dann den gepfropften Anteil des Polyethylens mit weiterem unmodifiziertem Polyethylen zu vermischen, um den erwünschten Gehalt an Pfropfung in der Polyethylenfraktion (A) zu bekommen. Demnach umfaßt das modifizierte Polymer 0,1 bis 100 Gew.-% der Polyethylenfraktion (A), wobei der Rest unmodifiziertes Polyethylen ist.
- Hier ist EVOH als ein Copolymer von Ethylen und Vinylacetat definiert, worin Ethylenmonomer zwischen etwa 20 und etwa 50 Molprozent des Copolymers umfaßt und Vinylacetat zwischen etwa 50 und etwa 80 Molprozent des Copolymers umfaßt und worin wenigstens etwa 80% der Vinylacetatmonomeren verseift sind, um OH-Funktionalität zu bekommen.
- Die in den Klebstoffzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyethylene schließen Ethylenhomopolymere und -copolymere von Ethylen und anderen Monomeren, wie α- Olefinen, ein. α,β-ethylenisch ungesättigte Monomere, wie Vinylacetat, Ethylacrylat und Butylacrylat, können auch mit Ethylen kopolymerisiert werden. Wie oben angegeben, können jedoch Monomere von esterhaltigen Monomeren, besonders Monomere von Vinylacetat, die Wärmebeständigkeit vermindern und sind relativ teuer. So wird der Gehalt an α,β-ethylenisch ungesättigten Monomeren unterhalb etwa 25 Gew.-% der Polyethylenfraktion (A) der Klebstoffzusammensetzung gehalten, vorzugsweise unter etwa 10 Gew.-%, stärker bevorzugt unter etwa 2 Gew.-% und am meisten bevorzugt bei etwa 0 Gew.-%.
- Die Dichte der Polyethylenfraktion (A) kann im Bereich von niedriger bis zu hoher Dichte, zum Beispiel von 0,860 bis 0,970 liegen. Es ist jedoch bevorzugt, daß die Polyethylenfraktion (A) eine relativ niedrige Dichte hat, zum Beispiel 0,860 bis 0,935. Wenn man eine Polyethylenfraktion (A) mit einer niedrigen Dichte vorsieht, braucht nicht der gesamte Polyethylengehalt niedrige Dichte zu haben. Beispielsweise besteht ein derzeit verwendeter Weg, eine Polyethylenfraktion (A) mit niedriger Dichte vorzusehen, darin, eine signifikante Menge von Maleinsäureanhydrid mit einem Polyethylen hoher Dichte zu pfropfen und eine relativ kleine Menge des gepfropften Polyethylens mit hoher Dichte mit einer relativ großen Menge an linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) zu vermischen und dabei sowohl die erwünschte Enddichte als auch den erwünschten Gehalt an gepfropftem Maleinsäureanhydrid zu bekommen.
- In Abhängigkeit von der Anzahl von Faktoren gibt es eine Tendenz für eine oder die andere Polyethylenharzfraktion (A) oder die eine oder andere Triblockelastomerfraktion (B), um eine kontinuierliche Phase mit der unteren als abgegrenzte Bereiche darin enthaltenen Fraktion zu bilden. Die kontinuierliche Phase ergibt in einem solchen Fall eine gute Haftung an der Schicht, an welcher sie haften soll, doch die andere Phase hat einen sehr geringen Kontakt mit jeder Harzschicht und trägt daher nicht wesentlich zur Haftung über intermolekulare Wechselwirkung bei. Bei bekannten Polyolefinzusammensetzungen, die Elastomere enthalten und die zum Ankleben von Polyolefinschichten an stärker polare Schichten verwendet wurden, wurde das Elastomere zugegeben, um die Klebstoffzusammenetzung zu stärken, nicht um die Haftung zu fördern. Hierfür wurden Zusammensetzungen produziert, in welchen das Elastomere als vereinzelte kompakte Bereiche in einer zusammenhängenden Phase der Pfropf-Polyolefinfraktion existierte. Gemäß der Erfindung ist es jedoch bevorzugt, daß die Polyethylenharzfraktion(A) und die Triblockelastomerfraktion (B) wenigstens nach dem Koextrudieren als kokontinuierliche Phasen vorliegen, wobei die Triblockelastomerfraktion (B)-Phase wesentliche Berührung mit der Styrolharzschicht hat und die Polyethylenharzfraktion (A)- Phase wesentlichen Kontakt mit der zweiten in Rede stehenden Harzschicht hat, an welche die Polystyrolschicht gebunden ist. Hierzu wurde gefunden, daß es eine Beziehung zwischen dem Schmelzindex der Triblockelastomerphase (MI&sub2;(SB)) und der Ethylenpolymerphase (MI&sub2;(PE)) gibt. Speziell wurde gefunden, daß MI&sub2;(SB)2/MI&sub2;(pE) einen Wert von etwa 1,0 oder darüber, vorzugsweise von 4,0 oder darüber haben sollte. MI&sub2;s der Triblockelastomerphase und der Ethylenpolymerphase werden jeweils gemäß ASTM D1238 gemessen, und MI&sub2; bezeichnet den Schmelzindex bei 190ºC unter einer Belastung von 2160 g (2,16 kg), gemessen nach ASTM D1238. Das MI&sub2; für die Ethylenpolymerfraktion repräsentiert das MI&sub2; der gesamten Ethylenpolymerfraktion, unabhängig davon, ab alles ungepfropft ist, alles gepfropft ist oder ein Gemisch von gepfropftem und ungepfropften Ethylenpolymer vorliegt.
- Klebstoffzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung sollten eine Haftung an einer Polystyrolschicht von wenigstens 35,7 kg/m (2,0 lbs je Inch), vorzugsweise wenigstens 44,6 kg/m (2,5 lbs je Inch) und am meisten bevorzugt wenigstens 53,6 kg/m (3,0 lbs je Inch), gemessen nach ASTM, ergeben.
- Die Erfindung wird nun in weiteren Einzelheiten anhand spezieller Beispiele beschrieben.
- Eine Zusammensetzung wurde hergestellt, die aus 1) 60 Gew.-% eines Polyethylens (Schmelzindex 1,9) mit einem Gehalt von 0,3 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und 2) 40 Gew.-% eines Styrol- Butadien (SB)-Copolymers (Schmelzindex 6,1) bestand. Diese Zusammensetzung wurde auf einem 2,5 cm (1 Inch)-Sterlingextruder bei 204ºC (400º F) vermengt und dann zu einem Bogen wie eine Paketschicht zwischen EVOH und Polystyrol (EVOH = Soarnol® DC, 32% Ethylen, 3,2 MI, Polystyrol = Chevron EC 6600 HIPS) extrudiert. Die Struktur des koextrudierten Bogens ist folgende: HIPS (39%)/Paket (6%) EVOH (10%)/Paket (6%)/HIPS (39%). Die Gesamtdicke des Bogens ist 330 um (13 mil).
- Der Schmelzindex des Ethylenpolymers und des SB-Copolymers wurde bei 190ºC/2,16 kg gemessen. Das Quadrat des Schmelzindex des SB-Copolymers ins Verhältnis gebracht zu dem Schmelzindex der Ethylenpolymerfraktion (MI&sub2;sb/MIPE) ist nachfolgend in der Tabelle 1 gezeigt, worin 4 B ein Bezugsbeispiel ist. Die Haftung wurde bei 2,5 cm (1 Inch) breitem Streifen bei Raumtemperatur, 25 cm (10 Inch) je Minute, gemessen.
- Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die verwendete Styrol-Butadienkomponente einen niedrigeren Schmelzindex hatte, was zu einem niedrigeren MI&sub2;SB/MPE führte.
- Beispiel 1 wurde mit unterschiedlichem Polyethylen- und SB-Copolymeren wiederholt, was bei unterschiedlichen SB-Copolymeren zu unterschiedlichem MI&sub2;SB/MIPE führte. Tabelle 1
- Beispiele 1A bis 4B zeigen, daß ein MI&sub2;SB/MIPe größer als 1,0 erforderlich ist für gute Anhaftung an PS (vorzugsweise größer als 3,0). Beispiele 5-10 Beispiel 1A wird mit Zusammensetzungen verglichen, die verschiedene SB-Gehalte besitzen
- Beispiele 5 bis 10 zeigen, daß der SB-Bereich für gute Haftung sowohl an EVOH als auch an PS 35 bis 65% SB beträgt (wobei das Optimum etwa 40% ist)
Claims (9)
1. Dreischichtiges Laminat mit einer Polystyrolharzschicht, einer mittleren Klebstoffschicht und
einer zweiten anhaftenden Harzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere
Klebstoffschicht von einer extrudierbaren zweiphasigen Klebstoffharzzusammensetzung gebildet
wird, die Phasen (A) und (B) umfaßt, wobei diese Phasen
(A) eine Ethylenpolymerfraktion von zwischen 35 und 65 Gew.-% in Bezug auf die
Gesamtheit von (A) plus (B), wobei die Ethylenpolymerfraktion ein Ethylenpolymer,
-copolymer oder Gemisch von Ethylenpolymeren und -copolymeren umfaßt, jedes
Ethylenpolymer oder -copolymer aus wenigstens 60 Gew.-% Ethylenmonomeren gebildet ist, wobei
der Rest aus anderen copolymerisierbaren Monomeren besteht, und die
Ethylenpolymerfraktion (A) insgesamt aus wenigstens 65 Gew.-% Ethylenmonomeren gebildet ist, wobei der
Rest aus anderen copolymerisierbaren Monomeren besteht, und
(B) zwischen 35 und 65 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtheit von (A) plus (B), eines
Styrol/aliphatischen Monomers/Styrol-Triblockelastomeren, wobei zwischen 20 und 60 Gew.-%
dieses Triblockelastomeren Styrolmonomere umfassen, wobei der Schmelzindex MI&sub2;(SB) des
Triblockelastomeren (B) und der Schmelzindex MI&sub2;(pE) der Ethylenpolymerfraktion (A) derart
ist, daß das Verhältnis MI&sub2;(SB)2 / MI&sub2;(PE) 1,0 oder mehr ist, wobei die MI&sub2;-Werte gemäß ASTM
D1238 bei 190ºC unter einer Belastung von 2,16 kg gemessen werden, umfassen.
2. Laminat nach Anspruch 1, worin das Verhältnis von MI&sub2;(SB)&sub2;/MI&sub2;(PE) 4,0 oder mehr ist.
3. Laminat nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, bei dem die Ethylenpolymerfraktion zwischen
0,1 und 100 Gew.-% Ethylenpolymer mit einem darauf aufgepfropften Pfropfmonomer
umfaßt, welches eine ungesättigte Carbonsäure oder ein Anhydrid derselben ist, wobei dieses
Pfropfmonomer 0,01 bis 5 Gew.-% der Ethylenpolymerfraktion (A) umfaßt.
4. Laminat nach einem der vorausgehenden Ansprüche, bei dem das Triblockelastomere (B)
einen ungesättigten aliphatischen Mittelblock hat, der Polybutadien oder Polyisopren umfaßt.
5. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem das Triblockelastomere (B) einen
gesättigten oder teilweise ungesättigten aliphatischen Mittelblock hat.
6. Laminat nach einem der vorausgehenden Ansprüche, bei dem die zweite anhaftende
Harzschicht Polyethylen ist.
7. Laminat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die zweite anhaftende Harzschicht ein
sauerstoffhaltiges und/oder stickstoffhaltiges Polymer ist und die Ethylenpolymerfraktion
zwischen 0,1 und 100 Gew.-% Ethylenpolymer mit darauf aufgepfropftem Pfropfmonomer
umfaßt, welches eine ungesättigte Carbonsäure oder ein Anhydrid hiervon ist, wobei dieses
Pfropfmonomer zwischen 0,01 und 5 Gew.-% der Ethylenpolymerfraktion (A) umfaßt.
8. Laminat nach Anspruch 7, bei dem die zweite anhaftende Harzschicht Polyamid ist.
9. Laminat nach Anspruch 8, bei dem die zweite anhaftende Harzschicht Poly-
(ethylenvinylalkohol) ist.
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