DE69700705T2

DE69700705T2 - Polyethylen-Klebstoffe und ihre Anwendung in mehrschichtig laminierten Filmen

Info

Publication number: DE69700705T2
Application number: DE69700705T
Authority: DE
Inventors: Masahiro Inaba; Hideshi Kawachi; Yuji Sawada; Haruhiko Tanaka
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1996-01-11
Filing date: 1997-01-10
Publication date: 2000-04-06
Anticipated expiration: 2017-01-11
Also published as: CN1162606A; US6210765B1; CA2194820C; DE69700705D1; CA2194820A1; KR970059249A; EP0784089A1; CN1098891C; KR100222141B1; EP0784089B1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG:

Die vorliegende Erfindung betrifft adhäsive Polyethylen- Zusammensetzungen und laminierte Mehrschichtenfolien, die die Zusammensetzungen verwenden. Insbesondere betrifft die Erfindung adhäsive Polyethylen-Zusammensetzungen, die in geeigneter Weise zur Verbindung einer Ethylenpolymer- Schicht und einer Schicht aus einem Polyamidharz und/oder einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer verwendet werden, und die Erfindung betrifft ebenfalls laminierte Mehrschichtenfolien, die die Zusammensetzungen als adhäsive Schichten verwenden.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG:

Laminierte Folien aus Ethylenpolymeren und Polyamidharzen und laminierte Folien aus Ethylenpolymeren und Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeren sind herkömmlich bekannt. Ebenfalls wurde eine Vielzahl von eine adhäsive Schicht bildenden Materialien, die zur Herstellung der laminierten Folien verwendet werden, vorgeschlagen. Zum Beispiel offenbart die JP-OS 165413/1982, dass ein durch Reaktion eines linearen Polyethylens niedriger Dichte mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhaltenes modifiziertes Polyethylen und eine durch Vermischen des modifizierten Polyethylens mit einem synthetischen Kautschuk und/oder einem linearen Polyethylen niedriger Dichte erhaltene modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung als eine adhäsive Schicht bildende Materialien einsetzbar sind. Die JP-OS 165469/1982 offenbart eine adhäsive Harzzusammensetzung, die durch Modifizieren einer Mischung aus einem linearen Polyethylen niedriger Dichte und einem synthetischen Kautschuk mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhalten wird.
Die herkömmlich vorgeschlagenen, eine adhäsive Schicht bildenden Materialien weisen jedoch Probleme auf. Falls z. B. die Materialien einem Streckvorgang bei der Herstellung von Schrumpffolien unterzogen werden, kann die Spaltfestigkeit zwischen der Ethylenpolymer-Schicht und der Polyamidharz-Schicht oder der Ethylen/Vinylalkohol- Copolymerschicht stark abnehmen, so dass die resultierenden laminierten Folien nicht immer eine ausreichende Haftfestigkeit aufweisen.
Die Schrumpffolien werden z. B. für verschiedene Kochschinken-Verpackungsmaterialien unter Verwendung einer automatischen Verpackungsmaschine verwendet. Beim Verpacken werden die Folienenden hitzeversiegelt, und in der anschliessenden Wärmeschrumpfungsstufe werden die wärmeversiegelten Anteile einer mechanischen Spannung ausgesetzt. Daher müssen die Schrumpffolien eine hohe Wärmeversiegelungsfestigkeit aufweisen.
Weiterhin werden die Schrumpffolien im Falle der Nahrungsmittelverpackung allgemein Siedesterilisationsbehandlungen bei Temperaturen von nicht weniger als 80ºC nach dem Verpacken unterworfen, so dass die Schrumpffolien eine Beständigkeit gegenüber hohen Temperaturen von nicht weniger als 80ºC aufweisen müssen.
Entsprechend ist eine adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung erwünscht, die ausgezeichnete Haftfestigkeit gegenüber Ethylenpolymeren, Polyamidharzen und Ethylen/Vinylalkohol- Copolymeren, eine hohe Wärmeversiegelungsfestigkeit und Wärmebeständigkeit zeigt. Ebenfalls erwünscht ist eine laminierte Mehrschichtenfolie, in der eine adhäsive Schicht der Zusammensetzung zwischen einer Ethylenpolymerschicht und einer Schicht aus einem Polyamidharz und/oder einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer angeordnet ist.

AUFGABE DER ERFINDUNG:

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung bereitzustellen, die eine ausgezeichnete Haftfestigkeit gegenüber Ethylenpolymeren, Polyamidharzen und Ethylen/Vinylalkohol- Copolymeren sowie hohe Wärmeversiegelungsfestigkeit und Wärmebeständigkeit zeigt.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist es, eine laminierte Mehrschichtenfolie bereitzustellen, worin eine adhäsive Schicht aus der adhäsiven Polyethylen-Zusammensetzung zwischen einer Ethylenpolymer-Schicht und einer Schicht aus einem Polyamidharz und/oder einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer angeordnet ist.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, eine laminierte Mehrschichtenfolie mit einer adhäsiven Schicht aus der oben genannten adhäsiven Polyethylen-Zusammensetzung bereitzustellen, die eine ausgezeichnete Haftfestigkeit sowohl im ungestreckten als auch im gestreckten Zustand zeigt.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:

Eine erfindungsgemässe adhäsive Polyethylen- Zusammensetzung ist eine Zusammensetzung, umfassend:
[I] ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] oder ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [B2], das durch Modifizieren eines nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A1] bzw. eines nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomers [B1] mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhalten wird und eine Pfropfmenge von grösser als 0,01 bis 5 Gew.-% hat, wobei jedes aus dem Harz [A1] und dem Elastomer [B1] ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat.
(i) die Dichte liegt im Bereich von 0,860 bis 0,930 g/cm³; und
(ii) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, beträgt nicht mehr als 60%;
[II] ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerharz [C1] und/oder ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [C2]; und
[III] einen Klebrigmacher [D],
worin die Zusammensetzung die folgenden Eigenschaften hat:
(a) der Gehalt des Klebrigmachers [D] liegt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung;
(b) die Pfropfmenge der ungesättigten Carbonsäure oder des Derivats davon liegt im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung;
(c) die Dichte liegt im Bereich von 0,880 bis 0,920 g/cm³;
(d) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, liegt im Bereich von 15 bis 50%; und
(e) die Fliessfähigkeit (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung 2,16 kg) liegt im Bereich von 0,1 bis 50 g/10 min.
Die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung ist geeignet als adhäsive Harzzusammensetzung für Schrumpffolien.
Eine erfindungsgemässe laminierte Mehrschichtenfolie ist ein Laminat aus drei oder mehr Schichten, umfassend eine Ethylenpolymer-Schicht [I], umfassend ein Ethylenpolymer mit einem Ethylengehalt von nicht weniger als 70 mol-%, eine adhäsive Schicht [II], umfassend die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung, und entweder eine Polyamidharz-Schicht [III], eine Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht [IV] oder eine Schicht [V] aus einer Mischung aus einem Polyamidharz und einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, überlagert in dieser Reihenfolge.
Das Ethylenpolymer ist bevorzugt ein Polyethylen niedriger Dichte oder ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:

Die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung und die laminierte Mehrschichtenfolie, die die erfindungsgemässe Zusammensetzung verwendet, werden nachfolgend im Detail beschrieben.

Adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung:

Zuerst wird die erfindungsgemässe adhäsive Polyethylen- Zusammensetzung beschrieben.
Die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung umfasst ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] oder ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [B2], die durch Pfropfen eines spezifischen Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A1] oder eines spezifischen Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomers [B1] mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhalten werden, und umfasst zusätzlich ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] und/oder ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [C2] und einen Klebrigmacher [D].

Nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1], [C1]

Das in der Erfindung verwendete nicht-modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] umfasst Ethylen und ein α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Der Ethylengehalt im Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] beträgt nicht weniger als 70 mol-%, bevorzugt 75 bis 95 mol %.
Beispiele für die α-Olefine schliessen Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen und 1-Decen ein. Darunter werden bevorzugt Propylen, 1-Buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen verwendet. Diese α-Olefine können einzeln oder in Kombination aus zwei oder mehr Arten verwendet werden.
Das Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] hat eine Dichte von 0,860 bis 0,930 g/cm³, bevorzugt mehr als 0,900 g/cm³ und nicht mehr als 0,930 g/cm³, besonders bevorzugt 0,905 bis 0,925 g/cm³.
Die Temperatur (Schmelzpunkt, Tm), die den maximalen Peak einer endothermen Kurve des Ethylen/α-Olefin- Copolymerharzes [A1] ergibt, gemessen durch ein Differential-Scanning-Kalorimeter (DSC), ist nicht hohe r als 125ºC, bevorzugt 100 bis 125ºC.
Das Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] hat eine Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, von nicht mehr als 60%, bevorzugt 20 bis 50%, besonders bevorzugt 30 bis 45%.
Das Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] hat eine Fliessfähigkeit ("melt flow rate", MFR, ASTM D 1238, 190ºC, Belastung 2,16 kg) von gewöhnlich 0,01 bis 100 g/10 min., bevorzugt 0,1 bis 50 g/10 min., besonders bevorzugt 0,2 bis 20 g/10 min..
Das bevorzugt in der Erfindung verwendete, nichtmodifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] ist ein Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1], das ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat:
(i) die Dichte beträgt mehr als 0,900 g/cm³ und nicht mehr als 0,930 g/cm³,
(ii) die Temperatur (Schmelzpunkt, Tm), die den maximalen Peak einer endothermen Kurve des Copolymerharzes ergibt, gemessen durch ein Differential-Scanning- Kalorimeter (DSC), ist nicht höher als 125ºC, bevorzugt 100 bis 125ºC, und
(iii) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, beträgt nicht mehr als 60%.
Das Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] kann das gleiche wie oder ein anderes als das Ethylen/α-Olefin- Copolymerharz [A1] sein.
Das Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] oder [C1] mit den obigen Eigenschaften kann durch bekannte Verfahren unter Verwendung von Katalysatoren des Titan-(Ti-) Typs oder Zirkonium-(Zr-) Typs hergestellt werden.

Nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B1], [C2]

Die nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomere [B1] und [C2] sind jeweils ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und haben eine Dicke von gewöhnlich 0,860 bis 0,930 g/cm³, bevorzugt 0,860 bis 0,900 g/cm³, besonders bevorzugt 0,860 bis 0,895 g/cm³, insbesondere bevorzugt 0,860 bis 0,890 g/cm³, und eine Fliessfähigkeit (MFR, ASTM D 1238, 190ºC, Belastung 2,16 kg) von gewöhnlich 0,01 bis 200 g/10 min. bevorzugt 0,01 bis 100 g/10 min., besonders bevorzugt 0,05 bis 50 g/10 min.
Die Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomere [B1] und [C2] haben wünschenswerterweise eine Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, von weniger als 30% oder sind wünschenswerterweise amorph.
Beispiele für die α-Olefine mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen schliessen z. B. Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen und Mischungen daraus ein. Darunter sind α-Olefine mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt.
Die in der Erfindung verwendeten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomere [B1] und [C2] können andere Aufbaueinheiten besitzen als diejenigen, die aus α-Olefinen stammen, wie Aufbaueinheiten, die aus Dienverbindungen stammen, soweit die Eigenschaften des Elastomers beibehalten werden.
Beispiele für die Aufbaueinheiten, die in den Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomeren [B1] und [C2] enthalten sein können, schliessen ein:
diejenigen, die aus linearen nicht-konjugierten Dienen stammen, wie 1,4-Hexadien, 1,6-Octadien, 2-Methyl-1,5- hexadien, 6-Methyl-1,5-heptadien und 7-Methyl-1,6- octadien;
diejenigen, die aus cyclischen nicht-konjugierten Dienen stammen, wie Cyclohexadien, Dicyclopentadien, Methyltetrahydroinden, 5-Vinylnorbornen, 5-Ethyliden-2- norbornen, 5-Methylen-2-norbornen, 5-Isopropyliden-2- norbornen, 6-Chlormethyl-5-isoprenyl-2-norbornen; und
diejenigen, die aus Dienverbindungen stammen, wie 2,3- Diisopropyliden-5-norbornen, 2-Ethyliden-3-isopropyliden- 5-norbornen und 2-Propenyl-2,2-norbornadien.
Diese Diene können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Die aus den Dienen stammenden Aufbaueinheiten sind in Mengen von gewöhnlich nicht mehr als 10 mol-%, bevorzugt 0 bis 5 mol-%, enthalten.
Die Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomere [B1] und [C2] können gleich oder verschieden voneinander sein.
Die Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomere [B1] und [C2] können durch bekannte Verfahren unter Verwendung von Katalysatoren des Ti-Typs, Vanadium-(V-) Typs oder Zr-Typs hergestellt werden.

Modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2]:

Das in der Erfindung verwendete modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] wird erhalten durch Pfropfen des nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerharzes [A1] mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon.
Im in der Erfindung verwendeten modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] liegt die Pfropfmenge der ungesättigten Carbonsäure oder des Derivats davon im Bereich von grösser als 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% des modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerharzes [A2].
Beispiele für die ungesättigten Carbonsäuren zum Pfropfen des nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A1] schliessen Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure ein. Beispiele für die Derivate der ungesättigten Carbonsäuren schliessen Anhydride, Ester, Amide, Imide und Metallsalze ungesättigter Carbonsäuren ein. Besondere Beispiele schliessen Maleinsäureanhydrid, Endic-Anhydrid (HimicTM-Anhydrid), Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Glycidylacrylat, Monoethylmaleat, Diethylmaleat, Monomethylfumarat, Dimethylfumarat, Monomethylitaconat, Diethylitaconat, Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäuremonoamid, Maleinsäurediamid, Maleinsäure-N- monoethylamid, Maleinsäure-N,N-diethyhamid, Maleinsäure-N- monobutylamid, Maleinsäure-N,N-dibutylamid, Fumarsäuremonoamid, Fumarsäurediamid, Fumarsäure-N- monobutylamid, Fumarsäure-N,N-dibutylamid, Maleimid, N-Butylmaleimid, N-Phenylmaleimid, Natriumacrylat, Natriummethacrylat, Kaliumacrylat und Kaliummethacrylat ein. Von den Pfropfmonomeren werden am meisten bevorzugt Maleinsäureanhydrid und HimicTM-Anhydrid verwendet.
Die Pfropfmodifizierung des Ethylen/α-Olefin- Copolymerharzes [A1] mit den ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten davon (Pfropfmonomeren) kann durch verschiedene herkömmliche Verfahren durchgeführt werden.
Zum Beispiel gibt es ein Schmelzmodifizierungsverfahren, in dem das Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] durch einen Extruder geschmolzen und ein Pfropfmonomer zum resultierenden geschmolzenen Harz zur Durchführung der Pfropfcopolymerisation hinzugegeben wird, und ein Lösungsmodifizierungsverfahren, in dem das Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A1] in einem Lösungsmittel aufgelöst und ein Pfropfmonomer zur resultierenden Lösung zur Durchführung der Pfropfcopolymerisation hinzugegeben wird. Von diesen ist das Schmelzmodifizierungsverfahren unter Verwendung eines Extruders bevorzugt. In jedem Verfahren ist es bevorzugt, die Reaktion in Gegenwart eines Radikalstarters einzuleiten, um das Pfropfmonomer wirksam zu copolymerisieren.
Beispiele für solche Radikalstarter schliessen organische Peroxide und organische Perester ein. Besonders speziell können genannt werden:
organische Peroxide, wie Benzoylperoxid, Dichlorbenzoylperoxid, Dicumylperoxid, Di-tertbutylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(peroxybenzoat)hexin-3, 1,4-Bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzol und Lauroylperoxid;
organische Perester, wie tert-Butylperacetat, 2,5- Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexin-3,2,5-Dimethyl- 2,5-di(tert-butylperoxy)hexan, tert-Butylperbenzoat, tert- Butylperphenylacetat, tert-Butylperisobutyrat, tert-Butylper-sek-octoat, tert-Butylperpivalat, Cumylperpivalat und tert-Butylperdiethylacetat; und
Azoverbindungen, wie Azoisobutyronitril und Dimethylazoisobutyrat.
Von diesen sind Dialkylperoxide, wie Dicumylperoxid, Ditert-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5- di(peroxybenzoat)hexin-3,2,5-Dimethyl-2,5-di(tert butylperoxy)hexan und 1,4-Bis(tert- butylperoxyisopropyl)benzol bevorzugt.
Der Radikalstarter wird in einer Menge von gewöhnlich 0, 001 bis 1 Gew.-Teilen verwendet, bezogen auf 100 Gew.- Teile des Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A1].
Die Pfropfreaktion kann in Gegenwart anderer Monomere, wie Styrol, durchgeführt werden.
Die Menge der ungesättigten Carbonsäure oder des Derivats davon zum Pfropfen des Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A1] (als "Pfropfmenge" bezeichnet) liegt im Bereich von grösser als 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% des modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A2].

Modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2]:

Das in der Erfindung verwendete modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2] wird erhalten durch Pfropfen des nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomers [B1] mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon.
Das in der Erfindung bevorzugt verwendete modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2] ist ein Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer, das durch Modifizieren eines Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomers mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhalten wird und eine Pfropfmenge von grösser als 0,01 bis 5 Gew.-% aufweist, wobei das Elastomer ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat:
(i) die Dichte liegt im Bereich von 0,860 bis 0,900 g/cm³, und
(ii) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, beträgt weniger als 30%.
Zur Pfropfmodifizierung des Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomers [B1] sind die gleichen ungesättigten Carbonsäuren oder Derivate davon einsetzbar, wie sie zur Herstellung des Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A2] verwendet werden. Weiterhin können die gleichen Pfropfmodifizierungsverfahren zum Pfropfen des Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomers [B1] verwendet werden, wie sie zur Herstellung des Ethylen/α-Olefin- Copolymerharzes [A2] beschrieben werden.

Klebrigmacher [D]:

Der in der Erfindung verwendete Klebrigmacher [D] ist ein festes amorphes Polymer und wird gewöhnlich in verschiedenen Klebrigmachergebieten verwendet, wie Gebieten für Klebebänder, Farben und Hotmelt-Klebstoffe. Als Klebrigmacher sind die unten beschriebenen verschiedenen Harze einsetzbar, die auf der Grundlage des Unterschieds in den Arten der zu polymerisierenden Ausgangsmonomere klassifiziert werden:
aliphatische Kohlenwasserstoffharze, die hergestellt werden, indem als Hauptausgangsstoffe eine C&sub4;-Fraktion und eine C&sub5;-Fraktion, die durch Cracken von Petroleum, Naphtha oder dergleichen erhalten werden, Mischungen davon und z. B. Isopren und 1,3-Pentadien in einer optionalen Fraktion in der C&sub5;-Fraktion verwendet werden;
aromatische Kohlenwasserstoffharze, die hergestellt werden, indem als Hauptausgangsstoffe Styrolderivate und Indene in einer C&sub9;-Fraktion verwendet werden, die durch Cracken von Petroleum, Naphtha oder dergleichen erhalten wird;
aliphatische/aromatische Copolymerisations- Kohlenwasserstoffharze, die durch Copolymerisieren einer optionalen Fraktion aus einer C&sub4;-Fraktion und einer C&sub5;-Fraktion mit einer C&sub9;-Fraktion hergestellt werden;
alicyclische Kohlenwasserstoffharze, die durch Hydrieren aromatischer Kohlenwasserstoffharze hergestellt werden;
synthetische Terpen-Kohlenwasserstoffharze mit Strukturen, die aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffharze enthalten;
Terpen-Kohlenwasserstoffharze, die hergestellt werden, indem als Ausgangsstoffe α,β-Pinene in Terpentinöl verwendet werden;
Cumaron-Inden-Kohlenwasserstoffharze, die hergestellt werden, indem als Ausgangsstoffe Indene und Styrole in Kohlenteer-Naphtha verwendet werden;
Styrolharze mit geringem Molekulargewicht; und
Kolophonium-Kohlenwasserstoffharze.
Von diesen Klebrigmachern [D] sind die aliphatischen Kohlenwasserstoffharze und die alicyclischen Kohlenwasserstoffharze, die durch Hydrieren aromatischer Kohlenwasserstoffharze hergestellt werden, bevorzugt, weil sie eine gute Dispergierbarkeit im modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] oder im modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2] und im nichtmodifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] oder im Elastomer [C2] haben. Darunter sind alicyclische Kohlenwasserstoffharze mit einem Erweichungspunkt (gemessen durch eine Ring- und Kugelmethode) von 105 bis 150ºC, bevorzugt 110 bis 140ºC, und mit einem Hydrierungsgrad der aromatischen Gruppen von nicht weniger als 80%, bevorzugt nicht weniger als 85%, bevorzugt.

Adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung:

Die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung hat eine Dichte von 0,880 bis 0,920 g/cm³, bevorzugt 0,900 bis 0,920 g/cm³. Die Dichte wird in der folgenden Weise bestimmt. Bei der Messung der Fliessfähigkeit (MFR) bei 190ºC unter einer Belastung von 2,16 kg erhaltene Stränge werden durch Erwärmen auf 120ºC für 1 Stunde behandelt und langsam auf Raumtemperatur während eines Zeitraums von 1 Stunde abgekühlt, um dadurch die Dichte mit einem Dichtegradientenröhrchen ("gradient density tube") zu messen.
Die Kristallinität der Zusammensetzung, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, liegt im Bereich von 15 bis 50%, bevorzugt 30 bis 45%.
In der Zusammensetzung liegt die Pfropfmenge der ungesättigten Carbonsäure oder des Derivats davon im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung.
Die Zusammensetzung hat eine Fliessfähigkeit (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung 2,16 kg) von 0,1 bis 50 g/10 min., bevorzugt 0,2 bis 10 g/10 min., besonders bevorzugt 0,5 bis 5 g/10 min..
Die Anteile der Komponenten in der adhäsiven Polyethylen- Zusammensetzung der Erfindung sind wie folgt.
(1) Wenn die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung aus dem modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2], dem nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] und dem Klebrigmacher [D] besteht, sind das modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] und das nicht-modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] in der Zusammensetzung in einem Verhältnis ([A2]/[C1], gewichtsbezogen) von 10 : 90 bis 70 : 30, bevorzugt 20 : 80 bis 60 : 40, enthalten.
(2) Wenn die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung aus dem modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2], dem nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [C2] und dem Klebrigmacher [D] besteht, sind das modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] und das nicht-modifizierte Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [C2] in der Zusammensetzung in einem Verhältnis ([A2]/[C2], gewichtsbezogen) von 95 : 5 bis 5 : 95, bevorzugt 90 : 10 bis 10 : 90, besonders bevorzugt 80 : 20 bis 20 : 80, enthalten.
(3) Wenn die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung aus dem modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2], dem nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1], dem nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [C2] und dem Klebrigmacher [D] besteht, sind das modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2], das nicht-modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] und das nicht-modifizierte Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [C2] in der Zusammensetzung in einem Verhältnis ([A2] + [C1] / [C2], gewichtsbezogen) von 95 : 5 bis 5 : 95, bevorzugt 90 : 10 bis 10 : 90, besonders bevorzugt 80 : 20 bis 20 : 80, enthalten, und das Verhältnis ([A2]/[C1], gewichtsbezogen) des modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerharzes [A2] zum nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] liegt im Bereich von 10 : 90 bis 70 : 30, bevorzugt 20 : 80 bis 60 : 40.
(4) Wenn die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung aus dem modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2], dem nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerharz [C1] und dem Klebrigmacher [D] besteht, sind das modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2] und das nicht-modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] in der Zusammensetzung in einem Verhältnis ([B2]/(C1], gewichtsbezogen) von 5 : 95 bis 95 : 5 enthalten, bevorzugt 90 : 10 bis 10 : 90, besonders bevorzugt 80 : 20 bis 20 : 80.
(5) Wenn die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung aus dem modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2], dem nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerharz [C1], dem nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [C2] und dem Klebrigmacher [D] besteht, sind das modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2], das nichtmodifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [C2] und das nicht-modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] in der Zusammensetzung in einem Verhältnis ([B2] + [C2] / [C1], gewichtsbezogen) von 95 : 5 bis 5 : 95, bevorzugt 90 : 10 bis 10 : 90, besonders bevorzugt 80 : 20 bis 20 : 80, insbesondere bevorzugt 75 : 25 bis 50 : 50, enthalten, und das Verhältnis ([B2]/[C2], gewichtsbezogen) des modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomers [B2] zum nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [C2] liegt im Bereich von 100 : 0 bis 30 : 70, bevorzugt 100 : 0 bis 40 : 60.
In den Zusammensetzungen (1) bis (5) wird der Klebrigmacher [D] in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% verwendet, bezogen auf 100 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung.
Von den obigen adhäsiven Polyethylen-Zusammensetzungen ist die Polyethylen-Zusammensetzung, die aus dem modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2], dem nichtmodifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] und dem Klebrigmacher [D] besteht, bevorzugt, weil sie die höchste Haftung ausübt. In dieser Polyethylen-Zusammensetzung ist das modifizierte Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2] in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew.-% enthalten, bezogen auf 100 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung.

Herstellung der adhäsiven Polyethylen-Zusammensetzung:

Die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung kann hergestellt werden durch herkömmliche Verfahren, z. B. durch Vermischen der obigen Komponenten durch Mischvorrichtungen, wie Henschel-Mischer, Zwillingszylinder-Trommelmischer, Bandmischer und Trommelmischer, oder durch Schmelzkneten der resultierenden Mischung durch verschiedene Knetvorrichtungen, wie Einschneckenextruder, Doppelschneckenextruder, Kneter und Banbury-Mischer, um dadurch das resultierende Harz zu granulieren oder zu pulverisieren.
Zur Zusammensetzung der Erfindung können verschiedene Additive, die herkömmlich zu Polyolefinen zugegeben werden, wie ein Wärmestabilisator, Witterungsstabilisator, Antistatikmittel, Keimbildungsmittel, Pigment oder Farbstoff, andere Polyolefine, Verseifungsprodukte aus Ethylen/α-Olefin-Copolymeren, Polyesterharze, Polyamidharze, Wachse etc., innerhalb Grenzen hinzugegeben werden, die nicht den Aufgaben der Erfindung entgegenstehen.
Die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung, die die obigen Komponenten umfasst, weist eine hohe Haftfestigkeit gegenüber Ethylenpolymeren, Polyamidharzen und Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeren auf.

Laminierte Mehrschichtenfolie:

Die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung wird unten beschrieben.
Die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung ist ein Laminat aus drei oder mehr Schichten, die eine Ethylenpolymer-Schicht [I], umfassend ein Ethylenpolymer, eine adhäsive Schicht [II], umfassend die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung, und entweder eine Polyamidharz-Schicht [III], eine Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht [IV] oder eine Schicht [V] aus einer Mischung aus einem Polyamidharz und einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer umfasst, überlagert in dieser Reihenfolge.
Das Ethylenpolymer hat einen Ethylengehalt von nicht weniger als 70 mol-%, bevorzugt 70 bis 100 mol-%, besonders bevorzugt 80 bis 100 mol-%.
Beispiele für solche Ethylenpolymere schliessen Polyethylen hoher Dichte, lineares Polyethylen niedriger Dichte, Hochdruck-Polyethylen niedriger Dichte, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer (EVA), Ethylen/Ethylacrylat- Copolymer, Ethylen/Acrylsäure-Copolymer und Ionomerharze ein. Von diesen wird Gebrauch von Polyethylen niedriger Dichte und EVA gemacht, besonders bevorzugt von linearem Polyethylen niedriger Dichte und EVA mit jeweils einer Dichte von nicht mehr als 0,930 g/cm³.
Beispiele für die bevorzugt verwendeten Polyamidharze schliessen Nylon 6, Nylon 66, Nylon 610, Nylon 12, Nylon 11, MXD-Nylon, amorphes Nylon und ein Terephthalsäure/Adipinsäure/Hexamethylendiamin-Copolymer ein.
Für das Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer wird bevorzugt ein Copolymer mit einem Ethylengehalt von 20 bis 50 mol-% eingesetzt.
Solch ein Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer kann hergestellt werden durch Verseifen eines Copolymers aus Ethylen und Vinylacetat.
Einige Ausführungsformen der laminierten Mehrschichtenfolie der Erfindung sind nachstehend angegeben.
(1) Eine laminierte Dreischichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Polyamidharz-Schicht [III].
(2) Eine laminierten Dreischichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht [IV].
(3) Eine laminierte Dreischichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Schicht [V] aus einer Mischung aus Polyamidharz und Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer.
(4) Eine laminierte Vierschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Polyamidharz-Schicht [III], der Ethylen/Vinylalkohol- Copolymerschicht [IV].
(5) Eine laminierte Vierschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht [IV] / der Polyamidharz-Schicht [III].
(6) Eine laminierte Vierschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Schicht [V] aus einer Mischung aus Polyamidharz und Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer / der Poylamidharz-Schicht [III].
(7) Eine laminierte Vierschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Schicht [V] aus einer Mischung aus Polyamidharz und Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer / der Ethylen/Vinylalkohol- Copolymerschicht [IV].
(8) eine laminierte Fünfschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Polyamidharz-Schicht [III] / der adhäsiven Schicht [II] / der Ethylenpolymer-Schicht [I].
(9) Eine laminierte Fünfschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht [IV] / der adhäsiven Schicht [II] / der Ethylenpolymer-Schicht [I].
(10) Eine laminierte Fünfschichtenfolie mit der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Schicht [V] aus einer Mischung aus Polyamidharz und Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer / der adhäsiven Schicht [II] / der Ethylenpolymer-Schicht [I].
(11) Eine laminierte Vierschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht [IV] / der adhäsiven Schicht [II].
(12) Eine laminierte Vierschichtenfolie aus der Ethylenpolymer-Schicht [I] / der adhäsiven Schicht [II] / der Polyamidharz-Schicht [III] / der adhäsiven Schicht [II].
Die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung, z. B. eine laminierte Dreischichtenfolie, kann durch Laminieren einer Ethylenpolymer-Schicht, einer adhäsiven Schicht und einer Schicht aus Polyamidharz und/oder Ethylen/Vinylalkohol- Copolymer im geschmolzenen Zustand hergestellt werden.
Die laminierte Mehrschichtenfolie kann durch verschiedene Verfahren hergestellt werden, z. B. Coextrusion, Foliengiessformen, Blasformen (Folienblasen) und Streck- oder schlauchförmige, biaxiale Orientierung.
Wenn die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung durch Giessformen unter Verwendung einer T-Düse hergestellt wird, wird die Giessgeschwindigkeit in wünschenswerter Weise hoch eingestellt, z. B. nicht weniger als 20 m/min., bevorzugt 20 bis 150 m/min., wodurch die resultierende Folie eine hohe Haftfestigkeit hat.
Nach dem Formen kann die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung als solche belassen werden, d. h. im ungestreckten Zustand, oder kann uniaxial gestreckt werden, bevorzugt biaxial orientiert werden. Wenn die laminierte Mehrschichtenfolie eine Polyamidharz-Schicht [III] einschliesst, ist es bevorzugt, den Film zur Verwendung zu strecken. Wenn die laminierte Mehrschichtenfolie eine Ethylen/Vinylalkohol- Copolymerschicht [IV] einschliesst, kann die Folie entweder im ungestreckten Zustand oder im gestreckten Zustand verwendet werden. Die Folienfestigkeit kann durch Strecken erhöht werden, so dass die Folie, falls die laminierte Mehrschichtenfolie eine hohe Festigkeit aufweisen soll, bevorzugt gestreckt wird. Wenn eine Folie gestreckt wird, nimmt die Haftfestigkeit ihrer adhäsiven Schicht im allgemeinen stark ab. Die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung erleidet jedoch keine solche starke Abnahme der Haftfestigkeit und behält genügend Haftfestigkeit für die praktische Verwendung, selbst wenn die Folie getreckt wird. Das Strecken der Folie der Erfindung wird in wünschenswerter Weise wenigstens uniaxial in einem Streckverhältnis von 1,5- bis 6-fach durchgeführt. Im Falle des biaxialen Streckens (Orientierung) wird die Folie bevorzugt biaxial in einem Streckverhältnis von 1,5- bis 6-fach orientiert.
Bei der Herstellung der laminierten Mehrschichtenfolie, die als Schrumpffolie dient, wird das Strecken (Orientierung) allgemein unter den Bedingungen einer Strecktemperatur von 70 bis 130ºC und einem Streckverhältnis (Längsrichtung x Querrichtung) von 2 · 2- bis 5 · 5-fach durchgeführt. Die unter solchen Bedingungen hergestellte Folie hat eine Dicke von 10 bis 200 um. Die Folie kann zwischen 70 und 130ºC schrumpfbar sein, von 5 bis 50% der Länge oder Breite.

WIRKUNG DER ERFINDUNG:

Die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung der Erfindung zeigt eine ausgezeichnete Haftfestigkeit gegenüber Ethylenpolymeren, Polyamidharzen und Ethylen/Vinylalkohol- Copolymeren und eine hohe Wärmeversiegelungsfestigkeit und Wärmebeständigkeit.
Die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung zeigt eine ausgezeichnete Haftfestigkeit sowohl im ungestreckten als auch im gestreckten Zustand und hat daneben eine ausgezeichnete Festigkeit, Wärmebeständigkeit, Gassperreigenschaften und Wärmeschrumpfbarkeit.
Entsprechend kann die laminierte Mehrschichtenfolie der Erfindung in geeigneter Weise als Schrumpffolie zur Verpackung von Nahrungsmitteln und Fleisch, wie Kochschinken, verwendet werden.

BEISPIEL

Die vorliegende Erfindung wird ferner unter Verweis auf die folgenden Beispiele beschrieben, aber es sollte selbstverständlich sein, dass die Erfindung keinesfalls auf diese Beispiele beschränkt ist.

BEISPIEL 1

Herstellung des modifizierten Ethylen/1-Buten- Copolymerharzes (MAH-PE-1):

In einem Henschel-Mischer wurden 100 Gew.-Teile eines Ethylen/1-Buten-Copolymerharzes (abgekürzt "PE-1", Dichte: 0,920 g/cm³, Schmelzpunkt (Tm): 124ºC, Kristallinität: 48%, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg) 2,0 g/10 min., Ethylengehalt: 96 mol-%), hergestellt unter Verwendung eines Ti-Katalysators, 0,8 Gew.-Teile Maleinsäureanhydrid und 0,07 Gew.-Teile Peroxid (Handelsbezeichnung: Perhexine-25B, erhältlich von NOF Corporation) vermischt. Die resultierende Mischung wurde einer Schmelzpfropfmodifizierung mittels eines Einschneckenextruders (Durchmesser: 65 mm), voreingestellt auf 230ºC, unterzogen, um ein modifiziertes Ethylen/1-Buten-Copolymerharz (abgekürzt "MAH-PE-1") zu erhalten.
Eine Messung der Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids im modifizierten Ethylen/1-Buten-Copolymerharz (MAH-PE-1) durch IR-Analyse resultierte in 0,8 Gew.-%. Dieses Copolymerharz hatte ein MFR (190ºC, Belastung: 2,16 kg) von 0,27 g/10 min. und einen Schmelzpunkt von 122ºC.

Herstellung der modifizierten Polyethylen-Zusammensetzung (1):

10 Gew.-Teile des so erhaltenen modifizierten Ethylen/1-Buten-Copolymerharzes (MAH-PE-1), 30 Gew.-Teile eines nicht-modifizierten Ethylen/1-Buten-Copolymerharzes (PE-1), 30 Gew.-Teile eines Ethylen/Propylen- Copolymerkautschuks (abgekürzt "EPR", Dichte: 0,865 g/cm³, MFR (190ºC, Belastung: 2,16 kg): 2,9 g/10 min., Ethylengehalt: 80 mol-%), hergestellt unter Verwendung eines V-Katalysators, 25 Gew.-Teile eines Ethylen/1-Buten- Copolymerkautschuks (abgekürzt "EBR", Dichte: 0,885 g/cm³, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg): 3,6 g/10 min., Ethylengehalt: 90 mol-%), hergestellt unter Verwendung eines V-Katalysators, 5 Gew.-Teile eines Klebrigmachers (Handelsbezeichnung: Alkon P125, erhältlich von Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 0,05 Gew.-Teile Irganox 1010 (Handelsbezeichnung, Stabilisator, erhältlich von Ciba Geigy Japan, Ltd.), 0,10 Gew.-Teile Irgafos 168 (Handelsbezeichnung, Stabilisator, erhältlich von Ciba Geigy Japan, Ltd.) und 0,03 Gew.-Teile synthetischer Hydrotalcit (Handelsbezeichnung: DHT-4A, Stabilisator, erhältlich von Kyowa Chemical K. K.) wurden vermischt. Die resultierende Mischung wurde mit einem Einschneckenextruder geknetet, um die modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung (1) zu erhalten.
Die Zusammensetzung (1) hatte eine Dichte von 0,904 g/cm³, ein MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg) von 2,0 g/10 min., eine Maleinsäureanhydrid-Pfropfmenge von 0,08 Gew.-% und eine Kristallinität von 35%.
Unter Verwendung der Zusammensetzung (I) wurde eine orientierte Mehrschichtenfolie hergestellt. Dann wurde die Folie auf Haftfestigkeit gegenüber Ethylen/Vinylalkohol- Copolymer (EVOH), Wärmeversiegelungsfestigkeit und Wärmebeständigkeit gemäss den folgenden Untersuchungsverfahren ausgewertet.

(I) Untersuchung der Haftfestigkeit gegenüber Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer:

Ein Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer (EVOH, Handelsbezeichnung: Eval EP-E105, erhältlich von Kuraray Co., Ltd., MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,165 kg): 5,5 g/10 min., Ethylengehalt: 44 mol-%), die modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung (1) und ein nichtmodifiziertes Ethylen/1-Buten-Copolymerharz (PE-1) wurden unter den folgenden Bedingungen zu einer Dreischichten- Giessfolie coextrudiert.

Formbedingungen:

Schichtstruktur und Dicke jeder Schicht:
EVOH (äussere Schicht)/Zusammensetzung (1) (Zwischenschicht)/PE-1 (innere Schicht) = 40/40/160 um
Formmaschine:
Extruder mit Düse mit 40 mm Durchmesser (für äussere Schicht)
voreingestellte Temperatur: 220ºC
Extruder mit Düse mit 40 mm Durchmesser (für Zwischenschicht)
voreingestellte Temperatur: 220ºC
Extruder mit Düse mit 40 mm Durchmesser (für innere Schicht)
voreingestellte Temperatur: 220ºC
Formgeschwindigkeit: 5 m/min.
Die oben erhaltene Dreischichtenfolie wurde für 10 Minuten auf 80ºC erhitzt und dann bei dieser Temperatur mit einem Streckverhältnis von 3-fach in der Längsrichtung und in einem Streckverhältnis von 3-fach in der Querrichtung gleichzeitig mittels einer biaxialen Orientierungsmaschine, hergestellt von Toyo Seiki Seisakusho K. K., gestreckt. Dadurch wurde eine orientierte Dreischichtenfolie hergestellt.
Nachdem die orientierte Dreischichtenfolie auf Raumtemperatur abgekühlt war, wurde die Spaltfestigkeit (Abziehfestigkeit) zwischen der EVOH-Schicht und der Zusammensetzungsschicht der Folie durch einen Winkelschälversuch mit einer Abziehgeschwindigkeit von 300 mm/min. gemessen.

(II) Wärmeversiegelungsfestigkeitsuntersuchung:

Zwei der orientierten Dreischichtenfolien wurden mittels eines Wärmeversieglers TP-701B, hergestellt von Tester Sangyo K.K., unter den folgenden Bedingungen wärmeversiegelt. Dann wurde die Haftfestigkeit in der gleichen Weise wie im oben erwähnten Winkelschälversuch gemessen.

Wärmeversiegelungsbedingungen:

Temperatur: 140ºC
Wärmeversiegelungsdruck: 2 kg/cm²
Wärmeversiegelungszeit: 1 sek.

(III) Wärmebeständigkeitsuntersuchung:

Ein hölzener rechtwinkliger Quader (10 cm · 10 cm · 2 cm) wurde zwischen zwei der biaxial orientierten Folien (quadratische Folien, Seitenlänge: 15 cm) angeordnet, und die vier Seiten der Folien wurden unter den obigen Bedingungen wärmeversiegelt.
Dann wurden die wärmeversiegelten Folien in heisses Wasser von 90ºC für 10 Minuten eingetaucht, um die Folien zu schrumpfen, und das Auftreten eines Bruches der Folien wurde untersucht.
Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Tabelle 1 aufgeführt.

BEISPIELE 2 UND 3

Modifizierte Polyethylen-Zusammensetzungen (2) und (3) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausser dass das MAH-PE-1, PE-1, EPR, EBR und der Klebrigmacher in den in Tabelle 1 gezeigten Mengen verwendet wurden.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg); die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität jeder Zusammensetzung sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzungen wurden orientierte Dreischichtenfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurden die resultierenden Folien den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

BEISPIELE 4 UND 5

Modifizierte Polyethylen-Zusammensetzungen (4) und (5) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausser dass ein Ethylen/1-Octen-Copolymerkautschuk (abgekürzt "EOR", Dichte: 0,870 g/cm³, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg): 5,8 g/10 min., Ethylengehalt: 85 mol-%), hergestellt unter Verwendung eines Zr-Katalysators, in der in Tabelle 1 gezeigten Menge anstelle des EBR verwendet wurde, und dass ein Klebrigmacher "Eskorez 5320" (Handelsbezeichnung, erhältlich von Tonex Co.) in der in Tabelle 1 gezeigten Menge anstelle des Klebrigmachers "Alkon P125" (Handelsbezeichnung, erhältlich von Arakawa Chemical Industries, Ltd.) verwendet wurde.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238; 190ºC, Belastung: 2,16 kg), die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität jeder Zusammensetzung sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzungen wurden orientierte Dreischichtenfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurden die resultierenden Folien den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

BEISPIELE 6 UND 7

Herstellung des modifizierten Ethylen/1-Buten- Copolymerelastomers (MAH-PE-2):

In einem Henschel-Mischer wurden 100 Gew.-Teile des EBR aus Beispiel 1 (Dichte: 0,885 g/cm³, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg): 3,6 g/10 min., Ethylengehalt: 90 mol-%, Schmelzpunkt (Tm): 72ºC, Kristallinität: 16%), hergestellt unter Verwendung eines V-Katalysators, 0,5 Gew.-Teile Maleinsäureanhydrid und 0,045 Gew.-Teile Peroxid (Handelsbezeichnung: Perhexine-25B, erhältlich von NOF Corporation) vermischt. Die resultierende Mischung wurde einer Schmelzpfropfmodifizierung mittels eines Einschneckenextruders (Durchmesser: 65 mm), voreingestellt auf 230ºC, unterzogen, um ein modifiziertes Ethylen/1-Buten-Copolymerelastomer (abgekürzt: "MAH-PE-2") zu erhalten.
Eine Messung der Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids im modifizierten Ethylen/1-Buten-Copolymerelastomer (MAH-PE-2) durch TR-Analyse resultierte in 0,5 Gew.-%. Dieses Copolymerelastomer hatte ein MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg) von 2,1 g/10 min. und einen Schmelzpunkt von 71ºC.

Herstellung von modifizierten Polyethylen- Zusammensetzungen (6) und (7):

Modifizierte Polyethylen-Zusammensetzungen (6) und (7) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausser dass das MAH-PE-2, PE-1, EPR und der Klebrigmacher Eskorez 5320 in den in Tabelle 1 gezeigten Mengen verwendet wurden.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg), die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität jeder Zusammensetzung sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzungen wurden orientierte Dreischichtenfolien in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurden die resultierenden Folien den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

BEISPIEL 8

Eine modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung (8) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 7 erhalten, ausser das ein Ethylen/1-Hexen-Copolymerharz (abgekürzt "PE-2", Dichte: 0,923 g/cm³, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg): 2,1 g/10 min.), hergestellt unter Verwendung eines Zr-Katalysators, in der in Tabelle 1 gezeigten Menge anstelle des PE-1 verwendet wurde.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg), die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität der Zusammensetzung (8) sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzung (8) wurde eine orientierte Dreischichtenfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurde die resultierende Folie den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Herstellung von modifiziertem Polyethylenharz hoher Dichte (MAH-PE-3):

Ein Polyethylen hoher Dichte (abgekürzt "HDPE", Dichte: 0,965 g/cm³, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg): 15 g/10 min., Schmelzpunkt (Tm): 132ºC, Kristallinität: 75%), hergestellt unter Verwendung eines Ti-Katalysators, wurde mit Maleinsäureanhydrid in einem Toluollösungsmittel durch ein Lösungsmodifizierungsverfahren gepfropft, um ein modifiziertes Polyethylenharz hoher Dichte (abgekürzt "MAH-PE-3") zu erhalten.
Die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids im modifizierten Polyethylenharz hoher Dichte (MAH-PE-3) betrug 2,2 Gew.-%. Dieses Harz hatte ein MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg) von 4,2 g/10 min. und einen Schmelzpunkt von 127ºC.

Herstellung einer modifizierten Polyethylen- Zusammensetzung (9)

Eine modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung (9) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausser dass die Komponenten und die Mengen so variiert wurden, dass die resultierende Zusammensetzung (9) aus 5 Gew.-Teilen des modifizierten Polyethylenharzes hoher Dichte (MAH-PE-3), 65 Gew.-Teilen des nicht-modifizierten Ethylen/1-Buten-Copolymerharzes (PE-1) und 30 Gew.-Teilen des nicht-modifizierten EPR bestand.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg), die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität der Zusammensetzung (9) sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzung (9) wurde eine orientierte Dreischichtenfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurde die resultierende Folie den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Spaltfestigkeit zwischen der Schicht aus der modifizierten Polyethylen-Zusammensetzung (9) und der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht und die Wärmeversiegelungsfestigkeit waren beide gering und unzureichend.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

VERGLEICHSBEISPIEL 2

Eine modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung (10) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausser dass die Menge des modifizierten Ethylen/1-Buten- Copolymerharzes (MAH-PE-1) auf 15 Gew.-Teile variiert wurde und 85 Gew.-Teile eines nicht-modifizierten Polyethylenharzes mittlerer Dichte (abgekürzt "PE-3", Dichte: 0,940 g/cm³, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg): 2,2 g/10 min., Kristallinität: 60%) anstelle von 65 Gew.-Teilen des nicht-modifizierten Ethylen/1-Buten-Copolymerharzes (PE-1) verwendet wurde und keines aus EPR, EBR und Klebrigmacher verwendet wurde.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg), die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität der Zusammensetzung (10) sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzung (10) wurde eine orientierte Dreischichtenfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurde die resultierende Folie den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Zusammensetzung (10) hatte eine hohe Dichte von 0,938 g/cm³ und eine hohe Kristallinität von 59%, so dass die Spaltfestigkeit zwischen der Schicht aus der modifizierten Polyethylen-Zusammensetzung (10) und der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht und die Wärmeversiegelungsfestigkeit beide gering und unzureichend waren.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

VERGLEICHSBEISPIEL 3

Eine modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung (11) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausser dass 30 Gew.-Teile des modifizierten Ethylen/1-Buten- Copolymerelastomers (MAH-PE-2) aus Beispiel 6 anstelle von 10 Gew.-Teilen des modifizierten Ethylen/1-Buten- Copolymerharzes (MAH-PE-1) verwendet wurden und die Menge des EPR auf 70 Gew.-Teile variiert wurde und keines aus PE-1, EBR und Klebrigmacher verwendet wurde.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg), die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität der Zusammensetzung (11) sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzung (11) wurde eine orientierte Dreischichtenfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurde die resultierende Folie den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Zusammensetzung (11) hatte eine Dichte von 0,870 g/cm³ und eine Kristallinität von 13%, und sie waren beide zu gering. Deshalb war die Wärmebeständigkeit der Folie so schlecht, das ein Bruch der Folie stattfand, obwohl die Spaltfestigkeit zwischen der Schicht aus der modifizierten Polyethylen-Zusammensetzung (11) und der Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht und die Wärmeversiegelungsfestigkeit gut waren.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

VERGLEICHSBEISPIEL 4

Eine modifizierte Polyethylen-Zusammensetzung (12) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausser dass die Menge des modifizierten Ethylen/1-Buten- Copolymerharzes (MAH-PE-1) und die Menge des nichtmodifizierten PE-1 auf 15 Gew.-Teile bzw. 55 Gew.-Teile variiert wurden und keines aus EBR und Klebrigmacher verwendet wurde.
Die Dichte, MFR (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung: 2,16 kg), die Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids und die Kristallinität der Zusammensetzung (12) sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Unter Verwendung der Zusammensetzung (12) wurde eine orientierte Dreischichtenfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurde die resultierende Folie den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

VERGLEICHSBEISPIEL 5

In einem Henschel-Mischer wurden 70 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten PE-1, 30 Gew.-Teile des in Beispiel 6 verwendeten EPR, 0,2 Gew.-Teile Maleinsäureanhydrid und 0,01 Gew.-Teile Peroxid (Handelsbezeichnung: Perhexine-25B, erhältlich von NOF Corporation) vermischt. Die resultierende Mischung wurde einer Schmelzmodifizierung mittels eines Extruders (Durchmesser: 65 mm), voreingestellt auf 230ºC, unterzogen, um eine modifizierte Polyethylenmischung (abgekürzt "MAH-PE-4") zu erhalten.
Die Messung der Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids im modifizierten Produkt durch IR-Analyse resultierte in 0,2 Gew.-%. Dieses modifizierte Produkt hatte ein MFR (190ºC, Belastung: 2,165 kg) von 1,2 g/10 min. und einen Schmelzpunkt von 122ºC.
In einem Henschel-Mischer wurden 95 Gew.-Teile des obigen modifizierten Produkts, 5 Gew.-Teile Eskorez 5320, 0,05 Gew.-Teile Irganox 1010 (Handelsbezeichnung, Stabilisator, erhältlich von Ciba Geigy Japan, Ltd.), 0,10 Gew.-Teile Irgafos 168 (Handelsbezeichnung, Stabilisator, erhältlich von Ciba Geigy Japan, Ltd.) und 0,03 Gew.-Teile synthetisches Hydrotalcit (Handelsbezeichnung: DHT-4A, Stabilisator, erhältlich von Kyowa Kagaku K.K.) vermischt. Die resultierende Mischung wurde durch einen Extruder (Durchmesser 65 mm) voreingestellt auf 200ºC, schmelzvermischt, um eine modifizierte Polyethylenharz-Zusammensetzung (13) zu erhalten. Die Messung der Pfropfmenge des Maleinsäureanhydrids in dieser Zusammensetzung durch IR-Analyse resultierte in 0,2 Gew.-%. Die Zusammensetzung hatte ein MFR (190ºC, Belastung: 2,165 kg) von 1,3 g/10 min., eine Dichte von 0,903 g/cm³ und eine Kristallinität von 35%.
Unter Verwendung der Zusammensetzung (13) wurde eine orientierte Dreischichtenfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Dann wurde die resultierende Folie den vorgenannten Untersuchungen unterzogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. TABELLE 1

Bemerkungen

Wärmebeständigkeit AA: Film brach nicht BB: Film brach
MAH-PE-1: modifiziertes Produkt aus PE-1
MAH-PE-2: modifiziertes Produkt aus EBR
MAH-PE-3: modifiziertes Produkt aus HDPE
MAH-PE-4: modifiziertes Produkt aus einer Mischung aus PE-1 und einem Ethylen/1-Buten-Copolymerkautschuk FORTSETZUNG TABELLE 1

Bemerkungen

Wärmebeständigkeit AA: Film brach nicht BB: Film brach
MAH-PE-1: modifiziertes Produkt aus PE-1
MAH-PE-2: modifiziertes Produkt aus EBR
MAH-PE-3: modifiziertes Produkt aus HDPE
MAH-PE-4: modifiziertes Produkt aus einer Mischung aus PE-1 und einem Ethylen/1-Buten-Copolymerkautschuk

Claims

1. Adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung, umfassend:

[I] ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [B2], das durch Modifizieren eines nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomers [B1] mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhalten wird und eine Pfropfmenge von grösser als 0,01 bis 5 Gew.-% hat, wobei das Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B1] ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat:

(i) die Dichte liegt im Bereich von 0,860 bis 0,900 g/cm³; und

(ii) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, beträgt weniger als 30%;

[II] ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerharz [C1] und/oder ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [C2]; und

[III] einen Klebrigmacher [D],

worin die Zusammensetzung die folgenden Eigenschaften hat:

(a) der Gehalt des Klebrigmachers [D] liegt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung;

(b) die Pfropfmenge der ungesättigten Carbonsäure oder des Derivats davon liegt im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung;

(c) die Dichte liegt im Bereich von 0,880 bis 0,920 g/cm³;

(d) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, liegt im Bereich von 15 bis 50%; und

(e) die Fliessfähigkeit (ASTM D 1238, 190ºC; Belastung 2,16 kg) liegt im Bereich von 0,1 bis 50 g/10 min.

2. Adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin die Komponente [II] ein Ethylen/α-Olefin- Copolymerharz [C1] ist, das ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat:

(i) die Dichte beträgt mehr als 0,900 g/cm³ und nicht mehr als 0,930 g/cm³;

(ii) die Temperatur (Schmelzpunkt, Tm), die den maximalen Peak einer endothermen Kurve des Copolymerharzes ergibt, gemessen durch ein Differential-Scanning-Kalorimeter (DSC), ist nicht höher als 125ºC und nicht niedriger als 100ºC; und

(iii) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, beträgt nicht mehr als 60%.

3. Laminierte Mehrschichtenfolie, die ein Laminat aus drei oder mehr Schichten ist, umfassend eine Ethylenpolymerschicht [I], die ein Ethylenpolymer mit einem Ethylengehalt von nicht weniger als 70 mol-% umfasst, eine adhäsive Schicht [II], die eine adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung umfasst, und entweder eine Polyamidharzschicht [III], eine Ethylen/Vinylalkohol-Copolymerschicht [IV] oder eine Schicht [V] aus einer Mischung aus einem Polyamidharz und einem Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, überlagert in dieser Reihenfolge,

wobei die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung umfasst:

ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [A2] oder ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomer [B2], die durch Modifizieren eines nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerharzes [A1] oder eines nicht-modifizierten Ethylen/α-Olefin- Copolymerelastomers [B1] mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhalten werden und eine Pfropfmenge von grösser als 0,01 bis 5 Gew.-% haben, wobei jedes aus dem Harz [A1] und dem Elastomer [B1] ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat:

(i) die Dichte liegt im Bereich von 0,860 bis 0,930 g/cm³, und

(ii) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, beträgt nicht mehr als 60%;

ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin- Copolymerharz [C1] und/oder ein nicht-modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [C2]; und

einen Klebrigmacher [D],

worin die Zusammensetzungen die folgenden Eigenschaften hat:

(c) die Dichte liegt im Bereich von 0,880 bis 0,920 g/cm³;

(e) die Fliessfähigkeit (ASTM D 1238, 190ºC, Belastung 2,16 kg) liegt im Bereich von 0,1 bis 50 g/10 min.

4. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss Anspruch 3, worin die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung ein modifiziertes Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B2] umfasst, das durch Modifizieren eines nichtmodifizierten Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomers [B1] mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon erhalten wird und eine Pfropfmenge von grösser als 0,01 bis 5 Gew.-% hat, wobei das Ethylen/α-Olefin-Copolymerelastomer [B1] ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat:

(i) die Dichte liegt im Bereich von 0,860 bis 0,900 g/cm³; und

(ii) die Kristallinität, gemessen durch Röntgenbeugungsanalyse, beträgt weniger als 30%.

5. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss Anspruch 3 oder 4, worin die adhäsive Polyethylen-Zusammensetzung ein Ethylen/α-Olefin-Copolymerharz [C1] umfasst, das ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und die folgenden Eigenschaften hat:

(i) die Dichte beträgt mehr als 0,900 g/cm³ und nicht mehr als 0,930 g/cm³;

6. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss einem der Ansprüche 3 bis 5, worin das Ethylenpolymer ein Polyethylen niedriger Dichte oder ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer ist.

7. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss einem der Ansprüche 3 bis 5, worin die Folie wenigstens uniaxial gestreckt ist.

8. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss Anspruch 7, worin die Folie wenigstens in einem Streckverhältnis von 1,5- bis 6-fach uniaxial gestreckt ist.

9. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss einem der Ansprüche 3 bis 5, worin die Folie biaxial orientiert ist.

10. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss Anspruch 9, worin die Folie in einem Streckverhältnis von 1,5- bis 6-fach in jeder axialen Richtung orientiert ist.

11. Laminierte Mehrschichtenfolie gemäss einem der Ansprüche 3 bis 10, worin die Folie eine Folie zur Bildung einer Schrumpffolie ist.