DE60125531T2

DE60125531T2 - Film

Info

Publication number: DE60125531T2
Application number: DE2001625531
Authority: DE
Inventors: Yasushi Kawasaki-shi SETA; Masahiko Ichihara-shi ENDOH
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2000-05-23
Filing date: 2001-05-22
Publication date: 2007-05-03
Anticipated expiration: 2021-05-23
Also published as: DE60125531D1; EP1288249A4; EP1288249B8; US6723446B2; EP1288249A1; WO2001090227A1; EP1288249B1; US20030143415A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft Folien, im Einzelnen eine Einwickelfolie zum kommerziellen- oder Hausgebrauch und eine Schrumpffolie, die zur Verpackung und für andere Zwecke eingesetzt wird. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Einwickelfolie, welche kein Chlor enthält, die umweltfreundlich ist, eine ausgezeichnete Sicherheit aufweist und welche Eigenschaften zeigt, die von einer Einwickelfolie verlangt werden, wie Wickelfähigkeit, Transparenz und Rückbildung nach Verformung; und eine Schrumpffolie, die kein Chlor enthält, die umweltfreundlich ist, eine ausgezeichnete Sicherheit, Transparenz, Glanz und Niedrigtemperatur-Schrumpfeigenschaften bietet, und welche die Verpackung eines Produktes mit relativ niedriger Festigkeit ermöglicht und gleichzeitig das Produkt mit einem guten Aussehen ausstattet, ohne das Produkte zu deformieren.
Stand der Technik
Normalerweise werden Gemüse und Früchte, Fleischwaren, Fische, daraus hergestellte Fertiggerichte und gekochte Lebensmittel wie Delikatessartikel, die in Kaufhäusern, Supermärkten und Lebensmittelgeschäften verkauft werden, in leichten Mulden, die aus geschäumtem Harz gebildet sind, eingebracht und mit Folie eingewickelt. Wenn zuhause ein Lebensmittelartikel in einer Tiefkühltruhe oder Kühlschrank gelagert wird oder in einem Mikrowellengerät erhitzt wird, wird der Artikel in einen Behälter gelegt und mit Folie umwickelt.
Von einer solchen Einwickelfolie wird verlangt, dass sie ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich zum Beispiel Transparenz, Endaussehen, Wickelfähigkeit, Durchstoßfestigkeit und Rückbildung nach Deformation durch Eindrücken mit dem Finger, aufweist. Allgemein wird ein Harz auf Polyvinylchloridbasis, wie Polyvinylchlorid (PVC) oder Polyvinylidenchlorid (PVDC) zur Herstellung einer Folie, die zufriedenstellende Einwickeleigenschaften aufweist, verbreitet eingesetzt.
Da jedoch ein Polyvinylchlorid-basierendes Harz, wie Polyvinylchlorid (PVC) oder Polyvinylidenchlorid (PVDC) Chlor im Molekül enthält, wird aus einer aus einem solchen Harz gebildeten Folie nach Gebrauch und Beseitigung bei der Verbrennung eine giftige Substanz, wie Chlorwasserstoffgas oder Dioxin erzeugt, wodurch Umweltprobleme entstehen. Weiterhin ist die Auswaschung eines Weichmachers, der in der Einwickelfolie in großer Menge zur Weichmachung der Folie vorhanden ist, vom Gesichtspunkt der Sicherheit problematisch.
Um diese Probleme zu lösen, sind Versuche, eine Polyethylenfolie oder eine Polypropylenfolie einzusetzen, unternommen worden und eine solche Folie ist in der Praxis eingesetzt worden. Obwohl eine Polyethylenfolie gute Niedrigtemperatur-Eigenschaften aufweist, zeigt sie schlechte Hitzebeständigkeit, wohingegen eine Polypropylenfolie schlechte Niedrigtemperatur-Eigenschaften und hohe Hitzebeständigkeit aufweist. Darüber hinaus zeigt eine Polyethylenfolie oder eine Polypropylenfolie unbefriedigende Haftung, zum Beispiel an einer Mulde und die Haftung zwischen Polyethylenfolien oder zwischen Polypropylenfolien ist unbefriedigend.
Daher sind verschiedene Techniken zum Einbringen von Ethylen-Propylen-Kautschuk, Styrol-Ethylen-Butylen-Styrrol Blockcopolymer, modifiziertem Polyolefin, Polybuten, Kohlenwasserstoffharz, einem Haftverbesserer, usw., in ein Propylen-basierendes Harz vorgeschlagen worden. Jedoch zeigt ein solches Additiv nicht eine genügende notwendige Mischbarkeit mit einem Polypropylen-basierenden Harz und verursacht Schwierigkeiten einschließend Oberflächenrauhigkeit, Verminderung der Transparenz, Verminderung der Fähigkeit zur Filmbildung und Austreten einer Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht, die als Haftung verleihende Hilfe dient.
Die offengelegte japanische Patentanmeldung (kokai) Nr. 11-29667 offenbart eine Einwickelfolie, welche aus einer Harzzusammensetzung gebildet ist, die (A) (50 bis 98 Gewichtsteile) eines Polypropylen-basierenden Harzes und (B) (2 bis 50 Gewichtsteile) eines Ethylen-α-Olefincopolymeren mit einer Dichte von 0,900 g/cm³ oder weniger enthält; und die offengelegte japanische Patentanmeldung (kokai) Nr. 11-29668 offenbart eine Einwickelfolie, die aus einer Harzzusammensetzung gebildet ist, welche (A) (100 Gewichtsteile ) eines Polypropylen-basierenden Harzes und (B) (1 bis 15 Gewichtsteile) Öl oder Fett enthält. Wie in den Fällen der vorgenannten Techniken muss jedoch eine niedrigmolekulare Verbindung wie Polybuten oder Öl und Fett in eine solche Einwickelfolie eingebracht werden, um die Haftung der Einwickelfolie sicherzustellen.
Die offengelegte japanische Patentanmeldung (kokai) 2000-44742 offenbart eine Einwickelfolie, enthaltend ein weiches Propylen-basierendes Harz, welches (A) 20 bis 60 Gew.-% eines Polypropylens mit einem isotaktischen Index von mindestens 80, und (B) 40 bis 80 Gew.-% einer Copolymerkomponente enthält, bestehend aus (I) 25 bis 95 Gew.-% einer kristallinen Komponente, die eine Copolymerkomponente von Ethylen und einem Olefin mit mindestens vier Kohlenstoffatomen ist und 50 bis 95 Gew.-% Ethylen enthält und kristallines Polyethylen hat, welches in Xylol bei 25°C unlöslich ist und (II) 5 bis 75 Gew.-% einer amorphen Komponente, die in Xylol bei 25°C löslich ist. Wenn die Eigenschaften einer Einwickelfolie bewertet werden, wird anstelle einer Einschichtfolie, bestehend aus der Einwickelfolie, eine Mehrschichtfolie, die die Einwickelfolie und äußere Schichten umfasst, die aus einem Propylen-Ethylen-Buten-1-Copolymeren und einem Ethylen-Vinylacetatcopolymeren gebildet sind, eingesetzt. Daher werden die Eigenschaften des Polypropylen-basierenden Harzes nicht durch die Eigenschaften der Mehrschichtfolie wiedergegeben. Weiterhin ist die Transparenz der Einwickelfolie nicht zufriedenstellend.
Obwohl eine aus Polyolefin-basierendem Harz gebildete Einwickelfolie, die kein Chlor enthält, Umweltprobleme lösen kann, sind die Eigenschaften der Einwickelfolie verglichen mit einer aus Polyvinylchlorid-basierendem Harz gebildeten Einwickelfolie schlechter. Daher werden aktuell aus Polyvinylchlorid basierendem Harz gebildete Folien verbreitet verwendet.
Heiß-Schrumpfverpacken unter Verwendung einer heiß-schrumpffähigen Folie (Schrumpffolie), bei dem ein Gegenstand mit einer Schrumpffolie eingewickelt wird und der Gegenstand durch eine Heizvorrichtung geschickt wird um die Folie zu schrumpfen, wobei die Folie am Objekt haftet oder eine Vielzahl von Gegenständen mit der Schrumpffolie miteinander verbunden werden, wird zum Verpacken von Bechernudelprodukten oder zum Laminierverpacken von zum Beispiel Notebooks oder Seidenpapier verwendet.
Gegenwärtig wird eine gereckte Folie, gebildet aus zum Beispiel einem Polyvinylchlorid basierendem Harz, wie Polyvinylchlorid (PVC) oder Polyvinylidenchlorid (PVDC), einem Polyethylen-basierenden Harz oder einem Polypropylenharz als Schrumpffolie zum Heiß-Schrumpfverpacken verwendet. Eine Schrumpffolie muss hervorragende Eigenschaften hinsichtlich zum Beispiel Heiß-Schrumpffähigkeit während des Verpackens, Beständigkeit gegen Schmelzbruch, Seiten-Schweißfähigkeit, Heiß-Gleiteigenschaft, Transparenz nach dem Verpacken, hohen Glanz, mechanische Festigkeit und Aussehen nach dem Verpacken (z. B. haftet die Kante der Folie am Objekt ohne Falten zu bilden), aufweisen. Allgemein wird eine Schrumpffolie, die aus einem Polyvinylchlorid-basierenden Harz gebildet ist und solche Eigenschaften zufrieden stellend aufweist, eingesetzt.
Da jedoch ein auf Polyvinylchlorid basierendes Harz wie Polyvinylchlorid (PVC) oder Polyvinylidenchlorid (PVDC), Chlor im Molekül enthält, wird aus einer aus einem solchen Harz gebildeten Folie nach dem Gebrauch und Beseitigen bei der Verbrennung eine giftige Substanz, wie Chlorwasserstoffgas oder Dioxin erzeugt, wodurch Umweltprobleme entstehen. Weiterhin ist die Auswaschung eines Weichmachers, der in der Einwickelfolie in großer Menge zur Weichmachung der Folie vorhanden ist, vom Gesichtspunkt der Sicherheit problematisch, Wenn darüber hinaus eine aus einem Polyvinylchlorid-basierenden Harz gebildete Schrumpffolie während des Heiß-Schrumpfverpackens erhitzt wird, erzeugt das Harz einen faulen Geruch. Daraus ist vom Umweltgesichtspunkt beim Verpacken die Forderung nach weiteren Verbesserungen einer solchen Schrumpffolie aufgekommen.
Um solche Probleme zu lösen, sind Versuche, eine Polyethylenfolie oder eine Polypropylenfolie einzusetzen, unternommen worden und eine solche Folie in der Praxis eingesetzt worden. Obwohl eine Polyethylenfolie gute Niedrigtemperatur-Eigenschaften aufweist, zeigt sie schlechte Hitzebeständigkeit und Schmelzbruchbeständigkeit, wohingegen eine Polypropylenfolie schlechte Niedrigtemperatur-Eigenschaften und hohe Hitzebeständigkeit aufweist. Wenn während des Schrumpfverpackens eines Produktes unter Verwendung einer solchen Folie die Heiztemperatur erhöht wird, wird das verpackte Produkt wegen der Schrumpfspannung deformiert und das resultierende Produkt hat ein schlechtes Aussehen, wodurch der Wert des Produktes vermindert wird. Da eine Polyethylenfolie oder eine Polypropylenfolie schlechter als eine aus einem Polyvinylchlorid-basierenden Harz gebildete Folie bezüglich zum Beispiel Transparenz und Glanz ist, sind die Anwendungen einer Polyethylenfolie oder einer Polypropylenfolie begrenzt.
In Anbetracht der vorstehenden Probleme sind verschiedene Verbesserungen für eine aus einem Polypropylen-basierenden Harz gebildete Schrumpffolie vorgeschlagen worden. Zum Beispiel offenbart (i) die offengelegte japanische Patentanmeldung (kokai) Nr. 7-304882 eine Polyolefinharz-basierende gereckte Schrumpffolie, die spezifische physikalische Eigenschaften zeigt und die 0,01 bis 5 Gew.-% einer Polybuten-Komponente, 1 bis 70 Gew.-% einer Polypropylen-Komponente und 25 bis 98,99 Gew.-% einer Propylen-Ethylen ungeordneten Copolymerkomponente enthält, in welcher die Propylen-Ethylen ungeordnete Copolymerkomponente aus einem ungeordneten Copolymer, enthaltend 10 bis 40 mol% einer Ethylen-Monomereinheit und 90 bis 60 mol% einer Propylen-Monomereinheit, zusammengesetzt ist.

(ii) Die offengelegte japanische Patentanmeldung (kokai) Nr. 9-176335 offenbart eine schrumpffähige Folie, überwiegend umfassend kristallines Polypropylen, bei welchem die Peak-Temperatur einer Elutionskurve, gemessen mittels der Elutions-Fraktionierungsmethode bei steigender Temperatur unter Verwendung von o-Dichlorbenzol als Lösungsmittel, 90 bis 110°C ist und der gesammelte eluierte Gewichtsanteil bei 20°C oder weniger 0 bis 10 Gew.-%, vom Temperaturbereich innerhalb 20 bis 100°C 60 bis 80 Gew.-% und vom Temperaturbereich innerhalb 100 bis 130°C 10 bis 40 Gew.-%, errechnet aus der Elutionskurve, beträgt. Speziell wird das kristalline Polypropylen aus einem Blockcopolymeren gebildet, enthaltend 1 bis 70 Masse% von (a) einer Polypropylenkomponente oder einem Propylen-basierenden ungeordneten Copolymer, enthaltend eine Propylen-Monomereinheit in einer Menge von mehr als 90 mol% und 30 bis 99 Masse%, von (b) einem ungeordneten Copolymer, enthaltend eine Ethylen-Monomereinheit in einer Menge von 10 bis 40 mol%.
(iii) Die offengelegte japanische Patentanmeldung (kokai) Nr. 10-152531 offenbart eine gereckte Folie gebildet aus einem Propylen-Ethylen ungeordneten Copolymeren, bei welchem der Gehalt an Ethyleneinheiten des Copolymeren, der Schmelzindex, die extrahierte Menge aus kochendem Diethylether und der Schmelzpunkt spezifischen Beziehungen genügen und die isotaktische Triadefraktion mindestens 98 mol% ist.

Jede der vorstehend erwähnten Polypropylenharz-Folien enthält überwiegend ein Copolymer von Propylen und einem anderen α-Olefin und ist in dem Punkt verbessert, dass die Strecktemperatur z. B. Heiztemperatur während des Schrumpfverpackens reduziert werden kann. Wie aus den in diesen Veröffentlichungen beschriebenen Beispielen hervorgeht, sind jedoch die Transparenz und der Glanz dieser Folien nicht zufriedenstellend. Daher ist der Wert eines mit einer dieser Folien verpackten Produktes geringer als derjenige eines mit einer Polyvinylchlorid-basierenden herkömmlichen Harzfolie verpackten Produktes.
Offenbarung der Erfindung
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Einwickelfolie zur Verfügung zu stellen, welche die für eine Einwickelfolie erforderlichen Eigenschaften aufweist, wie Wickelfähigkeit, Transparenz, Rückbildung nach Deformation und Durchstoßfestigkeit, die kein Chlor enthält und beim Verbrennen keine von Chlor abgeleiteten giftigen Substanzen, wie Chlorwasserstoff oder Dioxin erzeugt und umweltfreundlich ist.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es eine aus einem Olefin-basierenden Harz gebildete Schrumpffolie bereitzustellen, welche eine für eine Schrumpffolie erforderliche ausgezeichnete Heiß-Schrumpffähigkeit aufweist, bei niedriger Temperatur schrumpffähig ist und verglichen mit einer herkömmlichen Polypropylen-basierenden Harzfolie, bezogen auf zum Beispiel Transparenz und Glanz, verbessert ist und die Eigenschaften zeigt, vergleichbar mit jenen einer Polyvinylchlorid-basierenden Harzfolie, die kein Chlor enthält, beim Verbrennen keine giftige Substanz wie Chlorwasserstoff oder Dioxin erzeugt, und welche umweltfreundlich ist.
Als Ergebnis umfangreicher Forschungen die vorgenannten Ziele zu erreichen, haben die gegenwärtigen Erfinder gefunden, dass mit der Bereitstellung einer aus einer Zusammensetzung, enthaltend ein spezielles Propylenpolymer und ein Olefin-basierendes Polymer gebildeten Folie, die Ziele erreicht werden können. Die vorliegende Erfindung ist auf der Grundlage dieser Erkenntnisse fertig gestellt worden. Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung die folgenden Folien zur Verfügung:

[1] Eine Einwickelfolie aus einer Harzzusammensetzung, umfassend [I] ein Propylenpolymer in einer Menge von 1 bis 99 Masse% und [II] ein Olefin-basierendes Polymer in einer Menge von 99 bis 1 Masse%, worin [I] das Propylenpolymer die folgende Forderung erfüllt; (1) die Meso-Pentadefraktion (mmmm) ist 0,2 bis 0,6 und (2) die racemische Pentadefraktion (rrrr) und (1 – mmmm) genügen der folgenden Beziehung; [rrrr/(1 – mmmm)] ≤ 0,1.
[2] Die Einwickelfolie wie unter Punkt [1] definiert, worin [I] das Propylenpolymer die folgende Anforderung erfüllt: (3) eine intrinsische Viskosität [η] gemessen bei 135°C in Tetralin ist 1 bis 3 Deziliter/g.
[3] Die wie in Punkt [1] oder Punkt [2] definierte Einwickelfolie, worin [I] das Propylenpolymer die folgende Anforderung erfüllt: (4) Die Menge einer bei 25°C oder weniger durch Chromatographie bei steigender Temperatur (W25) eluierten Komponente beträgt 20 bis 100 Masse%.
[4] Die wie in einem der Punkte [1] bis [3] definierte Einwickelfolie, worin [I] das Propylenpolymer unter Verwendung eines Metallocen-Katalysators polymerisiert wird, enthaltend einen Aktivator und eine Übergangsmetallverbindung, in welcher über zwei vernetzende Gruppen eine vernetzte Struktur gebildet ist.
[5] Die wie in einem der Punkte [1] bis [4] definierte Einwickelfolie, worin [II] das Olefin-basierende Polymer ein Propylen-basierendes Polymer ist.
[6] Eine mehrschichtige Einwickelfolie, umfassend mindestens eine Schicht, die aus einer in einem der Punkte [1] bis [5] genannten Harzzusammensetzung gebildet ist.

Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen, die vorstehend erwähnten Ziele zu erreichen, haben die gegenwärtigen Erfinder auch gefunden, dass die Ziele erreicht werden können durch Bereitstellen einer gestreckten Folie, die durch Strecken einer aus einer Harzzusammensetzung, enthaltend ein spezielles Propylenpolymer und ein Olefin-basierendes Polymer, gebildeten Folie hergestellt ist. Die vorliegende Erfindung ist auf der Grundlage dieser Erkenntnis fertig gestellt worden. Dementsprechend stellt die Erfindung die folgenden Folien zur Verfügung:

[7] Eine gestreckte Schrumpffolie gebildet aus einer Harzzusammensetzung, umfassend [I] ein Propylenpolymer in einer Menge von 1 bis 99 Masse% und [II] ein Olefin-basierendes Polymer in einer Menge von 99 bis 1 Masse%, worin [I] das Propylenpolymer die folgenden Anforderungen erfüllt: (1) die Meso-Pentadefraktion (mmmm) ist 0,2 bis 0,6 und (2) die racemische Pentadefraktion (rrrr) und (1 – mmmm) genügen der folgenden Beziehung; [rrrr/(1 – mmmm)] ≤ 0,1.
[8] Die Schrumpffolie wie in Punkt [7] definiert, worin [I] das Propylenpolymer die folgende Forderung erfüllt: (3) die intrinsische Viskosität [η] gemessen bei 135°C in Tetralin ist 1 bis 3 Deziliter/g.
[9] Die wie in Punkt [7] oder Punkt [8] definierte Schrumpffolie, worin [I] das Propylenpolymer die folgende Forderung erfüllt: (4) Die Menge der bei 25°C oder weniger durch Chromatographie bei steigender Temperatur (W25) eluierten Komponente beträgt 20 bis 100 Masse%.
[10] Die wie in einem der Punkte [7] bis [9] definierte Schrumpffolie, worin [I] das Propylenpolymer unter Verwendung eines Metallocen-Katalysators polymerisiert wird, enthaltend einen Aktivator und eine Übergangsmetallverbindung, in welcher über zwei vernetzende Gruppen eine vernetzte Struktur gebildet ist.
[11] Die wie in einem der Punkte [7] bis [10] definierte Schrumpffolie, worin [II] das Olefin-basierende Polymer ein Propylen-basierendes Polymer ist.
[12] Eine mehrschichtige Schrumpffolie, umfassend mindestens eine Schicht, die aus einer in einem der Punkte [7] bis [11] genannten Harzzusammensetzung gebildet ist.

Beste Verfahrensweise zur Ausführung der Erfindung
Die Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung wird aus einer Harzzusammensetzung gebildet, enthaltend [I] ein spezifisches Propylenpolymer in einer Menge von 99 bis 1 Masse% und [II] ein Olefin-basierendes Polymer in einer Menge von 1 bis 99 Masse%. Das heißt, die Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung ist aus einer Harzzusammensetzung gebildet, welche das spezifische Propylenpolymer als wesentliche Komponente enthält. Die Einwickelfolie und die Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend im Einzelnen beschrieben.
Das zur Bildung der Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung eingesetzte [I] spezifische Propylenpolymer erfüllt die folgenden Forderungen;

(1) die Meso-Pentadefraktion (mmmm) ist 0,2 bis 0,6 und
(2) die racemische Pentadefraktion (rrrr) und (1 – mmmm) genügen der folgenden Beziehung: [rrrr/(1 – mmmm)] ≤ 0,1.

In dem in der vorliegenden Erfindung eingesetzten [I] Propylenpolymer ist die Meso-Pentadefraktion (mmmm) bevorzugt 0,3 bis 0,5. Das Verhältnis der racemischen Pentadefraktion (rrrr) zu (1 – mmmm), d.h. [rrrr/(1 – mmmm)] ist bevorzugt 0,08 oder weniger, mehr bevorzugt 0,06 oder weniger, noch mehr bevorzugt 0,05 oder weniger.
Wenn (1) die Meso-Pentadefraktion (mmmm) von [I] dem Propylenpolymeren 0,6 überschreitet und (2) die racemische Pentadefraktion (rrrr) und (1 – mmmm) versagt, die oben beschriebene Beziehung zu erfüllen, kann eine aus der Harzzusammensetzung gebildete Folie versagen, die Eigenschaften, die für eine Einwickelfolie verlangt werden, zu sichern, wie die Wickelfähigkeit, Flexibilität, Transparenz, Rückbildung nach Deformation und Durchstoßfestigkeit. Wenn (1) die Meso-Pentadefraktion (mmmm) kleiner als 0,2 ist, treten, da die Filmbildungsstabilität vermindert ist, Probleme auf Grund des Austritts von Additiven auf und ist die Festigkeit vermindert, was die resultierende Folie als Einwickelfolie ungeeignet macht.
In dem Fall, wo (1) die Meso-Pentadefraktion (mmmm) von [I] dem Propylenpolymeren 0,6 überschreitet und (2) die racemische Pentadefraktion (rrrr) und (1 – mmmm) versagen, die oben beschriebene Beziehung zu erfüllen, neigt das verpackte Produkt wegen der Hitzeschrumpfung der Schrumpffolie dazu, deformiert zu werden, wenn ein Produkt mit einer aus der Harzzusammensetzung gebildeten Schrumpffolie verpackt wird. Daher zeigt das Produkt, welches dem Heiß-Schrumpfverpacken unterzogen worden ist, ein schlechtes Aussehen, wobei das Produkt gebrochen sein kann. Wenn (1) die Meso-Pentadefraktion (mmmm) weniger als 0,2 ist, treten, da die Filmbildungsstabilität vermindert ist, Probleme auf Grund des Austritts von Additiven auf und ist die Festigkeit vermindert, was die resultierende Folie als Schrumpffolie ungeeignet macht.
Die Meso-Pentadefraktion (mmmm), welche [I] das in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Propylenpolymer spezifiziert, wird mittels einer Methode erhalten, die in „Macromolecules, 6, 925 (1973)" von A. Zambelli, et al., vorgeschlagen worden ist und wird als die Meso-Fraktion einer Pentadeeinheit einer Polypropylen-Molekülkette definiert, gemessen auf der Basis des der Methylgruppe des Propylenpolymeren zugewiesenen Signals im ¹³C-NMR Spektrum. Je größer die Meso-Pentadefraktion ist, desto höher ist die Stereoregularität des Propylenpolymeren. Wenn die Meso-Pentadefraktion (mmmm) des Propylenpolymeren kleiner als 0,2 ist, kann die Bildung einer Folie, wegen der Klebrigkeit der Folie, schwierig sein. Wenn demgegenüber die Meso-Pentadefraktion (mmmm) 0,6 überschreitet, kann wegen der verminderten Flexibilität und Haftung die Wickelfähigkeit der resultierenden Folie ungenügend werden.
Die racemische Pentadefraktion (rrrr), welche das in der vorliegenden Erfindung verwendete Propylenpolymer spezifiziert, ist die racemische Fraktion einer Pentadeeinheit einer Polypropylen-Molekülkette. Der Wert [rrrr/(1 – mmmm)] wird auf der Grundlage der vorstehend erwähnten Meso-Fraktion und racemischen Fraktion einer Pentadeeinheit erhalten und wird als eine Kennzahl, die Gleichmäßigkeit in der Stereoregularitätsverteilung des Propylenpolymeren auszudrücken, verwendet. Je größer der Wert [rrrr/(1 – mmmm)] ist, desto höher ist die Stereoregularität des Propylenpolymeren. Wenn der Wert [rrrr/(1 – mmmm)] groß ist wie im Fall, wo unter Verwendung eines konventionellen Katalysators konventionelles Polypropylen hergestellt wird, wird ein Gemisch aus hoch stereoregulärem Polypropylen (PP) und amorphem Polypropylen (APP) hergestellt. Als Ergebnis wird die Filmbildungsfähigkeit wegen hoher Klebrigkeit des Gemisches vermindert und die Folie zeigt eine schlechte Transparenz. Wenn der Wert [rrrr/(1 – mmmm)] von [I] dem Propylenpolymeren, 0,1 überschreitet, wird die resultierende Folie klebrig.
Das ¹³C-NMR Spektrum des Propylenpolymeren wird mittels der in „Macromolecules, 8, 687 (1975)" von A. Zambelli, et al., vorgeschlagenen Peakzuordnung gemessen und unter Verwendung der folgenden Apparatur unter den folgenden Bedingungen gemessen.
Apparatur: JNM-EX400-Model ¹³C-NMR Spektrometer (hergestellt von JEOL Ltd.)
Methode: Komplette Protonen-Entkupplungsmethode
Konzentration: 220 mg/Milliliter
Lösungsmittel: Eine Lösungsmittelmischung von 1,2,4-Trichlorbenzol und Bi-benzol (mit einem Masseverhältnis von 90 : 10)
Temperatur: 130°C
Impulsbreite: 45°
Impulsabstand: 4 Sekunden
Integration: 10000fach
Bevorzugt erfüllt das [I] in der vorliegenden Erfindung benutzte spezifische Propylenpolymer zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Forderungen die folgende Forderung:

(3) die intrinsische Viskosität [η], gemessen bei 135°C in Tetralin, beträgt 1 bis 3 Deziliter/g. Im Fall, wo eine Einwickelfolie gebildet wird, beeinflusst die intrinsische Viskosität [η] die Bildungsfähigkeit der Folie. Wenn Gießformen aus einer T-Düse durchgeführt wird, ist die intrinsische Viskosität [η] mehr bevorzugt 1,0 bis 2,5 Deziliter/g. Wenn Blasformen durchgeführt wird, ist die intrinsische Viskosität [η] mehr bevorzugt 1,5 bis 3,0 Deziliter/g. Im Fall, wo eine Schrumpffolie gebildet wird, beeinflusst die intrinsische Viskosität [η] die Bildungsfähigkeit und Streckfähigkeit der Folie. Wenn biaxiales Strecken mittels Spannrahmen oder biaxiales Strecken einer geblasenen Folie durchgeführt wird, ist die intrinsische Viskosität [η] mehr bevorzugt 1,5 bis 3,0 Deziliter/g. Wenn die intrinsische Viskosität [η] kleiner als 1 Deziliter/g ist, wird die Folienbildungsfähigkeit verringert, wohingegen, wenn die intrinsische Viskosität [η] 3 Deziliter/g überschreitet die Schmelzviskosität hoch wird, die Fließfähigkeit vermindert ist und die Folienbildungsfähigkeit vermindert ist.

Bevorzugt erfüllt [I] das Propylenpolymer zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Forderungen (1), (2) und (3) die folgende Forderung:

(4) die Menge der bei 25°C oder weniger durch Chromatographie (W25) bei steigender Temperatur eluierten Komponente beträgt 20 bis 100 Masse%. Mehr bevorzugt ist W25 50 bis 100 Masse%. Der Ausdruck „W25" ist definiert als die Menge eluierter Komponente (Masse%), die nicht an dem Füllstoff einer TREF Säule (Säulentemperatur; 25°C) adsorbiert ist und W25 wird erhalten auf der Basis einer durch Chromatographie bei ansteigender Temperatur hergestellten Elutionskurve, erstellt mit einer Apparatur und Verfahrensweise und unter Messbedingungen, die nachfolgend in den Beispielen beschrieben werden. W25 ist eine Kennzahl um auszudrücken, ob das Propylenpolymer weich ist. Wenn W25 groß ist, ist die Menge einer Komponente mit niedrigem Elastizitätsmodul erhöht, und/oder wird verfehlt, Gleichmäßigkeit in der Stereoregularitätsverteilung befriedigend zu erreichen. Wenn in der vorliegenden Erfindung W25 weniger als 20% ist, versagt das Propylenpolymer zum Beispiel, Flexibilität zu zeigen.

Bevorzugt erfüllt [I] das in der vorliegenden Erfindung verwendete spezielle Propylenpolymer auch die folgenden Forderungen:

(i) Die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mittels Gelpermeationschromatographie (GPC), beträgt bevorzugt 4 oder weniger, mehr bevorzugt 3,5 oder weniger. Wenn die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) 4 überschreitet, kann die Folienformungsfähigkeit vermindert sein. Die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) wird mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) erhalten und wird unten in den Beispielen beschrieben.
(ii) Die endotherme Menge beim Schmelzen (ΔH), erhalten mittels Differenzialscanningkalorimeter-Messung (DSC) des Polymeren beträgt bevorzugt 30 J/g oder weniger. Der Wert (ΔH) ist ein Hinweis um auszudrücken, ob das Propylenpolymer weich ist. Wenn der Wert (ΔH) groß ist, bedeutet es, dass der Elastizitätsmodul des Propylenpolymeren hoch ist und die Weichheit des Polymeren zurückgeht.
(iii) Das Propylenpolymer kann einen Schmelzpunkt (Tm) haben. Vom Gesichtspunkt der Weichheit des Polymeren hat das Polymer bevorzugt keinen Schmelzpunkt oder einen Schmelzpunkt (Tm) von 100°C oder weniger. Die Werte von ΔH und Tm werden mittels der unten in den Beispielen beschriebenen DSC-Messmethode erhalten.

Dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten [I] Propylenpolymer sind keine besonderen Einschränkungen auferlegt, solange das Polymer die vorstehend erwähnten spezifischen Forderungen (1) und (2) erfüllt. Das Propylenpolymer kann mit einem anderen Comonomer als Propylen (2 Masse% oder weniger) copolymerisiert werden. Beispiele für das Comonomer schließen ein: Ethylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicocen. Das Propylenpolymer kann ein Copolymer sein, welches durch Copolymerisation von Propylen mit einem oder mehreren dieser Comonomere erhalten wird.
Der Herstellungsmethode für [I] das in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Propylenpolymer ist keine besondere Beschränkung auferlegt, solange das Polymer die vorstehend erwähnten Forderungen (1) und (2) erfüllt. Bevorzugt wird das Propylenpolymer zum Beispiel mit einem bekannten Verfahren (siehe WO 99/67303) hergestellt, bei welchem Propylen unter Verwendung eines Metallocen-Katalysators, enthaltend (A) eine Übergangsmetallverbindung, in welcher eine vernetzte Struktur über zwei vernetzende Gruppen gebildet ist und (B) einen Aktivator, der Polymerisation oder Copolymerisation unterworfen wird. Speziell wird das Propylenpolymer mit einem Verfahren hergestellt, bei welchem die Polymerisation von Propylen oder Copolymerisation von Propylen mit einer kleinen Menge eines weiteren α-Olefins durchgeführt wird in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, enthaltend (A) eine Übergangsmetallverbindung und (B) eine Aktivatorkomponente, ausgewählt aus (B-1), einer Verbindung, die durch Reaktion mit (A), der Übergangsmetallverbindung oder einem Derivat davon, zur Bildung eines ionischen Komplexes fähig ist und (B-2) einem Aluminoxan, wobei (A) die Übergangsmetallverbindung durch die folgende Formel (I) dargestellt wird:
worin M ein Metall darstellt, ausgewählt aus Elementen, die den Gruppen 3 bis 10 im Periodensystem angehören oder den Elementen, die zu der Lanthanidenreihe gehören; jedes von E¹ und E², das identisch oder voneinander verschieden sein kann, einen Liganden darstellt, ausgewählt aus einer substituierten Cyclopentadienylgruppe, einer Indenylgruppe, einer substituierten Indenylgruppe, einer Heterocyclopentadienylgruppe, einer substituierten Heterocyclopentadienylgruppe, einer Amidogruppe, einer Phosphidgruppe, einer Kohlenwasserstoffgruppe und einer Silicium enthaltenden Gruppe; E¹ und E² über A¹ und A² eine vernetzte Struktur bilden; X einen oder mehreren σ-Bindungsliganden darstellt, und wenn eine Mehrzahl von Liganden durch X repräsentiert werden, die Liganden gleich oder verschieden voneinander sein können und ein durch X dargestellter Ligand mit einem anderen durch X repräsentierten Liganden, einem durch E¹ repräsentierten Liganden, einem durch E² repräsentierten Liganden oder einer durch Y repräsentierten Base vernetzt sein kann; Y eine Lewisbase (oder Lewisbasen) darstellt, und wenn eine Mehrzahl von Basen durch Y dargestellt wird, die Basen gleich oder verschieden voneinander sein können, und eine durch Y dargestellte Base mit einer anderen durch Y dargestellten Base, einem durch E¹ dargestellten Liganden, einem durch E² dargestellten Liganden oder einem durch X dargestellten Liganden vernetzt sein kann; jedes von A¹ und A², welches miteinander gleich oder voneinander verschieden sein kann, ist eine zweiwertige vernetzende Gruppe, die zur Bindung zweier Liganden befähigt ist und eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Halogen enthaltende Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Silicium enthaltende Gruppe, eine Germanium enthaltende Gruppe, eine Zinn enthaltende Gruppe, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, -Se-, -NR¹-, -PR¹-, -P(O)R¹-, -Br¹-, oder -AlR¹- darstellt (worin R¹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Halogen enthaltende Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet); q eine ganze Zahl von 1 bis 5 und [(die Wertigkeit von M) – 2] bedeutet; und r eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellt.
Spezielle Beispiele für die durch die Formel (I) dargestellte Übergangsmetallverbindung schließen ein
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(3-n-butylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(3-trimethylsilylmethylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(3-phenylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(4,5-benzoindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(4-isopropylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(5,6-dimethylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(4,7-di-i-propylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(4-phenylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(3-methyl-4-i-propylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)bis(5,6-benzoindenyl)zirconiumdichlord;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-isopropyliden)-bis(indenyl)zirconiumdichlord;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-isopropyliden)-bis(3-methylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-isopropyliden)-bis(3-i-propylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-isopropyliden)-bis(3-n-butylindenyl)zirconiumdichlorid;
(1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-isopropyliden)-bis(3-trimethylsilylmethylindenyl)zirconiumdichlorid; und durch Ersetzen von Zirconium in den vorstehend erwähnten Verbindungen durch Titan oder Hafnium erhaltene Verbindungen.
Beispiele für (B-1) die Verbindung, die befähigt ist durch Reaktion mit (A), der Übergangsmetallverbindung oder einem Derivat davon, einen ionischen Komplex zu bilden, schließen Triethylammoniumtetraphenylborat, Tri-n-butyl-ammoniumtetraphenylborat, Trimethylammoniumtetraphenylborat, Tetraethyl ammoniumtetraphenylborat, Methyl(tri-n-butyl)ammoniumtetraphenylborat und Benzyl(tri-n-butyl)ammoniumtetraphenylborat ein. Diese (B-1) Verbindungen können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehr Typen verwendet werden.
Beispiele für (B-2), das Aluminoxan, schließen Methylaluminoxan, Ethylaluminoxan und Isobutylaluminoxan ein. Diese Aluminoxane können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Typen verwendet werden.
Der vorstehend erwähnte Polymerisations-Katalysator kann zusätzlich zu den vorstehend genannten Komponenten (A) und (B) eine organische Aluminiumverbindung enthalten, die als Komponente (C) dient. Beispiele für die organische Aluminiumverbindung, die als Komponente (C) dient, schließen Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Triisopropylaluminium, Triisobutylaluminium, Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid, Methylaluminiumdichlorid, Ethylaluminiumdichlorid, Dimethylaluminiumfluorid, Diisobutylaluminiumhydrid, Diethylaluminiumhydrid und Ethylaluminiumsesquichlorid ein. Diese organischen Aluminiumverbindungen können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehr Arten verwendet werden.
Wenn die Polymerisation von Propylen ausgeführt wird, kann mindestens eine Komponente des vorstehend erwähnten Katalysators auf einem geeigneten Träger gestützt sein. Dem Typ des Trägers ist keine besondere Einschränkung auferlegt und ein anorganischer Oxidträger, ein anorganischer Träger, verschieden vom anorganischen Oxidträger oder ein organischer Träger können eingesetzt werden. Insbesondere ist ein anorganischer Oxidträger oder ein vom anorganischen Oxidträger verschiedener anorganischer Träger bevorzugt.
Dem Polymerisationsverfahren ist keine besondere Einschränkung auferlegt und es kann eines der bekannten Verfahren, wie das Aufschlämmungs-Polymerisationsverfahren, das Gasphasen-Polymerisationsverfahren, das Masse-Polymerisationsverfahren, das Lösungs-Polymerisationsverfahren oder das Suspensions-Polymerisationsverfahren verwendet werden. Von diesen sind das Masse-Polymerisationsverfahren und das Lösungs-Polymerisationsverfahren bevorzugt.
Bezüglich Polymerisationsbedingungen ist die Polymerisationstemperatur typischerweise –100 bis 250°C, bevorzugt –50 bis 200°C, mehr bevorzugt 0 bis 130°C. Das Verhältnis des Ausgangsmaterials zum Katalysator, d.h. das Molverhältnis des Ausgangsmaterials Monomer/vorstehend erwähnte Komponente (A) beträgt bevorzugt 1 zu 10⁸, mehr bevorzugt 100 zu 10⁵. Die Polymerisationszeit ist typischerweise fünf Minuten bis 10 Stunden. Der Reaktionsdruck beträgt typischerweise Umgebungsdruck bis 20 MPa (Eichmaß), bevorzugt Umgebungsdruck bis 10 MPa (Eichmaß).
Nachfolgend wird die andere Komponente der Harzzusammensetzung zur Bildung der Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung beschrieben. Beispiele für die andere Komponente (d. h. [II] das Olefin-basierende Polymer) schließen Polypropylen, ein Propylen-α-Olefin-Copolymer, ein Propylen-Ethylen-Dien Copolymer, unter hohem Druck hergestelltes Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen hoher Dichte, ein Ethylen-α-Olefin Copolymer mit einer Dichte von 850 bis 940 kg/m³, ein Ethylen-Vinylacetat Copolymer und ein hydriertes auf Styrol basierendes Elastomer, ein. Von diesen sind Polypropylen, ein Propylen-α-Olefin Copolymer und ein Ethylen-α-Olefin Copolymer mit einer Dichte von 850 bis 940 kg/m³ bevorzugt und ein Propylen-basierendes Polymer besonders bevorzugt. Diese Olefin-basierenden Polymere können in Kombination von zwei oder mehr Arten eingesetzt werden.
Die Harzzusammensetzung zur Bildung der Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung enthält [I] das Propylenpolymer in einer Menge von 1 bis 99 Masse% und [II] das Olefin-basierende Polymer in einer Menge von 99 bis 1 Masse%. In dem Fall, wo eine Einwickelfolie gebildet wird, wird bevorzugt die Zusammensetzung, enthaltend [I] das Propylenpolymer in einer Menge von 25 bis 96 Masse% und [II] das Olefin-basierende Polymer in einer Menge von 75 bis 4 Masse%, eingesetzt. Mehr bevorzugt wird die Zusammensetzung, enthaltend [I] das Propylenpolymer in einer Menge von 40 bis 92 Masse% und [II] das Olefin-basierende Polymer in einer Menge von 60 bis 8 Masse%, verwendet. Noch mehr bevorzugt wird die Zusammensetzung, enthaltend [I] das Propylenpolymer in einer Menge von 50 bis 90 Masse% und [II] das Olefin-basierende Polymer in einer Menge von 50 bis 10 Masse%, verwendet.
Im Fall, wo eine Schrumpffolie gebildet wird, wird bevorzugt die Zusammensetzung, enthaltend [I] das Propylenpolymer in einer Menge von 20 bis 96 Masse% und [II] das Olefin-basierende Polymer in einer Menge von 80 bis 4 Masse%, verwendet. Mehr bevorzugt wird die Zusammensetzung, enthaltend [I] das Propylenpolymer in einer Menge von 30 bis 94 Masse% und [II] das Olefin-basierende Polymer in einer Menge von 70 bis 6 Masse%, verwendet. Noch mehr bevorzugt wird die Zusammensetzung, enthaltend [I] das Propylenpolymer in einer Menge von 40 bis 92 Masse% und [II] das Olefin-basierende Polymer in einer Menge von 60 bis 8 Masse%, verwendet.
Im Fall, wo die in die Harzzusammensetzung eingebrachte Menge des [I] Propylenpolymeren klein ist, wenn aus der Zusammensetzung eine Einwickelfolie gebildet wird, verschlechtern sich die Eigenschaften der resultierenden Einwickelfolie, wie die Flexibilität, Transparenz, Rückbildung nach Deformation und Wickelfähigkeit. Demgegenüber kann im Fall, wo die eingebrachte Menge [I] des Propylenpolymeren in die Harzzusammensetzung groß ist, die Filmbildung gestört sein und können bei laufender Produktion einer Einwickelfolie bei hoher Produktivität Schwierigkeiten auftreten. Daher wird die einzubringende Menge [I] des Propylenpolymeren in geeigneter Weise unter Berücksichtigung zum Beispiel der Meso-Pentadefraktion, der intrinsischen Viskosität [η] des [I] Propylenpolymeren, des Typs und des Molekulargewichts und der Schmelzviskosität des [II] Olefin-basierenden Polymeren bestimmt, besonders im Hinblick auf die Wickelfähigkeit.
Im Fall, wo die in die Harzzusammensetzung eingebrachte Menge des [I] Propylenpolymeren klein ist, wenn aus der Zusammensetzung eine Schrumpffolie gebildet wird, neigt ein mit der Schrumpffolie verpacktes Produkt dazu, wegen der Hitzeschrumpfung der Folie deformiert oder gebrochen zu werden, und Eigenschaften der Schrumpffolie, die das Aussehen bedingen, sind verschlechtert. Demgegenüber ist im Fall, wo die eingebrachte Menge [I] des Propylenpolymeren in die Harzzusammensetzung groß ist, die Filmbildungsstabilität gestört, die Verstreckungsfähigkeit vermindert und es können bei laufender Produktion einer Schrumpffolie bei hoher Produktivität Schwierigkeiten auftreten. Daher wird die einzubringende Menge [I] des Propylenpolymeren in geeigneter Weise unter Berücksichtigung zum Beispiel der Meso-Pentadefraktion, und der intrinsischen Viskosität [η] des [I] Propylenpolymeren, des Typs, des Molekulargewichts und der Schmelzviskosität des [II] Olefin-basierenden Polymeren bestimmt, besonders im Hinblick auf die Verpackungsfähigkeit, Filmbildungsfähigkeit und Streckfähigkeit. Wenn die Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, können wenn gewünscht, eine Vielzahl bekannter Additive in die Harzzusammensetzung eingebracht werden.
Beispiele für das Additiv, das der Harzzusammensetzung einverleibt werden kann, schließen ein Antioxidans, ein Neutralisierungsmittel, ein Gleitmittel, ein Antiblockmittel, ein Beschlagverhinderungsmittel, ein Schmiermittel, einen Keimbildner und ein antistatisches Mittel ein. Diese Additive können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten verwendet werden. Beispiele für das Antioxidans schließen ein auf Phosphor basierendes Antioxidans, ein auf Phenol basierendes Antioxidans und ein auf Schwefel basierendes Antioxidans ein.
Spezielle Beispiele für das auf Phosphor basierende Antioxidans schließen ein: Tris(nonylphenyl)phosphit; Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit; Distearylpentaerythritdiphosphit; Bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritphosphit; Bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritphosphit; 2,2-Methylenbis(4,6-di-t-butylphenyl)octylphosphit; Tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4-biphenylen-di-phosphit; Adekastab 1178 (Asahi Denka Co., Ltd.); Sumilizer TNP (Sumitomo Chemical Co., Ltd.); JP-135 (Johoku Kagaku K.K.); Adekastab 2112 (Asahi Denka Co., Ltd.); JPP-2000 (Johoku Kagaku K.K.); Weston618 (General Electric Co.); Adekastab PEP-24G (Asahi Denka Co., Ltd.); Adekastab PEP-36 (Asahi Denka Co., Ltd.); Adekastab HP-10 (Asahi Denka Co., Ltd.); SandstabP-EPQ (Sandoz Ltd.); und Phosphit 168 (Ciba Specialty Chemicals Corp.).
Spezielle Beispiele für das auf Phenol basierende Antioxidans schließen ein: 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; n-Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat; Tetrakis[methylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]methan; Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat; 4,4'-Butylidenbis-(3-methyl-6-t-butylphenol); Triethylenglykolbis[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionat]; 3,9-Bis{2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecan; Sumilizer BHT (Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Yoshinox BHT (Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd.); Antage BHT (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.); Irganox 1076 (Ciba Specialty Chemicals Corp.); Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals Corp.); Adekastab AO-60 (Asahi Denka Co., Ltd.); Sumilizer BP-101(Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Tominox TT (Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd.); TTHP (Toray Industries, Inc.); Irganox 3114 (Ciba Specialty Chemicals Corp.); Adekastab AO-20 (Asahi Denka Co., Ltd.); Adekastab AO-40 (Asahi Denka Co., Ltd.); Sumilizer BBM-S (Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Yoshinox BB (Yoshitomi Pharnaceutical Industries, Ltd.); Antage W-300 (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.); Irganox 245 (Ciba Specialty Chemicals Corp.); Adekastab AO-70 (Asahi Denka Co., Ltd.); Tominox 917 (Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd.); Adekastab AO-80 (Asahi Denka Co., Ltd.); und Sumilizer GA-80 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
Spezielle Beispiele für das auf Schwefel basierende Antioxidans schließen ein: Dilauryl 3,3'-thiodipropionat; Dimyristyl 3,3'-thiodipropionat; Distearyl 3,3'-thiodipropionat; Pentaerythrittetrakis(3-laurylthiopropionat); Sumilizer TPL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Yoshinox DLTP (Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd.); Antiox L (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.); Sumilizer TPM (Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Yoshinox DMTP (Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd.); Antiox M (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.); Sumilizer TPS (Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Yoshinox DSTP (Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd.); Antiox S (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.); Adekastab AO-412S (Asahi Denka Co., Ltd.); SEENOX 412S (Shipro Kasei Kaisha, Ltd.); und Sumilizer TDP (Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
Von diesen sind besonders bevorzugt Irganox 1010 (Substanzbezeichnung: Pentaeryhritolyl tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]); Irgaphos 168 (Substanzbezeichnung: Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphit); Irganox 1076 (Substanzbezeichnung: Octadecyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionat); Irganox 1330 (Substanzbezeichnung: 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol); Irganox 3114 (Substanzbezeichnung: Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat); und P-EPB (Substanzbezeichnung: Tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylen-di-phosphit).
Wenn in der vorliegenden Erfindung ein Antioxidans verwendet wird, ist die in die vorstehend erwähnte Propylenpolymer Harzzusammensetzung einzubringende Menge Antioxidans 0,001 bis 1 Masseteile, bezogen auf 100 Masseteile der Zusammensetzung. Der Zusatz eines Antioxidans hat zum Beispiel die Wirkung das Vergilben der Zusammensetzung zu verhindern.
Spezielle Beispiele für Kombinationen der vorstehend erwähnten Antioxidantien sind die folgenden:
Beisp. 1: Irganox 1010 (1000 ppm)
PEP-Q (1000 ppm)
Beisp. 2: Irganox 1076 (1200 ppm)
PEP-R (600 ppm)
Irgaphos 168 (800 ppm)
Beisp. 3: Irganox 1010 (400 bis 1000 ppm)
Irgaphos 168 (700 bis 1500 ppm)
Beispiele für die besonders bevorzugten Neutralisationsmittel schließen Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumstearat und Hydrotalcit (DHT-4A) (Bruttoformel: Mg_4,5Al₂(OH)₁₃CO₃·3,5 H₂O, Li₂Al₄(OH)₁₂CO₃·3 H₂O [Mizukalac H-1, Produkt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.]) ein.
Beispiele für besonders bevorzugte Antiblockmittel schließen Sylysia (ein synthetisches auf Siliciumdioxid basierendes Mittel, Produkt von Fuji Silysia Chemical Ltd.) und Mizukasil (ein synthetisches auf Siliciumdioxid basierendes Mittel, Produkt von Mizusawa Industrial Chemical Ltd.) ein.
Beispiele für besonders bevorzugte Gleitmittel schließen Erucasäureamid, Ölsäureamid, Stearinsäureamid, Behensäureamid, Ethylenbisstearinsäureamid, Ethylenbisölsäureamid, Stearylerucasäureamid und Oleylpalmetinsäureamid ein.
Beispiele für das Antibeschlagmittel schließen Glycerinfettsäureesterverbindungen, wie (Di)glycerinmono(di, tri)oleat, (Di)glycerinmono(di, tri)stearat, (Di)- glycerinmono(di)palmitat und (Di)glycerinmono(di)laurat; Sorbitfettsäureesterverbindungen, wie Sorbitlaurat, Sorbitpalmitat, Sorbit(tri)stearat und Sorbit(tri)oleat; Ethylenoxid-Additionsprodukte, wie Polyoxyethylenalkyl(phenyl)ether, Polyoxyethylensorbitmonooleat und Polyoxyethylenglycerinmonostearat; und Propylenglykolfettsäureester, wie Propylenglykolmonolaurat, Propylenglykolmonopalmitat, Propylenglykolmonostearat und Propylenglykolmonooleat. Eine Vielzahl dieser Antibeschlagmittel kann in Kombination verwendet werden. Im Fall, dass eine Einwickelfolie aus der das Antibeschlagmittel enthaltenden Harzzusammensetzung gebildet wird, kann, wenn ein Produkt mit der Folie sichtbar verpackt werden soll, durch Dampfbildung aus dem Produkt gebildeter Beschlag verhindert werden und die Transparenz der Folie aufrechterhalten werden, wodurch der Wert des Produktes erhöht werden kann.
Wenn ein Keimbildner eingesetzt wird, beträgt die in die Harzzusammensetzung, enthaltend [I] das Propylenpolymer und [II] das Olefin-basierende Polymer, eingebrachte Menge des Keimbildners typischerweise mindestens 10 ppm, bevorzugt 10 bis 10000 ppm, mehr bevorzugt 10 bis 5000 ppm, noch mehr bevorzugt 10 bis 2500 ppm, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die Harzzusammensetzung zur Formung der Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung kann durch trockenes Vermengen eines Gemisches aus dem vorstehend erwähnten spezifischen [I] Propylenpolymer, [II] dem Olefin-basierenden Polymer und einer festgelegten Menge verschiedener möglicher Additive unter Verwendung einer Schmelzknetapparatur, wie eines Extruders oder Banburry-Mischers, hergestellt werden.
Die Einwickelfolie der vorliegenden Erfindung kann aus oben hergestellten Pellets der Harzzusammensetzung durch zum Beispiel T-Düsen-Formen, Aufblasformen oder Kalandrieren geformt werden. Die Einwickelfolie wird mit der folgenden Arbeitsweise hergestellt: die Harzzusammensetzung wird auf etwa 190 bis etwa 270°C erhitzt und dann der Extrusion und Kühlung unterworfen. Die Folie kann durch Luftkühlung oder Wasserkühlung gekühlt werden.
Selbst ohne einer Streckung unterworfen zu sein, funktioniert die Einwickelfolie der vorliegenden Erfindung als Einwickelfolie zufriedenstellend. Wenn jedoch gewünscht, kann die Einwickelfolie einer biaxialen Streckung mittels eines bekannten Verfahrens unterworfen werden. Durch eine derartige Streckung kann die Schneidefähigkeit der Einwickelfolie verbessert werden. Die Dicke der Einwickelfolie der vorliegenden Erfindung beträgt typischerweise 5 bis 40 μm, bevorzugt 10 bis 20 μm. Die Dicke der Einwickelfolie wird unter Berücksichtung zum Beispiel der beabsichtigten Verwendung der Einwickelfolie und der Produktform in geeigneter Weise festgelegt.
Die Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung kann folgendermaßen hergestellt werden: eine zu verstreckende Basisfolie wird mittels eines bekannten Schmelzextrusionsverfahrens aus den Pellets der Harzzusammensetzung geformt; und darauf folgend die Basisfolie der Streckung in Längs- und Querrichtung unterworfen. Beispiele für die Schmelzextrusionsverfahren, welche angewendet werden können, schließen das T-Düsen-Gießformen und Aufblasformen ein. Mit einem solchen Verfahren wird eine Basisfolie zum Verstrecken mit einer Dicke von 100 bis 700 μm, bevorzugt 200 bis 500 μm geformt. Die Basisfolie wird mit der folgenden Arbeitsweise hergestellt: die Harzzusammensetzung wird auf etwa 190 bis etwa 270°C erhitzt und dann der Extrusion und Kühlung unterworfen. Die Folie kann durch Luftkühlung oder Wasserkühlung gekühlt werden.
Nachfolgend wird die so hergestellte Basisfolie der Verstreckung in der Längs- und Querrichtung unterworfen, z. B. der biaxialen Verstreckung. Die durch T-Düsen-Gießformen hergestellte Basisfolie wird mittels eines Spannrahmenprozesses der biaxialen Verstreckung unterworfen. Die durch Aufblasformen hergestellte Basisfolie wird dem Verfahren der biaxialen Verstreckung des Schlauches unterworfen. Im Verlauf des biaxialen Verstreckens im Spannrahmenverfahren kann die Längsverstreckung mit der Querverstreckung gleichzeitig ausgeführt werden oder es kann die Längsverstreckung und Querverstreckung getrennt, z. B. durch mehrstufiges biaxiales Verstrecken, ausgeführt werden. Die Länge (oder die Breite) der so gestreckten Folie ist das 1,5 bis 20fache, bevorzugt 2 bis 17fache, mehr bevorzugt 3 bis 15fache der Länge (oder Breite) der Basisfolie. Die Verstreckungsbedingungen, einschließend die Heiztemperatur und Streckungsgeschwindigkeit, werden unter Berücksichtung, zum Beispiel der physikalischen Eigenschaften [I] des Propylenpolymeren, physikalischen Eigenschaften [II) des Olefin-basierenden Polymeren, des Verhältnisses zwischen diesen eingebrachten Polymeren, Schmelzeigenschaften der Harzzusammensetzung, Dicke der Basisfolie zum Verstrecken und Vergrößerung durch Verstreckung, in geeigneter Weise festgelegt. Wenn gewünscht, kann die Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung nach Vollendung der biaxialen Verstreckung einer Hitzebehandlung unter geeigneten Bedingungen unterworfen werden.
Im Grundsatz ist die Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung eine aus der vorstehend erwähnten Zusammensetzung geformte Einschichtfolie. Jedoch kann die Einwickelfolie oder Schrumpffolie eine Mehrschichtenfolie sein, die mindestens eine aus der Harzzusammensetzung geformte Schicht enthält. Die Mehrschichtenfolie kann aus einer Harzzusammensetzung geformt werden, in welcher [I] das spezielle in der vorliegenden Erfindung verwendete Propylenpolymer die vorstehend erwähnten Forderungen erfüllt; oder einer Harzzusammensetzung, welche sich von der vorstehend erwähnten Harzzusammensetzung in der Formulierung des Additivs unterscheidet, worin [I] das Propylenpolymer die vorstehend erwähnten Forderungen und das Verhältnis in der Zusammensetzung erfüllt.
Die Mehrschichtenfolie kann eine aus der Harzzusammensetzung für die Einwickelfolie oder Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung gebildete Schicht enthalten und mindestens eine Schicht, gebildet aus einem Harz, das in geeigneter Weise ausgewählt ist aus anderen Olefin-basierenden Harzen, als dem [II] oben spezifizierten Olefin-basierenden Polymer. In einem solchen Fall ist die Menge der aus der Harzzusammensetzung, enthaltend [I] das spezielle Propylenpolymer, gebildeten Schicht 1 bis 99 %, bevorzugt 20 bis 80 %. Bevorzugt bildet die Schicht mindestens eine äußere Schicht der Mehrschichtenfolie im Hinblick darauf, dass die Effekte der vorliegenden Erfindung erzielt werden können. Das vorstehend erwähnte Olefin-basierende Harz kann in geeigneter Weise aus den oben spezifizierten Beispielen für [II] das Olefin-basierende Polymer, welches in der vorstehend erwähnten Harzzusammensetzung enthalten ist, ausgewählt werden.
Die so hergestellte Einwickelfolie der vorliegenden Erfindung zeigt hervorragende Sicherheit, Flexibilität, Einwickelfähigkeit (Adhäsion), Transparenz, Rückbildung nach Deformation, Durchstoßfestigkeit und Schneidefähigkeit. Darüber hinaus ist die Folie umweltfreundlich, da die Einwickelfolie bei Verbrennung keine giftige Substanz erzeugt. Daher ist die Einwickelfolie der vorliegenden Erfindung zur Verpackung von Lebensmitteln geeignet, die in Mulden, bestehend aus geschäumtem Harz, eingebracht werden um sie in einem Kühlschrank oder Kühltruhe zu lagern und ist zur Verwendung als Einwickelfolie für den kommerziellen- oder Hausgebrauch geeignet.
Daneben zeigt die oben hergestellte Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung hervorragende Heiß-Schrumpffähigkeit, Seiten-Schweißeigenschaften, Heiß-Gleiteigenschaften, Sicherheit, Flexibilität, Aussehen nach Schrumpfverpacken, Transparenz und Bruchbeständigkeit eines Produktes, welches mit der Folie verpackt ist. Darüber hinaus ist die Folie umweltfreundlich, da die Schrumpffolie beim Verbrennen keine toxische Substanz, die sich von Chlor ableitet, erzeugt. Daher ist die Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung zur Verpackung eines bestimmten Lebensmittelproduktes wie Bechernudeln, zur Verpackung einer Vielzahl von Produkten, wie Joghurtprodukten, die in Bechern aufbewahrt werden, aus Früchten hergestellten Lebensmitteln und Molkereilebensmitteln, zur Verpackung von Bierdosen, Fruchtdosen, usw., und zum Heiß-Schrumpfverpacken verschiedener Produkte, wie stationären Artikeln (z. B. ein Notebook) geeignet.
Die vorliegende Erfindung wird anschließend mehr im Detail auf dem Wege von Beispielen beschrieben, die nicht so ausgelegt werden sollen, dass sie die Erfindung darauf beschränken.
Herstellung des [I] Propylenpolymeren
(A) Synthese eines Komplexes
Synthese von (1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)-bis(3-trimethylsilylmethylindenyl)zirconiumdichlorid
In 50 Milliliter THF, befindlich in einem Schlenkgefäß, wurden 3,0 g (6,97 Milli-mol) Lithiumsalz von (1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)-bis(inden) aufgelöst und die resultierende Lösung auf –78°C gekühlt. Nach langsamem Zutropfen von 2,1 Milliliter (14,2 Millimol) Jodomethyltrimethylsilan zur Lösung wurde das resultierende Gemisch 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wurde durch Destillation aus dem Gemisch entfernt und nachfolgend 50 ml Ether dem Rückstand zugesetzt, welches nachfolgend mit gesättigter Ammoniumchloridlösung gewaschen wurde. Durch Trocknen der organischen Phase nach Phasentrennung des Rückstandes und Entfernen des Lösungsmittels wurden 3,04 g (5,88 Millimol) (1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)-bis(3-trimethylsilylmethylinden) erhalten (Ausbeute: 84 %).
Nachfolgend wurden 3,04 g (5,88 Millimol) des erhaltenen (1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)-bis(3-trimethylsilylmethylinden) und 50 Milliliter Ether unter fließendem Stickstoff in ein Schlenkgefäß eingebracht. Die resultierende Lösung wurde auf –78°C gekühlt und 7,6 Milliliter (11,7 Millimol) n-BuLi (Hexanlösung: 1,54 M) der Lösung zugesetzt, die dann 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt wurde. Das Lösungsmittel wurde aus dem Gemisch durch Destillation entfernt und das feste Produkt mit 40 Milliliter Hexan gewaschen um 3,06 g (5,07 Millimol) eines Lithiumsalzes als ein Etheradditionsprodukt zu erhalten (Ausbeute: 73 %).
Das erhaltene Lithiumsalz wurde der ¹H-NMR (90 MHz, THF-d₈) Messung unterworfen. Die Ergebnisse sind wie folgt: δ 0.04 (s, 18H, Trimethylsilyl), 0,48 (s, 12H, Dimethylsilylen), 1.10 (t, 6H, Methyl), 2.59 (s, 4H, Methylen), 3.38 (q, 4H, Methylen), 6,2-7.7 (m, 8H, Ar-H).
Das Lithiumsalz wurde unter einem Stickstoffstrom in 50 Milliliter Toluol gelöst. Die resultierende Lösung wurde auf –78°C gekühlt und eine Suspension von 1,2 g (5,1 Millimol) Zirconiumtetrachlorid in 20 Milliliter Toluol, die auf –78°C gekühlt worden war, tropfenweise der Lösung zugesetzt. Nach vollständiger Zugabe wurde das resultierende Gemisch sechs Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wurde durch Destillation aus dem resultierenden Reaktionsgemisch entfernt. Der resultierende Rückstand wurde aus Dichlormethan rekristallisiert um 0,9 g (1,33 Millimol) (1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)-bis(3-trimethylsilylmethylindenyl)zirconiumdichlorid zu erhalten (Ausbeute: 26 %).
Das erhaltene Zirconiumdichlorid wurde der ¹N-NMR (90 MHz, CDCl₃) Messung unterworfen. Die Ergebnisse sind wie folgt: δ 0,0 (s, 18H, Trimethylsilyl), 1.02, 1.12 (s, 12H, Dimethylsilylen), 2.51 (dd, 4H, Methylen), 7.1-7.6 (m, 8H, Ar-H).
(B) Polymerisation von Propylen
Ein Autoklav aus rostfreiem Stahl mit einem Rührer und einer Kapazität von 10 Liter wurde nacheinander mit 4 Liter n-Heptan, 2 Millimol Triisobutylaluminium, 2 Millimol Methylaluminoxan (erhältlich von Albemarle Corp.) und 2 μMol des vorstehenden (1,2'-Dimethylsilylen)(2,1'-dimethylsilylen)-bis(3-trimethylsilylmethylindenyl)zirconiumdichlorid befüllt. Nach Einleiten von Wasserstoff in den Autoklaven bis der Innendruck 0,06 MPa (Eichmaß) erreichte und während die Temperatur im Autoklaven auf 60°C erhöht wurde, wurde Propylengas in den Autoklaven eingeleitet bis der innere Druck 0,8 MPa (Eichmaß) erreichte und dadurch die Polymerisation in Gang gesetzt. Während der Polymerisation wurde unter Verwendung einer Druckregulierungsapparatur kontinuierlich Propylengas in den Autoklaven eingeleitet, um so den inneren Druck bei 0,8 MPa (Eichmaß) zu halten. Nachdem die Polymerisation 30 Minuten bei 60°C durchgeführt worden war, wurde das resultierende Produkt aus dem Autoklaven entfernt und das Produkt unter vermindertem Druck getrocknet, um [I] das Propylenpolymer zu erhalten.
(C) Bewertung des Propylenpolymeren
(i) Messung der Pentadefraktion
Die Pentadefraktion wurde mit der oben in der Beschreibung beschriebenen Methode gemessen.
(ii) Messung der intrinsischen Viskosität [μ]
Die intrinsische Viskosität [δ] des Polymeren wurde unter Verwendung eines automatischen Viskosimeters (Model: VMR-053, hergestellt von Rigosha Co., Ltd.) in Tetralin bei 135°C gemessen.
(iii) Bestimmung der Menge der Komponente, die durch Chromatographie bei steigender Temperatur bei 25°C oder weniger eluiert wird.
Die Menge der Komponente, die nicht an einem in einer TREF Säule enthaltenen Füllstoff absorbiert ist und aus der Säule eluiert wird (Säulentemperatur: 25°C); d. h. W25 (Masse%) wurde auf Grundlage einer Elutionskurve mit der folgenden Prozedur erhalten.
(a) Arbeitsmethode
Eine Probenlösung wurde in eine TREF Säule eingeführt, deren Temperatur auf 135°C eingestellt war und nachfolgend die Temperatur der Säule allmählich mit einer Abkühlgeschwindigkeit von 5°C/Stunde bis auf 0°C vermindert und die Temperatur der Säule 30 Minuten bei 0°C gehalten, so dass die Probe auf dem Füllstoff adsorbiert wurde. Danach wurde die Säule mit einer Anstiegsgeschwindigkeit von 40°C/Stunde auf 135°C erhitzt und eine Elutionskurve erhalten.
(b) Apparatur

TREF Säule: Silicagelsäule (4,6 ϕ × 150 mm) (hergestellt von GL Sciences Company)
Fließzelle: KBr Zelle (optische Weglänge: 1 mm) (hergestellt von GL Sciences Company)
Flüssigkeit-Zuführungspumpe: SSC-3100 Pumpe (hergestellt von Senshu Science Co., Ltd.)
Ventilofen: MODEL554 Ofen (Hochtemperatur-Typ) (hergestellt von GL Sciences Company)
TREF-Ofen: Produkt von GL Sciences Company
Dualsystem-Temperaturkontrollgerät: REX-C100 Temperaturkontrollgerät (hergestellt von Rigaku Kogyo Company)
Detektor: Infrarotdetektor für die Flüssigkeitschromatographie (MIRAN 1A CVF, hergestellt von FOXBORO Company)
10-Wegeventil: elektrisches Ventil (hergestellt von Barco Company)
Schleife: 500-μLiter Schleife (hergestellt von Barco Company)

(c) Messbedingungen

Lösungsmittel: o-Dichlorbenzol
Konzentration der Probe: 7,5 g/Liter
Einspritzmenge: 500 μLiter
Pumpen-Fließgeschwindigkeit: 2,0 Milliliter/Minute
Erfassungswellenzahl: 3,41 μm
Säulenfüllstoft: Chromosorb P (30 bis 60 mesh)
Säulentemperatur-Verteilung: innerhalb ± 0,2°C

(iv) Messung der Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn)
Die Mw/Mn wurde unter Verwendung der folgenden Apparatur unter den folgenden Bedingungen gemessen.
GPC-Apparatur: WATERS 150C
Säule: TOSO GMHHR-H(S)HAT
Detektor: RI Detektor für die Flüssigkeitschromatographie
Lösungsmittel: 1,2,4-Trichlorbenzol
Messtemperatur: 145°C
Fließgeschwindigkeit: 1,0 Milliliter/Minute
Konzentration der Probe: 2,2 mg/Milliliter
Einspritzmenge: 160 μLiter
Kalibrierungskurve: Universalkalibrierung
Analytisches Programm: HT-GPC (Ver. 1,0)
(v) DSC-Messung
Es wurde ein Differenzialscanningkalorimeter (DSC-7, hergestellt von Perkin Elmer Co., Ltd.) verwendet. Nach Schmelzen einer 10 mg Probe durch Erhitzen drei Minuten bei 220°C in einer Stickstoffatmosphäre wurde die geschmolzene Probe bei einer Abkühlgeschwindigkeit von 1°C/Minute auf –40°C gekühlt und eine exotherme Kristallisationskurve hergestellt. Die der Spitze des Peak-Maximums entsprechende Temperatur der exothermen Kurve wurde als Kristallisationstemperatur (Tc) definiert. Die Probe wurde bei –40°C drei Minuten gehalten und dann mit einer Temperatur-Anstiegsgeschwindigkeit von 10°C/Minute erhitzt, um die endotherme Schmelzwärme, bezeichnet als ΔH, zu erhalten. Die der Spitze des Peak-Maximums der erhaltenen endothermen Schmelzkurve entsprechende Temperatur wurde als Schmelzpunkt (Tm) definiert.
(D) Physikalische Eigenschaften des [I] Propylenpolymeren

(1) Meso-Pentadefraktion (mmmm): 0,45
(2) [rrrr/(1 – mmmm)]: 0,044 [rrrr: 0,024]
(3) intrinsische Viskosität [η]: 1,5 Deziliter/g
(4) Menge einer Komponente, die bei 25°C oder niedriger durch Temperatur programmierte Chromatographie (W25) eluiert wird: 91 Masse%
(5) Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn): 2,0
(6) Schmelzpunkt: 81°C
(7) Endotherme Schmelzwärme (ΔH): 25 J/g
(8) Schmelzfließgeschwindigkeit (MFR: 230°C, Last: 21,18 N): 6 g/10 Minuten

Beispiele 1 bis 4
(A) Herstellung von Pellets
Es wurde ein auf Phenol basierendes Antioxidans (Irganox 1010) (500 ppm) und ein auf Phosphor basierendes Antioxidans (Irgaphos 168) (1000 ppm) dem oben hergestellten [I] Propylenpolymer zugesetzt und das resultierende Gemisch unter Verwendung eines Einschneckenextruders (Model: TLC35-20, Produkt von Tsukada Juki Seisakusho Co., Ltd.) der Extrusion bei einer Harztemperatur von 200°C unterworfen, um Pellets zu erhalten,
(B) Herstellung einer Einwickelfolie
Die in (A) hergestellten Pellets, IDEMITSU PP F-704NP (Schmelzfließgeschwindigkeit: 7 g/10 Minuten) und IDEMITSU PP F-734NP (Schmelzfließgeschwindigkeit: 6 g/10 Minuten) (beide erhältlich von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) wurden unter den in Tabelle 1 gezeigten Verhältnissen trocken vermengt. Nachfolgend wurde eine Einwickelfolie (Dicke: 20 μm) aus dem resultierenden Gemisch unter Verwendung eines VS 40-mm Extruders und einer T-Düsengießapparatur (hergestellt von Tanabe Plastic Kikai Co., Ltd.) unter den folgenden Folienbildungsbedingungen geformt.
Temperatur des Harzes am Düsenaustritt: 230°C
Kühlwalzentemperatur: 30°C
Abzugsgeschwindigkeit: 18 m/Minute
(C) Bewertung der Einwickelfolie
Die erhaltene Einwickelfolie wurde einer Konditionierung bei 23°C ± 2°C und einer Feuchtigkeit von 50 ± 10 % 16 Stunden oder länger unterworfen und die Einwickelfolie, bezogen auf die folgenden Punkte bei der obigen Temperatur und Feuchtigkeit, bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
(i) Transparenz (Trübung)
Die Transparenz wurde entsprechend JIS K7105 gemessen.
(ii) Zugstreckgrenze und Zugelastizitätsmodul
Die Zugstreckgrenze und der Zugelastizitätsmodul wurden in einem Zugtest entsprechend JIS K7127 gemessen.
Kreuzkopf-Geschwindigkeit: 50 mm/Minute
Messrichtung: Maschinenrichtung (MD Richtung)
(iii) Einwickelfähigkeit 1
Die Öffnung eines Behälters aus rostfreiem Stahl (innere Abmessungen: 125 × 180 mm, Tiefe: 70 mm) wurde mit einer abgeschnittenen Einwickelfolie (160 × 220 mm) umhüllt. Der umhüllte Behälter blieb eine Woche bei 5°C stehen. Wenn kein Abheben der Folie eintrat und die Umhüllung erhalten war, wurde die Bewertung „A" zugewiesen, wohingegen die Bewertung „C" zugewiesen wurde, wenn Abheben der Folie eintrat und die Umhüllung nicht erhalten geblieben war.
(iv) Einwickelfähigkeit 2
sEine abgeschnittene Einwickelfolie (160 × 170 mm) wurde auf der Öffnung des vorstehend erwähnten Behälters so angebracht, dass ein Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm oder 50 mm von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus nach innen lag und ein Rand der zweiten kürzeren Seite der Folie an der zweiten kürzeren Seite des Behälters gezwungen wurde zu haften, Nachfolgend wurde die Folie allmählich durch Anklemmen am zentralen Teil der ersten kürzeren Seitenkante gestreckt, um dadurch die gesamte Öffnung des Behälters zu bedecken. Wenn die gesamte Öffnung des Behälters in beiden Fällen mit der Folie bedeckt werden konnte, wo der Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm und 50 mm nach innen von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus lag, wurde die Bewertung „A" zugewiesen. Wenn die gesamte Oberfläche des Behälters mit der Folie nur im Fall, wo der Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm nach innen von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus lag, wurde die Bewertung „B" gegeben; und wenn die gesamte Öffnung des Behälters nicht mit der Folie bedeckt werden konnte, wo der Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm oder 50 mm nach innen von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus lag, wurde die Bewertung „C" zugewiesen.
(v) Durchstoßfestigkeit
Die Öffnung des vorstehend erwähnten Behälters wurde mit einer Einwickelfolie in der ähnlichen Weise, wie im Fall, wo die Einwickelfähigkeit 1 bewertet wurde, umhüllt und nachfolgend der zentrale Teil der Folie mit einem Finger langsam eingedrückt.
Wenn die Folie nicht durchbrochen war bis der zentrale Teil der Folie den Boden des Behälters erreichte, wurde die Bewertung „A" zugewiesen und wenn die Folie gebrochen war bevor der zentrale Teil der Folie den Boden des Behälters erreichte, wurde die Bewertung „C" gegeben.
(vi) Rückbildung nach Deformation (Elastizität)
Ein Würfel (Größe jeder Seite: 45 mm) wurde auf dem Mittelpunkt des Bodens des vorstehend erwähnten Behälters platziert und der Behälter mit einer Einwickelfolie in der ähnlichen Weise, wie im Fall, wo die Einwickelfähigkeit 1 bewertet wurde, umhüllt. Nachfolgend wurde der zentrale Teil der Folie langsam mit dem Finger eingedrückt. Sobald der zentrale Teil der Folie den auf dem Boden des Behälters platzierten Würfel erreichte, wurde der Finger von der Folie losgelassen. Der Zustand der Folie wurde 3 Minuten nach dem Wegnehmen des Fingers beobachtet. Wenn die Folie sich wieder zum Ausgangszustand zurückbildete, wurde die Bewertung „A" zugewiesen; wenn eine taschenförmige Markierung in der Folie bestehen blieb, wurde die Bewertung „B" gegeben; und wenn der Film durchbrochen war, wurde die Bewertung „C" zugewiesen.
Vergleichsbeispiel 1
Eine im Handel erhältliche Polyvinylidenchlorid-Einwickelfolie [Handelsname: Saran Wrap R, erhältlich bei Asahi Chemical Industry Co., Ltd.] wurde in der ähnlichen Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
In der Tabelle 1 sind „Beisp." und „Vergl.Beisp." Abkürzungen für „Beispiel" und „Vergleichsbeispiel".
Beispiele 5 bis 8 Vergleichsbeispiele 2 und 3
(A) Herstellung von Pellets
Es wurde ein auf Phenol basierendes Antioxidans (Irganox 1010, erhältlich von Ciba Specialty Chemicals Corp.) (1000 ppm) und ein auf Phosphor basierendes Antioxidans (P-EPB, erhältlich von Ciba Specialty Chemicals Corp.) (500 ppm) dem oben hergestellten [I] Propylenpolymer zugesetzt und das resultierende Gemisch unter Verwendung eines Einschneckenextruders (Model: TLC35-20, Produkt von Tsukada Juki Seisakusho Co., Ltd.) der Extrusion bei einer Harztemperatur von 200°C unterworfen, um Pellets zu erhalten.
(B) Herstellung einer Basisfolie
Die in (A) hergestellten Pellets IDEMITSU PP F-300S (Schmelzfließgeschwindigkeit: 3 g/10 Minuten, erhältlich von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) und ein in Beispiel 1 der offengelegten japanischen Patentanmeldung (kokai) Nr. 10-152531 (R-PP, Schmelzfließgeschwindigkeit: 2,3 g/10 Minuten, Ethylengehalt: 4,2 Masse%, Schmelzpunkt: 137,2°C) beschriebenes ungeordnetes Propylen-basierendes Copolymer wurden in den in Tabelle 2 gezeigten Verhältnissen trocken vermengt. Nachfolgend wurde aus dem resultierenden Gemisch ein Basis-Folienschlauch (Dicke: 240 μm) unter Verwendung einer senkrechten, wassergekühlten Einfach-Dreischichten-Folienformungsanlage mit drei 40 mmϕ Extrudern und einer 50 mmϕ Ringdüse bei einer Düsenaustrittstemperatur von 230°C hergestellt.
(C) Herstellung einer gestreckten Schrumpffolie
Die in (B) hergestellte Basisfolie wurde der biaxialen Verstreckung unterworfen bei einer Strecktemperatur von 100 bis 120°C und Streckvergrößerungen (längs: x 6, quer: x 5) unter Verwendung einer biaxialen Folienstreckanlage vom Schlauchtyp einschließend obere und untere Presswalzen und eine zwischen den Presswalzen angeordnete Heizvorrichtung, wobei die Heizvorrichtung eine Vorwärmung und eine Heizvorrichtung einschließt, um damit einen gestreckten Film herzustellen. Nachfolgend wurde die gestreckte Folie einer Hitzebehandlung 10 Sekunden bei 70°C unter Verwendung der vorstehend erwähnten Folienstreckanlage unterworfen, um damit eine Schrumpffolie herzustellen (Dicke 12 μm). Die Schrumpffolie wurde mit den unten beschriebenen Methoden bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
(D) Bewertung der Schrumpffolie
Die Schrumpffolie wurde 16 Stunden oder mehr einer Konditionierung bei einer Temperatur von 23°C ± 2°C und einer Feuchte 50 ± 10% unterworfen und die Schrumpffolie, bei der obigen Temperatur und Feuchtigkeit bezüglich der folgenden Punkte bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
(i) Transparenz (Trübung)
Die Transparenz wurde entsprechend JIS K7105 gemessen.
(ii) Aussehen nach Schrumpfverpacken
Ein im Handel erhältliches Instant Nudelprodukt (Chinesische Nudeln) mit rechteckiger parallelröhrenförmiger Form wurde mit der vorstehenden Schrumpffolie lose verpackt und die Enden der Folie durch Seitenverschweißen miteinander verbunden. Das verpackte Produkt wurde in eine Fördervorrichtung gelegt und durch eine Heizvorrichtung vom Heißluft-Zirkulationstyp (Model: NS-350, hergestellt von Kyowa Electric Co., Ltd.) durchlaufen gelassen, um die Schrumpfung der Folie herbeizuführen. Nach Hitzeschrumpfung wurden die Eckenflanschgröße und die Menge der am Eckenteil gebildeten Falten visuell bewertet.
(iii) Heiß-Gleiteigenschaften
Die Heiß-Gleiteigenschaften wurden auf der Basis auftretender Verblockung bewertet, wenn eine Vielzahl der vorstehenden schrumpfverpackten Instant-Nudelprodukte am Ausgang der Heizvorrichtung aneinander hafteten, und der Leichtigkeit der Passage der aneinander haftenden Produkte durch die Fördervorrichtung.
(iv) Heiß-Schrumpfspannung
Die Arbeitsweise (ii) von oben wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass ein im Handel erhältliches Instant-Nudelprodukt etwas strammer mit der vorstehenden Schrumpffolie verpackt wurde, um damit ein schrumpfverpacktes Produkt zu erhalten und das Produkt der visuellen Bewertung unterworfen. Wenn keine Deformation des Produktes beobachtet wurde, wurde die Bewertung „A" zugewiesen, wohingegen die Bewertung „C" zugewiesen wurde, wenn Deformation des Produktes beobachtet wurde.
Im Vergleichsbeispiel 2 wurde eine Schrumpffolie allein aus IDEMITSU PP F-300S (erhältlich von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), welches als Polypropylenharz diente, geformt. Im Vergleichsbeispiel 3 wurde eine Schrumpffolie allein aus R-PP geformt, welches in den Beispielen 7 und 8 benutzt wurde.
Tabelle 2
In der Tabelle 2 sind „Beisp." und „Vergl." Abkürzungen für „Beispiel" und „Vergleichsbeispiel".
Industrielle Anwendbarkeit
Die Einwickelfolie der vorliegenden Erfindung erzeugt bei der Verbrennung kein toxisches Gas, das sich von Chlor ableitet, wie Chlorwasserstoffgas oder Dioxin; ist umweltfreundlich und bietet Sicherheit und Transparenz, vergleichbar mit jenen der breit eingesetzten, aus Polyvinylidenchloridharz geformten Einwickelfolie. Darüber hinaus ist die Einwickelfolie der vorliegenden Erfindung der aus Polyvinylidenchlorid hergestellten Einwickelfolie hinsichtlich Durchstoßfestigkeit und Rückbildung nach Deformation überlegen.
Da die Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung kein Chlor enthält, erzeugt die Schrumpffolie bei Verbrennung kein toxisches Gas, das sich von Chlor ableitet, wie Chlorwasserstoffgas oder Dioxin. Da die Schrumpffolie keinen Weichmacher enthält, treten, wenn die Folie verwendet wird, keine durch Auswaschen von Weichmacher bedingten Probleme auf. Daher bietet die Schrumpffolie Sicherheit und ist umweltfreundlich. Darüber hinaus ist die Schrumpffolie hervorragend hinsichtlich Heiß-Schrumpffähigkeit beim Verpacken, Niedrigtemperatur-Schrumpffähigkeit, Schmelzbruchbeständigkeit, Seiten-Schweißeigenschaften, Heiß-Gleiteigenschaften und Aussehen nach dem Verpacken (d. h, die Kante der Folie haftet an einem Objekt ohne Falten zu bilden). Darüber hinaus zeigt die Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung beträchtlich ausgezeichnete Transparenz und Glanz verglichen mit einer herkömmlichen Schrumpffolie aus auf Polyolefin basierendem Harz und ermöglicht die Produktion eines geschrumpft verpackten Produktes mit hohem Wert. Daher wird die Verwendung der Schrumpffolie der vorliegenden Erfindung auf einer Vielzahl von Gebieten vorausgesehen.

Claims

Eine Einwickelfolie geformt aus einer Harzzusammensetzung, umfassend [I] ein Propylenpolymer in einer Menge von 1 bis 99 Masse%, und [II] ein Olefin-basierendes Polymer in einer Menge von 99 bis 1 Masse%, worin das [I] Propylenpolymer die folgenden Forderungen erfüllt; (1) die Meso Pentadefraktion (mmmm) ist 0,2 bis 0,6, und (2) die racemische Pentadefraktion (rrrr) und (1 – mmmm) erfüllen die folgende Beziehung: [rrrr/(1 – mmmm)] ≤ 0,1,wobei die Einwickelfolie die Eigenschaften einer Einwickelfähigkeit 1 mit der Bewertung „A", einer Einwickelfähigkeit 2 mit der Bewertung „A" oder „B" hat und die Rückbildung nach Deformation (Elastizität) die Bewertung „A" hat, wobei zur Bestimmung der Einwickelfähigkeit 1 die Öffnung eines Behälters aus rostfreiem Stahl (innere Dimensionen: 125 × 180 mm, Tiefe: 70 mm) mit einer abgeschnittenen Einwickelfolie (160 × 220 mm, mit einer Dicke von 20 μm) umhüllt wird, der umhüllte Behälter eine Woche bei 5°C stehen bleibt und wenn keine Entfernung der Folie beobachtet wird und die Umhüllung erhalten geblieben ist, die Bewertung „A" zugewiesen wird, wohingegen, wenn Entfernung der Folie beobachtet wird und die Umhüllung nicht erhalten geblieben ist, die Bewertung „C" zugewiesen wird; wobei zur Bestimmung der Einwickelfähigkeit 2 eine abgeschnittene Einwickelfolie (160 × 170 mm, mit einer Dicke von 20 μm) auf der Öffnung des vorstehend erwähnten Behälters so angeordnet wird, dass ein Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm oder 50 mm von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus nach innen ist und ein Rand der zweiten kürzeren Seite der Folie auf der zweiten kürzeren Seite des Behälters zum Haften gebracht wird, nachfolgend die Folie durch Einklemmen am zentralen Teil des Randes der ersten kürzeren Seite allmählich gestreckt wird, um dadurch die gesamte Öffnung des Behälters zu bedecken, und wenn die gesamte Öffnung des Behälters mit der Folie in beiden Fällen bedeckt werden kann, wo der Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm nach innen und 50 mm nach innen von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus ist, die Bewertung „A" zugewiesen wird; wenn die gesamte Öffnung des Behälters mit der Folie nur im Fall, wo der Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus nach innen ist, bedeckt werden kann, die Bewertung „B" zugewiesen wird; und wenn die gesamte Öffnung des Behälters nicht mit der Folie bedeckt werden kann, im Fall, wo der Rand der ersten kürzeren Seite der Folie 30 mm oder 50 mm nach innen von der ersten kürzeren Seite des Behälters aus ist, die Bewertung „C" zugewiesen wird; und wobei zur Bestimmung der Rückbildung nach Deformation (Elastizität) ein Würfel (Größe jeder Seite: 45 mm) auf die Mitte des Bodens des vorstehend erwähnten Behälters gestellt wird und der Behälter mit einer Einwickelfolie in der ähnlichen Weise wie im Fall, wo die Einwickelfähigkeit 1 bewertet wird, umhüllt wird, nachfolgend der zentrale Teil der Folie langsam mit dem Finger eingedrückt wird, und wenn der zentrale Teil der Folie den auf dem Boden des Behälters angeordneten Würfel erreicht, der Finger von der Folie weggenommen wird und der Zustand der Folie drei Minuten nach dem Wegnehmen des Fingers beobachtet wird, wenn die Folie zum Ausgangszustand zurückgebildet wird, die Bewertung „A" zugewiesen wird; wenn eine taschenähnliche Markierung auf der Folie verbleibt, die Bewertung „B" zugewiesen wird; und wenn die Folie gebrochen ist, die Bewertung „C" zugewiesen wird.
Die Einwickelfolie gemäß Anspruch 1, worin das [I] Propylenpolymer die folgende Forderung erfüllt: (3) die intrinsische Viskosität [η] gemessen bei 135°C in Tetralin, beträgt 1 bis 3 Deziliter/g.
Die Einwickelfolie gemäß Anspruch 1, worin das [I] Propylenpolymer die folgende Forderung erfüllt: (4) die Menge einer Komponente, welche bei 25°C oder niedriger durch Temperatur-programmierte Chromatographie eluiert wird (W25), beträgt 20 bis 100 Masse%.
Die Einwickelfolie gemäß Anspruch 1, worin das [I] Propylenpolymer polymerisiert wird unter Verwendung eines Metallocen-Katalysators, enthaltend einen Aktivator und eine Übergangsmetallverbindung, in welcher über zwei vernetzende Gruppen eine vernetzte Struktur gebildet ist.
Die Einwickelfolie gemäß Anspruch 1, worin das [II] Olefin-basierende Polymer ein Propylen-basierendes Polymer ist.
Die Einwickelfolie gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Einwickelfolie eine Mehrschichtenfolie ist, umfassend mindestens eine Schicht, die aus einer Harzzusammensetzung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 genannt, geformt ist.
Eine gestreckte Schrumpffolie geformt aus einer Harzzusammensetzung, umfassend [I] ein Propylenpolymer in einer Menge von 1 bis 99 Masse% und [II] ein Olefin-basierendes Polymer in einer Menge von 99 bis 1 Masse%, worin das [I] Propylenpolymer die folgenden Forderungen erfüllt: (1) die Meso Pentadefraktion (mmmm) ist 0,2 bis 0,6, und (2) die racemische Pentadefraktion (rrrr) und (1 – mmmm) erfüllen die folgende Beziehung: [rrrr/(1 – mmmm)] ≤ 0,1,worin die gestreckte Schrumpffolie eine Folie ist, hergestellt durch Verstrecken einer Basisfolie in beiden, der Längsrichtung und der Querrichtung, zu einer Länge und Breite des 1,5 bis 20fachen der Länge und Breite der Basisfolie.
Die gestreckte Schrumpffolie gemäß Anspruch 7, worin das [I] Propylenpolymer die folgende Forderung erfüllt: (3) die intrinsische Viskosität [η] gemessen bei 135°C in Tetralin, beträgt 1 bis 3 Deziliter/g.
Die gestreckte Schrumpffolie gemäß Anspruch 7, worin das [I] Propylenpolymer die folgende Forderung erfüllt: (4) die Menge einer Komponente, welche bei 25°C oder niedriger durch Temperatur-programmierte Chromatographie eluiert wird (W25), beträgt 20 bis 100 Masse%.
Die gestreckte Schrumpffolie gemäß Anspruch 7, worin das [I] Propylenpolymer polymerisiert wird unter Verwendung eines Metallocen-Katalysators, enthaltend einen Aktivator und eine Übergangsmetallverbindung, in welcher über zwei vernetzende Gruppen eine vernetzte Struktur gebildet ist.
Die gestreckte Schrumpffolie gemäß Anspruch 7, worin das [II] Olefin-basierende Polymer ein Propylen-basierendes Polymer ist.
Die gestreckte Schrumpffolie gemäß einem der Ansprüche 7 bis 11, wobei die gestreckte Schrumpffolie eine Mehrschichtenfolie ist, umfassend mindestens eine Schicht, die aus einer Harzzusammensetzung, wie in einem der Ansprüche 7 bis 11 genannt, geformt ist.
Verwendung einer gestreckten Schrumpffolie aus einem der Ansprüche 7 bis 12 zum Heiß-Schrumpfverpacken, bei dem ein Produkt mit einer Schrumpffolie verpackt wird und das verpackte Produkt erhitzt wird, um Schrumpfung der Folie herbeizuführen, wobei die Folie das Produkt verpackt.