DE69610553T2

DE69610553T2 - Deodorant zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69610553T2
Application number: DE69610553T
Authority: DE
Inventors: Richard Lowry; Robert Wight
Original assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 1995-04-03
Filing date: 1996-03-11
Publication date: 2001-02-08
Anticipated expiration: 2016-03-12
Also published as: CN1185102A; DE69610553D1; BR9604827A; ES2152517T3; ZA962167B; CN1082807C; US5885562A; JPH11502858A; EP0818985B1; HUP9802254A2; JP4229467B2; AR001467A1; EP0818985A1; HUP9802254A3; PL322571A1; AU719400B2; MX9707624A; WO1996031189A1; AU5143996A; GB9506841D0

Description

Diese Erfindung betrifft Deodorantzusammensetzungen, welche für das örtliche Aufbringen auf die menschliche Haut geeignet sind. Insbesondere bezieht sie sich auf durch Treibmittel angetriebene Aerosol-Zusammensetzungen, welche bestimmte Biguanid- Verbindungen enthalten.
Für die örtliche Anwendung auf die menschliche Haut, insbesondere den Unterarmbereich, geeignete Deodorantzusammensetzungen, sind seit langem bekannt. Diese enthalten typischerweise ein deodorantaktives Material, welches ein anorganisches Metallsalz sein kann, wie ein Aluminium- oder Zinksalz, in einer kosmetisch annehmbaren Basis. Andererseits kann das Deodorantmittel in der örtlichen Zusammensetzung organisch sein; zwei sehr beliebte und oft verwendete organische Deodorantmittel sind Ethanol und Triclosan. Für ein Treibmittel-angetriebenes Aerosol- Produkt ist eine Basiszusammensetzung, enthaltend ein geeignetes Deodorantmittel, typischerweise in einer Aerosoldose, mit einer geeigneten Menge an Treibmittel, kombiniert.
Herkömmliche Treibmittel angetriebene Aerosol-Zusammensetzungen dieser Form haben entsprechend zugeordnete Probleme. Die exakte Natur des Problems wird gemäß der Formulierung und des verwendeten Deodorantmittels variieren, jedoch schließen typische Probleme ungenügende Deodorant-Wirksamkeit, gegenseitige Parfümeinwirkung, oder Sensibilitätsprobleme, wie die Erzeugung von sichtbaren Ablagerungen, ein.
Es ist bekannt, daß bestimmte Biguanidsalze antimikrobielle Aktivität haben können. Beispielsweise wurden Polyhexamethylenbiguanid.Hydrochlorid-(PHMB)-Salze seit vielen Jahren durch Zeneca verkauft, zum Beispiel als eine 20%ige wässerige Lösung des Hydrochloridsalzes, unter dem Handelsnamen Cosmocil CQ, für Zwecke, welche deren Verwendung als antimikrobielle Verbindungen einschließen. Außerdem ist eine solche Wirkung in "Disinfection, Sterilization, and Preservation", Kapitel 16 (Polymere antimikrobielle Mittel), 4. Auflage, Seymour S. Block, Lea & Febiger, 1991, beschrieben.
Solche Materialien vom Polyhexamethylenbiguanid.Hydrochlorid-Typ sind auch als unabhängige deodorantaktive Verbindungen bekannt. Zum Beispiel ist in der US-Patentschrift 4 478 821 (Gillette)- die Fähigkeit von PHMB-Salzen zur Reduzierung des Körpergeruchs beschrieben. Gemäß den darin enthaltenen Lehren sind solche Salze für den Einschluß in irgendeiner Produktform, einschließend Lotionen, Stäbe, Cremes, Salben, Pulver, Suspensionen, Seifen, Gele und druckdichte Aerosole, geeignet. Jedoch ist es festzustellen, daß keine Treibmittel-·angetriebene Aerosol-Zusammensetzungen durch Beispiele in diesem Patent belegt sind; statt dessen betreffen die Beispiele flüssige und klebrige Formulierungen.
Jedoch wurden durch die Erfahrung Probleme beim Versuch aufgezeigt, hydrophile, kationische Materialien vom Polymer-Typ, wie PHBM-Salze, in Treibmittel angetriebene Aerosol-Formulierungen zu inkorporieren, um zu versuchen, Zusammensetzungen zu bilden, welche für einen kommerziellen Verkauf geeignet sein würden. Insbesondere wurde festgestellt, daß solche Salze mit Aerosol- Formulierungen, welche signifikante Mengen eines nicht-polaren Treibmittels, wie ein Kohlenwasserstoff-Treibmittel, und kurzkettigen einwertigen Alkohol, wie Ethanol, enthalten, unverträglich sind.
Wenn die unverdünnten PHMB-Salze in ein Kohlenwasserstoff- Treibmittel/Ethanol-System eingeführt sind, löst sich das Salz nicht merklich auf. Es wurden Versuche durchgeführt, um PHMB- Salze in Treibmittel angetriebene Aerosole, worin das Treibmittel nicht-polar ist, unter Verwendung von Tensiden, zu inkorpo rieren. Jedoch wurde dies nicht als ein wirksamer Weg für das Auflösen oder Dispergieren der Salze in solche Aerosol-Zusammensetzungen befunden, da es sich als schwierig erwies, ein Tensid zu finden, welches mit dem kurzkettigen einwertigen Alkohol/nichtpolaren Kohlenwasserstoffträger verträglich war, die chemische Natur des PHMB-Salzes nicht bewirkte, und doch für die Verwendung in einer örtlichen kosmetischen Zusammensetzung geeignet war. Nach vielen Forschungen auf dem Gebiet haben wir überraschenderweise gefunden, daß PHMB-Salzmaterialien in Treibmittelangetriebene Aerosol-Produkte inkorporiert sein können, worin das Treibmittel nicht-polar ist (insbesondere worin das Treibmittel ein Kohlenwasserstoff ist), und worin der kosmetische Träger der Zusammensetzung relativ große Mengen an kurzkettigem einwertigen C&sub2;&submin;&sub6;-Alkohol (insbesondere Ethanol) enthält, vorausgesetzt, daß die Zusammensetzung zusätzlich eine bestimmte kritische Menge an Wasser enthält.
Daher ist gemäß dem ersten Gegenstand der Erfindung eine Treibmittel angetriebene Deodorantzusammensetzung für die örtliche Aufbringung auf die menschliche Haut vorgesehen, enthaltend ein deodorantaktives Material, enthaltend ein kosmetisch geeignetes Polyhexamethylen-Biguanidsalz, einen kosmetisch geeigneten Träger, enthaltend einen kurzkettigen einwertigen Alkohol, und eine nicht-polare Treibmittel-Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung zusätzlich eine wirksame Menge Wasser enthält.
Die PHMB-Salze für die Verwendung in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden typischerweise die protonierte Form der nachfolgenden allgemeinen Formel aufweisen:
worin n einen Wert von bis zu etwa 500 oder darüber haben kann, jedoch typischerweise einen Wert von 1 bis 40 hat, mit Abschluß der polymeren Kette, versehen mit einer geeigneten Endgruppe (siehe die oben beschriebene Block-Referenz). In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung hat n einen Durchschnitts Wert von 10 bis 13; ein solches kosmetisch geeignetes PHMB-Salz ist das Hydrochlorid-Salz, welches kommerziell von Zeneca unter dem Handelsnamen Cosmocil CQ erhalten werden kann. Bevorzugterweise kann das PHMB-Salz in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bei einem Gehalt von 0,01 bis 0,5%, bevorzugter von 0,02 bis 0,1 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden sein, obwohl gute Ergebnisse mit einem Gehalt von 0,01 bis 0,05 Gew.-% der PHMB- Salze in der Zusammensetzung gefunden wurden.
Eine andere bevorzugte kommerziell verfügbare Form von PHMB-Salz ist Lonzabac-BG, welches einen Durchschnittswert für n von 4 bis 6 hat, und von Lonza verfügbar ist.
Der kurzkettige einwertige C&sub2;&submin;&sub6;-Alkohol für die Verwendung in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung ist bevorzugterweise Ethanol. Er kann in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bei einem Gehalt von 20 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden sein.
Die nicht-polare Treibmittel-Zusammensetzung für die Verwendung in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung ist bevorzugterweise ein Kohlenwasserstoff-Treibmittel, wie Propan, Isopropan, Butan, Isobutan, Pentan, oder Mischungen derselben. Das nichtpolare Treibmittel wird einen Hildebrand Solubility Parameter (δ) von typischerweise weniger als etwa 14,5 MPa1/2 haben. Die Definiton von Hildebrand Solubility Parameter kann in dem "CRC- Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters", zweite Auflage, Allan F. M. Barton, CRC Press, gefunden werden, von denen die Gehalte durch Bezugnahme inkorporiert sind. Das nicht-polare Treibmittel wird typischerweise in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bei einem Gehalt von 20 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden sein.
Es ist eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, daß das Verhältnis des kurzkettigen einwertigen Alkohols zu nichtpolarem Treibmittel in der Zusammensetzung in dem Bereich von 0,43 : 1 bis 2,33 : 1, bevorzugter von 0,67 : 1 bis 1,5 : 1, ist. Geeigneterweise liegt das Verhältnis zwischen den beiden nahe an 1 : 1. Die Menge an kurzkettigem einwertigen Alkohol und nicht-polarem Treibmittel in der Zusammensetzung kann typischer Weise so hoch wie 99 Gew.-% der Zusammensetzung betragen.
Eine wirksame Menge von in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung vorhandenem Wasser wird ausreichend sein, um das PHMB- Salz in der nicht-polaren Treibmittel/einwertiger Alkohol-Zusammensetzung aufzulösen oder zu dispergieren, wird jedoch für die Phasenabtrennung der Lösungsmittelkombination bei Raumtemperatur (d. h. 22ºC) unzureichend sein. Typischerweise ist die Menge an Wasser, die in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung inkorporiert sein kann, in dem Bereich von 0,1 bis 6%, bevorzugterweise angenähert 1 bis 6%, bevorzugter angenähert 2 bis 6% und besonders bevorzugt angenähert 4 bis 6 Gew.-% der Zusammensetzung, wohingegen das Verhältnis von kurzkettigem einwertigen Alkohol zu nicht-polarem Treibmittel in dem Bereich von 1 l liegt. Bei solchen Gehalten an Wasser wurde es als möglich befunden, PHMB-Salze in die Zusammensetzung in dem Bereich von 0.04 Gew.-% aufzunehmen. Wenn jedoch das Verhältnis von kurzkettigem einwertigen Alkohol zu nicht-polarem Treibmittel bis zu einem Verhältnis von 3. 1 oder mehr ansteigt, kann die Menge an Wasser, die in der Zusammensetzung aufgenommen sein kann, in dem Bereich von von 12 Gew.-%, oder höher, sein.
Es wurde als ein in hohem Maße vorteilhafter Gegenstand der Erfindung angesehen, daß die Erfindung eine wirksame Menge eines Polaritätsmodifiziermittels enthält. Die Polaritätsmodifiziermittel für die Verwendung gemäß der Erfindung werden typischerweise einen Hildebrand Solubility Parameter in dem Bereich von 14,5-24 MPa1/2, bevorzugter in dem Bereich von 15-20 MPa1/2, haben. Es wird angenommen, daß sie wirken können, um es der nicht-polaren Treibmittel/einwertigen Alkoholbase zu erlauben, mehr Wasser aufzunehmen, dadurch verbessernd die Toleranz der Base zu dem PHMB-Salz. Die Anwesenheit eines Polaritätsmodifiziermittels ist besonders bevorzugt, wenn der Gehalt an PHMB- Salz in der Zusammensetzung größer als etwa 0,02 Gew.-% ist. Polaritätsmodifiziermittel für die Verwendung in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung schließen einwertige und aliphatische C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;-Alkohole ein, einschließend Dodecanol, Decanol, Myristylalkohol und Cetylalkohol; verzweigtkettige Alkohole, wie Isodecanol (z. B. ISOFOL 12, von Croda) und Isopropanol; Ether, wie 1-(2-Ethylhexyl)-glycerinether (z. B. SENSIVA SC50, von Schulke & Mayr), Dipropylenglykolmethylether (z. B. DOWANOL DPM, von Dow Corning) und Polypropylenglykolether (z. B. UCON 50-HB- 660, von Union Carbide); Ketone, wie Aceton; erweichende Lösungsmittel, wie ARLAMOL E (von Atlas); oder Ester, wie Diethylphthalat. Besonders bevorzugt ist Dodecanol.
Bevorzugterweise können die Polaritätsmodifiziermittel in Gehalten von bis zu etwa 50 Gew.-% vorhanden sein, in Abhängigkeit von dem Verhältnis des kurzkettigen einwertigen Alkohols zu nicht-polarem Treibmittel, jedoch ist es noch typischer in der Zusammensetzung bei einem Gehalt von 1 bis 15 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden.
In Anwesenheit des Polaritätsmodifiziermittels ist der Gehalt an Wasser, das in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung vorhanden sein kann, signifikant erhöht, und kann bis zu etwa 10 Gew.-% betragen, wohingegen der kurzkettige einwertige Alkohol und das nicht-polare Treibmittel in ungefähr gleichen Mengen vorhanden sind. Die Menge an PHMB-Salz, das in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung inkorporiert sein kann, beträgt bis zu etwa 0,5 Gew.-% der Zusammensetzung.
Besonders bevorzugte Polaritätsmodifiziermittel für die Verwendung in Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sind diejenigen, welche zumindest 5 Gew.-% Wasser in eine Testlösung solubilisieren können, enthaltend Hexan, Ethanol und das Polaritätsmodifiziermittel, in den Verhältnissen 45. 45. 10, bei 22ºC, ohne Phasentrennung der Lösung zu verursachen.
Ein weiteres Vorgehen für den Versuch, stabile Treibmittel-angetriebene Aerosol-Zusammensetzungen, enthaltend PHMB- Salz, zu liefern, bestand darin, die Polarität des nicht-polaren Treibmittelelements der Zusammensetzung zu modifizieren. Dies kann durch totale oder partielle Substitution des nicht-polaren Treibmittels mit einem Treibmittel, welches mehr polar ist, erfolgen.
Daher ist gemäß eines weiteren Gegenstands der Erfindung eine Treibmittel angetriebene Aerosol-Zusammensetzung für die örtliche Aufbringung auf die menschliche Haut vorgesehen, enthaltend ein Deodorant-Material, umfassend ein kosmetisch annehmbares Polyhexamethylenbiguanid-Salz, einen kosmetisch geeigneten Träger, enthaltend einen kurzkettigen einwertigen Alkohol, eine wirksame Menge an Wasser und eine Treibmittel-Zusammensetzung, enthaltend ein Treibmittel, welches einen Hildebrand Solubility Parameter in dem Bereich 14,5-20 MPa, bevorzugter in dem Bereich von 16-19 MPa1/2, hat.
Solche Zusammensetzungen können geeigneterweise frei von nicht-polaren Treibmitteln sein, wie z. B. den oben beschriebenen Kohlenwasserstoff-Treibmitteln.
Andererseits können die einen Hildebrand Solubility Parameter von 14,5-20 MPa1/2 aufweisenden Treibmittel in solchen Zusammensetzungen bei einem Gehalt von bis zu etwa 90% oder mehr, bevorzugter von 5 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung, vorhanden sein.
Eine besonders bevorzugte Treibmittel-Kategorie für die Verwendung gemäß dieses Gegenstands der Erfindung sind Ether, zum Beispiel Diethylether, Dimethoxyethan (z. B. Methylal, von Lambiotte & Gie), und insbesondere Dimethylether (welcher einen Hildebrand Solubility Parameter von 18 MPa1/2 hat).
Treibmittel angetriebene Aerosol-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können zusätzlich andere Materialien enthalten. Diese schließen ein:
- Flüchtige und nicht-flüchtige Silicone, wie Dimethylcyclosiloxane oder Polydimethylsiloxan, z. B. DOW CORNING Fluids DC244, DC245, DC344, DC345, Q2 1465 und die 200-Fluids;
- deodorantaktive Parfüms und Deodorant-Verbindungen, welche als antimikrobielle Mittel wirken können;
- hydrophobe Öle, wie flüssige Paraffinöle:, Isopropylpalmitate und andere Erweichungsmittel;
- Verdicker, wie Hydroxypropylcellulosen, zum Beispiel Klucel;
- Parfüms;
- Schutzpräparate und Antioxidationsmittel.;
vorteilhafte Hautmittel, wie Allantoin;
- andere kosmetische Hilfsmittel, herkömmlich verwendet in Treibmittel-angetriebenen Aerosol-Produlcaen.

Beispiele

Die Erfindung wird ferner nur durch Beispiele beschrieben.

Beispiele 1 bis 3

Die folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt und bei Raumtemperatur beobachtet, um zuerst festzustellen, ob das PHMB- Salz in der Zusammensetzung aufgelöst oder dispergiert zurückbleibt (d. h. bildete sich ein Niederschlag von PHMB-Salz?) und zweitens ob die erhaltene Lösung in einer Phase zurückblieb oder sich abtrennte, um zwei flüssige Phasen zu bilden. Beispiel 1
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Mischung von Calor
(3) 20% wässerige Lösung, PHMB von Zeneca Beispiel 2
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Mischung von Calor
(3) Von BDH
(4) 20% wässerige Lösung, PHMB von Zeneca Beispiel 3
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Mischung von Calor
(3) Dimethylether von Conoco
(4) 20% PHMB wässerige Lösung von Zeneca

Beispiel 4

Die folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt, um die erhöhte Klarheit und den abnehmenden Niederschlag und die Trübung mit ansteigenden Wassergehalten zu zeigen.
Schlüssel: ppt = Niederschlag
xxx = Trübe Flüssigkeit
xx = Leicht-trübe Flüssigkeit
x = Sehr leicht-trübe Flüssigkeit
L = Klare Flüssigkeit
2L = 2 Klare flüssige Phasen

Beispiele 5 bis 10

Die folgenden Zusammensetzungen sind für Deodorant-Zusammensetzungen erläuternd, die für örtliche Anwendung gemäß der Erfindung geeignet sind. Beispiel 5
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Mischung von Calor
(3) 20% wässerige Lösung PHMB von Zeneca Beispiel 6
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Mischung von Calor
(3) 20% wässerige Lösung, PHMB von Zeneca
(4) von BDH Beispiel 7
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Misclhung von Calor
(3) 20% wässerige Lösung, PHMB von Zeneca
(4) von BDH Beispiel 8
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Mischung von Calor
(3) Dimethylether von Conoco
(4) 20% wässerige Lösung, PHMB von Zeneca
(5) Polyoxyethylen(45)-hydriertes Castoröl von BASF Beispiel 9
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Propan-/Isobutan-/Butan-Mischung von Calor
(3) Dimethylether von Conoco
(4) 20% wässerige Lösung, PHMB von Zeneca
(5) Polyoxyethylen(45)-hydriertes Castoröl von BASF Beispiel 10
Fußnoten: (1) DEB 100
(2) Dimethylether von Conoco
(3) 20% wässerige Lösung, PHMB von Zeneca
(4) Estol 1514 von Unichema
(5) Polyoxyethylen(45)-hydriertes Castoröl von BASF

Claims

1. Eine Treibmittel angetriebene Deodorantzusammensetzung für örtliches Aufbringen auf die menschliche Haut, enthaltend ein deodorantaktives Material, umfassend ein kosmetisch geeignetes Polyhexamethylen-Biguanidsalz, einen kosmetisch geeigneten Träger, enthaltend einen kurzkettigen einwertigen (C&sub2;&submin;&sub6;)-Alkohol, und eine nicht-polare Treibmittel-Zusannmensetzung mit einem Hildebrand Solubility Parameter von weniger als 14,5 MPa1/2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung zusätzlich eine wirksame Menge an Wasser enthält.

2. Eine Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 6 Gew.-% Wasser der Zusammensetzung enthält.

3. Eine Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, zusätzlich enthaltend ein Treibmittel mit einem Hildebrand Solubility Parameter von 14,5-20 MPa1/2.

4. Eine Treibmittel angetriebene Aerosol-Zusammensetzung für das örtliche Aufbringen auf die menschliche Haut, enthaltend ein Deodorantmaterial, umfassend ein kosmetisch annehmbares Polyhexamethylenbiguanid-Salz, einen kosmetisch geeigneten Träger, enthaltend einen kurzkettigen einwertigen (C&sub2;&submin;&sub6;)-Alkohol, eine wirksame Menge an Wasser, und eine Treibmittel-Zusammensetzung, enthaltend ein Treibmittel, welcher einen Hildebrand Solubility Parameter von 14,5-20 MPA1/2 hat.

5. Eine Deodorantzusammensetzung nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines kosmetisch annehmbaren Polyhexamethylenbiguanid-Salzes enthält.

6. Eine Deodorantzusammensetzung nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin der kurzkettige einwertige Alkohol oder das Treibmittel bei einem Gehalt von 20 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden sind.

7. Eine Deodorantzusammensetzung nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin das Verhältnis des kurzkettigen einwertigen Alkohols zu dem Treibmittel in dem Bereich von 0,43 : 1 bis 2,33 : 1 liegt.

8. Eine Deodorantzusammensetzung nach irgendeinem der vorstehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung zusätzlich ein Polaritätsmodifiziermittel enthält.

9. Eine Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 8, worin das Polaritätsmodifiziermittel bei einem Gehalt von 1 bis 15 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden ist.

10. Eine Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 8 oder Anspruch 9, worin das Polaritätsmodifiziermittel einen Hildebrand Solubility Parameter von 14,5-20 MPa1/2 hat.

11. Eine Deodorantzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 8 bis 10, worin das Polaritätsmodifiziermittel ein C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;- einwertiger oder aliphatischer Alkohol, insbesondere ein C&sub1;&sub2;- aliphatischer Alkohol (Dodecanol), ein verzweigtkettiger Alkohol, ein Ether, ein Keton, ein aufweichendes Lösungsmittel, oder ein Ester, ist.