DE69605893T2 - Process for bringing filled packaging together - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur gemeinsamen Unterbringung gefüllter Verpackungen bzw. Packungen in einer sekundären Verpackung.The present invention relates to a method for the joint accommodation of filled packages or packs in a secondary packaging.
Eine große Vielzahl an primären Verpackungen wurde beschrieben, welche sich für die Verpackung jeder Art von festen, granulären oder flüssigen Substanzen, wie beispielsweise von Waschmitteln, eignen. Es ist ein ständiges Hauptanliegen von Herstellern, verpackte Produkte bereitzustellen, sich bequem handhaben und insbesondere lagern lassen. Besonders während der Lagerung ist es gewöhnlich bevorzugt, die primären Verpackung weiter in sekundäre Verpackungen zu packen. Die sekundären Verpackungen haben die Funktion, einfach die primären Verpackungen während der Lagerung und des Transports vor Einflüssen von außen zu schützen.A wide variety of primary packaging has been described which are suitable for the packaging of any type of solid, granular or liquid substance, such as detergents. It is a constant major concern of manufacturers to provide packaged products which are convenient to handle and especially to store. Especially during storage, it is usually preferred to further pack the primary packaging in secondary packaging. The secondary packaging has the function of simply protecting the primary packaging from external influences during storage and transport.
Mehr als eine gefüllte primäre Verpackung wird in der Regel zu einer Verpackungsanordnung kombiniert, die durch eine äußere Hülle gebildet wird. Die äußere Hülle besteht in der Regel aus (gewelltem) Kartonagenmaterial. Diese äußere Hülle kann die primären Verpackungen gegen die meisten Einflüsse von außen schützen. Außerdem kann die äußere Hülle die Last von den gestapelten primären Verpackungen abstützen, wodurch vermieden wird, daß die primären Verpackung die Last der Anordnung tragen, sofern gewünscht. Allerdings sind die Herstellungskosten einer solchen äußeren Hülle relativ hoch. Daher müssen die Verpackungshersteller die Kosten der Verpackung, die für die Handhabung, Lagering und den Transport gefüllter primärer Verpackung erforderlich sind, senken. Ferner müssen die Verpackungshersteller auf einfache Art und Weise die primären Verpackungen in sekundäre Verpackungen packen.More than one filled primary package is usually combined into a packaging arrangement formed by an outer wrap. The outer wrap is usually made of (corrugated) cardboard material. This outer wrap can protect the primary packages against most external influences. In addition, the outer wrap can support the load from the stacked primary packages, thereby avoiding the primary packages bearing the load of the arrangement, if desired. However, the manufacturing costs of such an outer wrap are relatively high. Therefore, packaging manufacturers need to reduce the costs of the packaging required for handling, storing and transporting filled primary packages. Furthermore, packaging manufacturers need to easily pack the primary packages into secondary packages.
Eine weitere Möglichkeit ist das Bündeln gefüllter primärer Verpackungen zu flexiblen sekundären Verpackungen, die nicht in der Lage sind, die Last einer Stapelanordnung anderer Bündel abzustützen. Allerdings liegen diese flexiblen sekundären Verpackungen zu fest oder zu lose um die gefüllten primären Verpackungen. Wenn die flexible sekundäre Verpackung zu fest um die gefüllten primären Verpackungen liegt, können die primären Verpackungen durch die durch die straffe Bündelung der sekundären Verpackung ausgeübte Spannkraft verformt werden. Die gefüllten primären Verpackungen, insbesondere von gefüllten flexiblen Beuteln bzw. Taschen, können auf eine Weise verformt werden, daß die primären Verpackungen für eine weniger stabile Oberfläche zum Stapeln weiterer Bündel mit primären Verpackungen sorgen. Wenn demgegenüber die Bündelung der flexiblen sekundären Verpackung zu locker um die darin enthaltenen gefüllten primären Verpackungen erfolgt, bewegen sich die primären Verpackungen frei um die sekundäre Verpackung oder drehen sich innerhalb von dieser. Diese unkontrollierte Bewegung der primären Verpackungen in der sekundären Verpackung kann zu einer äußeren Form des Bündels führen, die nicht mehr für eine stabile Oberfläche zum Stapeln weiterer Bündel aus primären Verpackungen sorgen kann.Another possibility is to bundle filled primary packages into flexible secondary packages that are unable to support the load of a stacked arrangement of other bundles. However, these flexible secondary packages fit too tightly or too loosely around the filled primary packages. If the flexible secondary package fits too tightly around the filled primary packages, the primary packages can be deformed by the tension force exerted by the tight bundling of the secondary package. The filled primary packages, particularly filled flexible bags, can be deformed in such a way that the primary packages provide a less stable surface for stacking further bundles of primary packages. On the other hand, if the flexible secondary package is bundled too loosely around the filled primary packages contained therein, the primary packages move freely around the secondary package or rotate within it. This uncontrolled movement of the primary packages in of the secondary packaging can result in an external shape of the bundle that can no longer provide a stable surface for stacking further bundles of primary packaging.
Eine flexible sekundäre Verpackung, welcher ein Bündel aus primären Verpackungen enthält, ist in dem US-Patent 4 353 196 beschrieben, welches ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des anhängigen Anspruchs 1 beschreibt, wobei die sekundäre Verpackung einen versiegelten Verschluß aufweist.A flexible secondary package containing a bundle of primary packages is described in US Patent 4,353,196 which describes a method according to the preamble of appended claim 1, wherein the secondary package has a sealed closure.
Es ist daher ein Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Unterbringung gefüllter primärer Verpackungen in einer sekundären Verpackung bereitzustellen, welches kostenwirksam ist, ein leichtes Verpacken ermöglicht und welches straff genug ist, um jegliche unkontrollierte Bewegung der primären Verpackungen innerhalb der sekundären Verpackung zu verhindern, ohne jegliche Verformung der äußeren Form der primären Verpackung, bei gleichzeitiger Erleichterung des Öffnens der sekundären Verpackung.It is therefore an object of the invention to provide a method of accommodating filled primary packages in a secondary package which is cost effective, allows for easy packing and which is tight enough to prevent any uncontrolled movement of the primary packages within the secondary package without any deformation of the external shape of the primary package, while at the same time facilitating opening of the secondary package.
Die vorliegende Erfindung ist ein Verfahren zur gemeinsamen Unterbringung gefüllter Verpackungen in einer sekundären Verpackung, wobei das Verfahren das in Anspruch 1 beschriebene Verfahren ist.The present invention is a method for co-accommodating filled packages in a secondary package, the method being the method described in claim 1.
Die Fig. 1 ist eine perspektivische Ansicht eines Teils der Verpackungsmaschine, die das Verfahren zur gemeinsamen Unterbringung gefüllter Verpackungen in einer sekundären Verpackung gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt.Figure 1 is a perspective view of a portion of the packaging machine showing the method of co-locating filled packages in a secondary package according to the present invention.
Die Fig. 2 veranschaulicht das Verfahren zur Messung der Pulverkuchenfestigkeit eines granulären oder pulverförmigen Waschmittels.Figure 2 illustrates the method for measuring the powder cake strength of a granular or powder detergent.
Jedwede Art eines festen, granulären, oder flüssigen Produkts wird in eine primäre Verpackung gefüllt. Die primäre Verpackung ist eine Verpackung, der sich zur Aufnahme eines spezifischen Produkts eignet. Primäre Verpackungen können Flaschen, Kartons oder flexible Beutelchen einschließen. Vorzugsweise bestehen die primären Verpackungen gemäß der vorliegenden Erfindung aus einem Material, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Gewebe, Metall, Papier, (gewelltem) Kartonagenmaterial, Kunststoffmaterialien und einer Kombination hieraus. Als Kunststoffmaterialien können Polyolefine, wie Polyethylen (= PE), oder (orientiertes) Polyethylenterephthalat, oder (orientiertes) Polypropylen oder eine Kombination hiervon verwendet werden. Wenn die primäre Verpackung eine Flasche ist, besteht die primäre Verpackung vorzugsweise aus Kunststoffund wird durch Blasformen und/oder Spritzgießen hergestellt. Wenn die primäre Verpackung ein Karton ist, besteht der Karton aus Kartonage und wird durch Aufstellen eines Formteils der Kartonage hergestellt.Any kind of solid, granular or liquid product is filled into a primary packaging. The primary packaging is a packaging suitable for containing a specific product. Primary packaging can include bottles, cartons or flexible pouches. Preferably, the primary packaging according to the present invention consists of a material selected from the group consisting of: fabric, metal, paper, (corrugated) cardboard material, plastic materials and a combination thereof. As plastic materials, polyolefins such as polyethylene (= PE), or (oriented) polyethylene terephthalate, or (oriented) polypropylene or a combination thereof can be used. If the primary packaging is a bottle, the primary packaging is preferably made of plastic and is manufactured by blow molding and/or injection molding. If the primary packaging is a carton, the carton is made of cardboard and is manufactured by erecting a molded part of the cardboard.
Wenn die primäre Verpackung aus einem mehrschichtigen Material besteht, zum Beispiel als ein flexibles Beutelchen, können die Zwischenschichten eine Parfüm-Sperrschicht, eine Gas- Sperrschicht, eine Sauerstoff-Sperrschicht, eine Feuchtigkeits-Sperrschicht oder eine Kombination hiervon umfassen. Vorzugsweise besteht die Zwischenschicht aus einem Material, ausgewählt aus der folgenden Gruppe, die folgendes umfaßt: Aluminiumfolie, Ethyl-Vinyl-Alkohol-Copolymer (EVOH), eine Lackbeschichtung und eine Kombination hiervon. Mögliche Lackbeschichtungen sind beispielsweise Flexoplastol® 2KB-Lack 9A 918 920 oder Flexoplastol® 2KB-Lack 9A 919 920, kommerziell von BASF Lacke + Farben AG, Stuttgart, erhältlich.If the primary packaging consists of a multi-layer material, for example a flexible pouch, the intermediate layers may be a perfume barrier layer, a gas barrier layer, an oxygen barrier layer, a moisture barrier layer or a combination thereof. Preferably, the intermediate layer consists of a material selected from the following group, which comprises: aluminum foil, ethyl vinyl alcohol copolymer (EVOH), a lacquer coating and a combination thereof. Possible lacquer coatings are, for example, Flexoplastol® 2KB-Lack 9A 918 920 or Flexoplastol® 2KB-Lack 9A 919 920, commercially available from BASF Lacke + Farben AG, Stuttgart.
Die primären Verpackungen, die Mehrschichten umfassen, können durch Laminieren oder Extrudieren der Schichten zusammen erhalten werden. Die Laminierung von Schichten bedeutet, daß verschiedene Schichten miteinander in einem festen Zustand verbunden werden, d. h. die verschiedenen Schichten werden nicht miteinander verschmolzen wie bei dem Extrusionsverfahren. Bei dem Laminierungsverfahren werden niedrigere Temperaturen angewandt in Bezug auf die Extrusion. Als eine bevorzugte Option kann eine Verbindungsschicht auf mindestens auf einer Seite der Zwischenschichten verwendet werden, um die Haftung zwischen den Zwischenschichten und den anderen Schichten zu stärken. Diese Verbindungsschicht besteht vorzugsweise aus Klebemittel. Ein bevorzugtes Klebemittel ist ein Klebstoff auf Polyurethanbasis. Mit Klebstoffe auf Polyurethanbasis sind alle auf Polyurethan basierenden Klebstoffe gemeint, die Fachleuten auf dem Gebiet bekannt sind. Insbesondere sind auf Lösungsmittel basierende (einschließlich Wasser) und lösungsmittelfreie Klebstoffsysteme zum Zwecke der vorliegenden Erfindung verwendbar. Diese Verbindungsschicht kann auch auf beide Seiten der Zwischenschicht und/oder der anderen Schichten aufgetragen werden.The primary packages comprising multilayers can be obtained by laminating or extruding the layers together. The lamination of layers means that different layers are bonded together in a solid state, i.e. the different layers are not fused together as in the extrusion process. In the lamination process, lower temperatures are used with respect to the extrusion. As a preferred option, a tie layer can be used on at least one side of the intermediate layers to strengthen the adhesion between the intermediate layers and the other layers. This tie layer preferably consists of adhesive. A preferred adhesive is a polyurethane-based adhesive. By polyurethane-based adhesives is meant all polyurethane-based adhesives known to those skilled in the art. In particular, solvent-based (including water) and solvent-free adhesive systems are usable for the purpose of the present invention. This tie layer can also be applied to both sides of the intermediate layer and/or the other layers.
Vorzugsweise ist, wenn die primäre Verpackung ein flexibles Beutelchen ist, das flexible Beutelchen ein aufgerichtetes oder freistehendes Beutelchen. Dieses flexible aufgerichtete Beutelchen kann auf verschiedenen möglichen Wegen gebildet werden. Eine Möglichkeit ist ein gefaltetes Beutelchen. Dieser Typ von Beutelchen ist beispielsweise in der EP-A- 620 156, DE-A- 25 20 084, DE-A-39 26 728 und US-3 659 775 beschrieben. Diese Druckschriften beschreiben weiter das Formungs- und Füllverfahren dieser Beutelchen. Eine weitere Möglichkeit ist ein Beutelchen mit einer verbreiterten Bodenbasis, wie beispielsweise in der EP-A-0 626 319 und/oder der EP-A-0 681 970 beschrieben. Die gleichen Druckschriften beschreiben auch die entsprechenden Formungs- und Füllverfahren dieser Beutelchen.Preferably, when the primary packaging is a flexible pouch, the flexible pouch is an upright or free-standing pouch. This flexible upright pouch can be formed in various possible ways. One possibility is a folded pouch. This type of pouch is described, for example, in EP-A-620 156, DE-A-25 20 084, DE-A-39 26 728 and US-3 659 775. These documents further describe the forming and filling processes of these pouches. Another possibility is a pouch with a widened bottom base, as described, for example, in EP-A-0 626 319 and/or EP-A-0 681 970. The same documents also describe the corresponding forming and filling processes of these pouches.
Wenn die primäre Verpackung ein flexibles Beutelchen ist, besitzt das flexible Beutelchen vorzugsweise einen luftfreien Teil. Dies bedeutet, daß die flexiblen Beutelchen nicht vollständig mit der darin enthaltenen Substanz gefüllt sind und der verbleibende Teil des Volumens des Beutelchen unter einem partiellen oder praktisch vollständigen Vakuum steht. Dieses Vakuum wird aufrechterhalten, beginnend mit einem ungefüllten, flachen Beutelchen während der Füllen- und Versiegelungsoperation. Der luftfreie Teil wird bevorzugt gefaltet unter Bildung einer nahezu flachen Oberfläche. Diese nahezu flache Oberfläche ist groß genug, um die Basis eines weiteren daraufgestapelten Beutelchens zu tragen. Der zu einer nahezu flachen Oberfläche gefaltete luftfreie Teil ist bevorzugt mit (einer) adäquaten Einrichtung(en) befestigt. Diese Befestigungseinrichtungen können beispielsweise aus der Gruppe ausgewählt sein, bestehend aus: Binden, Klebebändern, Riemen bzw. Spannbändern, Kunststofffolienbändern, schrumpffähigen Kunststofffolien bändern und einer beliebigen Kombination hieraus. Diese Befestigungseinrichtungen werden teilweise oder vollständig um das Beutelchen gelegt, wobei der luftfreie Teil in einer gefalteten, nahezu flachen Oberfläche gehalten wird, wodurch ein Entfalten dieser nahezu flachen Oberfläche verhindert wird. Dieses Falten des luftfreien Teils und die Befestigungseinrichtung sind in der EP- A-0 681 970 weiter beschrieben und erläutert, welche hiermit für den weiteren Bezug mit eingeschlossen ist.When the primary package is a flexible pouch, the flexible pouch preferably has an air-free portion. This means that the flexible pouch is not completely filled with the substance contained therein and the remaining portion of the volume of the pouch is under a partial or substantially complete vacuum. This vacuum is maintained starting with an unfilled, flat pouch during the filling and sealing operation. The air-free portion is preferably folded to form a nearly flat surface. This nearly flat surface is large enough to support the base of another pouch stacked on top of it. The air-free portion folded to a nearly flat surface is preferably secured with appropriate means. These securing means can, for example, be selected from the group consisting of: bandages, adhesive tapes, straps or tightening bands, plastic film tapes, shrinkable plastic films bands and any combination thereof. These fastening means are placed partially or completely around the pouch, the air-free part being held in a folded, nearly flat surface, thereby preventing unfolding of this nearly flat surface. This folding of the air-free part and the fastening means are further described and explained in EP-A-0 681 970, which is hereby incorporated by reference for further reference.
Die primären Verpackungen können jegliche Art einer festen, granulären oder flüssigen Substanz enthalten. Vorzugsweise ist die Substanz ein Waschmittel. Wenn die Substanz ein Waschmittel in granulärer Form ist, die in einem flexiblen Beutelchen enthalten ist, besitzt das granuläre oder pulverförmige Waschmittel vorzugsweise eine Pulverkuchenfestigkeit von weniger als oder gleich 200 g/cm². Die "Pulverkuchenfestigkeit" ist die Kraft, die zur Entklumpung eines zusammengebackenen Waschmittels erforderlich ist und gemäß dem nachstehend beschriebenen Verfahren gemessen wird. "Zusammenbacken" im folgenden bedeutet, daß das granuläre oder pulverförmige Waschmittel unter Bildung von Klumpen zusammenklebt oder zusammengeklumpt ist, wenn es einer Kompressionskraft, wie einer Last von oben, ausgesetzt wird. Das Zusammenbacken kann derart erfolgen, daß sich das Waschmittel zu einem unauflöslichen Block verklumpt. Das "Zusammenbacken" eines Waschmittels kann die Wascheigenschaften des Waschmittels selbst beeinflussen.The primary packaging may contain any type of solid, granular or liquid substance. Preferably, the substance is a detergent. When the substance is a detergent in granular form contained in a flexible sachet, the granular or powder detergent preferably has a powder cake strength of less than or equal to 200 g/cm2. The "powder cake strength" is the force required to de-clump a caked detergent and is measured according to the method described below. "Caking" in the following means that the granular or powder detergent sticks together to form clumps or is clumped together when subjected to a compressive force such as a load from above. The caking may occur such that the detergent clumps into an insoluble block. The "caking" of a detergent may affect the washing properties of the detergent itself.
Die sogenannte "Pulverkuchenfestigkeit" ist ein Maß des Zusammenbackens eines granulären oder pulverförmigen Waschmittels. Die "Pulverkuchenfestigkeit" ist als die Kraft definiert, die zur Entklumpung eines zusammengebackenen Waschmittels erforderlich ist. Dies bedeutet, je kleiner der Wert für die Pulverkuchenfestigkeit, desto weniger ist das Waschmittel zusammengebacken. Zum Beispiel bedeutet eine Pulverkuchenfestigkeit von 0 g/cm², daß das Waschmittel nicht zusammengebackt. Die Pulverkuchenfestigkeit eines granulären oder pulverförmigen Waschmittels variiert mit der Zusammensetzung oder dem Herstellungsverfahren des Waschmittels selbst. Deshalb, insbesondere wenn flexible Beutelchen mit einem granulären oder pulverförmigen Waschmittel gefüllt werden, welches zur Pulverkuchenbildung neigt, und die gefüllten flexiblen Beutelchen eine Last tragen müssen wie in einer Anordnung mit gefüllten, flexiblen Beutelchen, ist es wichtig, darauf zu achten, daß das Waschmittel eine Pulverkuchenfestigkeit unterhalb eines bestimmten Wertes besitzt. Die Pulverkuchenfestigkeit eines granulären oder eines pulverförmigen Waschmittels wird auf die folgende Weise gemessen und ermittelt.The so-called "cake strength" is a measure of the caking of a granular or powder detergent. The "cake strength" is defined as the force required to de-clump a caked detergent. This means that the smaller the cake strength value, the less caked the detergent is. For example, a cake strength of 0 g/cm2 means that the detergent is not caked. The cake strength of a granular or powder detergent varies with the composition or manufacturing process of the detergent itself. Therefore, especially when flexible pouches are filled with a granular or powder detergent that is prone to cake formation and the filled flexible pouches must bear a load, such as in a filled flexible pouch arrangement, it is important to ensure that the detergent has a cake strength below a certain value. The powder cake strength of a granular or powder detergent is measured and determined in the following manner.
Die Vorrichtung zum Messen der Pulverkuchenfestigkeit ist in Fig. 2 gezeigt und umfaßt einen Zylinder (110), eine Muffe (111), einen Deckel (112), einen Arretier- bzw. Sperrstift (114), ein Gewicht (115) und eine Kraftlehre (nicht gezeigt). Der Zylinder umfaßt weiterhin ein Loch (118), in welchem der Arretierstift eingeführt werden kann. Der Zylinder steht auf seiner verschlossenen Unterfläche (119), wobei der Zylinder mit Waschmittel durch das gegenüberliegende offene obere Ende (120) gefüllt wird. Zunächst wird der Arretierstift (114) in das Loch (118) eingeführt, und anschließend wird die Muffe (111) über die äußerste Fläche des Zylinders geschoben, bis die Muffe auf dem Arretierstift aufsitzt. Dadurch bleibt das obere Ende (121) der Muffe höher positioniert als die obere Ende (120) des Zylinders. Das offene Volumen zwischen dem oberen Ende des Zylinders und dem oberen Ende der Muffe weist die folgenden Abmessungen auf: Durchmesser 6,35 cm und Höhe 3 cm. Dieses Volumen wird mit einem Waschmittel bis zum oberen Ende der Muffe gefüllt und mit dem oberen Ende der Muffe abgeglichen.The apparatus for measuring powder cake strength is shown in Fig. 2 and comprises a cylinder (110), a sleeve (111), a lid (112), a locking pin (114), a weight (115) and a force gauge (not shown). The cylinder further comprises a hole (118) into which the locking pin can be inserted. The cylinder stands on its closed lower surface (119) and the cylinder is filled with detergent through the opposite open upper end (120). First, the locking pin (114) is inserted into the hole (118) and then the sleeve (111) is pushed over the outermost surface of the cylinder until the sleeve sits on the locking pin. This keeps the upper end (121) of the sleeve higher positioned as the upper end (120) of the cylinder. The open volume between the upper end of the cylinder and the upper end of the sleeve has the following dimensions: diameter 6.35 cm and height 3 cm. This volume is filled with a detergent up to the upper end of the sleeve and leveled with the upper end of the sleeve.
Der Deckel (112) wird nun auf die Muffe aufgesetzt (111). Vorzugsweise ist der Deckel aus einem sehr leichten Material hergestellt, aber stabil genug, um eine Last zu tragen, und in der Lage, das Waschmittel zu komprimieren. Ein bevorzugtes Material ist Perspex® (von ICI). Das Gewicht (115) wird nun auf den Deckel gelegt. Das Gesamtgewicht des Deckels (112) zusammen mit dem Gewicht (115) ist 5 kg. Der Deckel wird weiter an der Muffe befestigt, um zu vermeiden, daß sich der Deckel bewegt. Das Befestigen des Deckels an der Muffe wird durch Strecken eines elastischen Bandes um geeignete Nasen bzw. Vorsprünge (122) auf dem Deckel und dem Zylinder erreicht. Nachdem das Gewicht auf den Deckel gelegt wurde, wird der Arretierstift aus dem Loch (118) herausgenommen. Auf diese Weise drückt das Gewicht das zwischen dem Deckel (112) und dem oberen Ende (120) des Zylinders befindliche Waschmittel zusammen. Das Gewicht wird zwei Minuten lang so belassen. Anschließend wird das Gewicht von der Oberseite des Deckels entfernt. Alle elastischen Bändern werden ebenfalls entfernt.The lid (112) is now placed on the sleeve (111). Preferably the lid is made of a very light material but strong enough to bear a load and capable of compressing the detergent. A preferred material is Perspex® (from ICI). The weight (115) is now placed on the lid. The total weight of the lid (112) together with the weight (115) is 5 kg. The lid is further secured to the sleeve to prevent the lid from moving. Securing the lid to the sleeve is achieved by stretching an elastic band around suitable lugs (122) on the lid and the cylinder. After the weight has been placed on the lid, the locking pin is removed from the hole (118). In this way the weight compresses the detergent located between the lid (112) and the top end (120) of the cylinder. The weight is left in place for two minutes. Then the weight is removed from the top of the lid. All elastic bands are also removed.
Die Muffe (111) wird nun behutsam in Richtung des verschlossenen Endes (119) nach unten geschoben. Folglich ist das zwischen dem Deckel (112) und dem oberen Ende (120) des Zylinders befindliche Waschmittel nicht mehr durch irgendwelche Seitenwände beschränkt. Im Prinzip kann dieses Waschmittel aus diesem Bereich frei abfließen. Jedoch hängt das freie Fließen des in diesem Bereich befindlichen Waschmittels von dem Zusammenbacken dieses Waschmittels während der Kompression durch das Gewichts (115) ab. In der Tat kann ein teilweises Zusammenbacken des Waschmittels in diesem Bereich das freie Fließen des Waschmittels behindern. Es wurde festgestellt, daß durch Anwendung einer Kraft auf das in diesem Bereich befindliche Waschmittel das möglicherweise zusammengebackene Waschmittel sich entklumpt, so daß das Waschmittel wieder frei wegfließen kann. Die Kraft, die erforderlich ist, um dieses freie Abfließen des Waschmittels aus diesem Bereich festzustellen, ist die Pulverkuchenfestigkeit gemäß dem vorliegenden Meßverfahren. Die Pulverkuchenfestigkeit wird durch eine Kraftlehre gemessen, die auf das Zentrum des Deckels (112) aufgelegt wird. Durch zunehmendes Drücken der Kraftlehre auf den Deckel wirkt eine zunehmende Kraft auf das Waschmittel ein. Die Kraft, bei welcher das Waschmittel zusammenfällt und frei aus dem Bereich zwischen dem Deckel und dem offenen Ende des Zylinders abfließt, gilt als die Pulverkuchenfestigkeit des Waschmittels. Diese Messungen der Pulverkuchenfestigkeit erfolgen bei etwa 20ºC und im Bereich von 45% bis 70% relative Feuchtigkeit.The sleeve (111) is now gently pushed down towards the closed end (119). Consequently, the detergent located between the cover (112) and the upper end (120) of the cylinder is no longer restricted by any side walls. In principle, this detergent can flow freely from this area. However, the free flow of the detergent located in this area depends on the caking of this detergent during compression by the weight (115). In fact, partial caking of the detergent in this area can hinder the free flow of the detergent. It has been found that by applying a force to the detergent located in this area, the possibly caking detergent de-clumps so that the detergent can flow away freely again. The force required to detect this free flow of the detergent from this area is the powder cake strength according to the present measuring method. The powder cake strength is measured by a force gauge placed on the center of the lid (112). By progressively pressing the force gauge on the lid, an increasing force is applied to the detergent. The force at which the detergent collapses and flows freely from the area between the lid and the open end of the cylinder is considered to be the powder cake strength of the detergent. These measurements of powder cake strength are made at about 20ºC and in the range of 45% to 70% relative humidity.
Mit der Bezeichnung "Waschmittelzusammensetzung" sind hierin Wäschewaschmittelzusammensetzungen sowie Reinigerzusammensetzungen zum maschinellen Geschirrspülen sowie Wäschewaschadditivzusammensetzungen gemeint.The term "detergent composition" herein refers to laundry detergent compositions and machine dishwashing detergent compositions as well as laundry washing additive compositions.
Das Waschmittel besitzt vorzugsweise eine Pulverkuchenfestigkeit von weniger als oder gleich 200 g/cm². Insbesondere beträgt die Pulverkuchenfestigkeit des granulären oder pulverförmigen Waschmittels mit einer Dichte bis zu 600 g/l nicht mehr als 200 g/cm². Die Pulverkuchenfestigkeit von granulärem oder pulverförmigem Waschmittel mit einer Dichte von mehr als 600 g/l beträgt vorzugsweise bis zu 100 g/cm², weiter bevorzugt weniger als 90 g/cm², noch weiter bevorzugt weniger als 80 g/cm², stärker bevorzugt weniger als 60 g/cm², am meisten bevorzugt weniger als 50 g/cm². Wie zuvor gesagt, ist die Pulverkuchenfestigkeit die Festigkeit, die erforderlich ist, um ein zusammengebackenes Waschmittel zu entklumpen.The detergent preferably has a powder cake strength of less than or equal to 200 g/cm². In particular, the powder cake strength of the granular or powder detergent with a density of up to 600 g/l is not more than 200 g/cm². The powder cake strength of granular or powder detergent with a density of more than 600 g/l is preferably up to 100 g/cm², more preferably less than 90 g/cm², even more preferably less than 80 g/cm², more preferably less than 60 g/cm², most preferably less than 50 g/cm². As previously stated, the powder cake strength is the strength required to de-clump a caked detergent.
In der hierin bevorzugten Ausführungsform, wo die hierin beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen Wäschewaschmittelzusammensetzungen sind, enthalten die Zusammensetzungen in der Regel ein oder mehrere anionische Tenside, wie untenstehend beschrieben.In the preferred embodiment herein, where the detergent compositions described herein are laundry detergent compositions, the compositions typically contain one or more anionic surfactants as described below.
Hierin beschriebene Alkylsulfattenside sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO&sub3;M, worin R vorzugsweise ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Kohlenwasserstoff, vorzugsweise ein Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkylkomponente, weiter bevorzugt ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl ist und M H oder ein Kation ist, z. B. ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium), oder Ammonium oder substituiertes Ammonium (z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperdiniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin und Mischungen davon stammen, und dergleichen). Typischerweise sind Alkylketten von C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6; bevorzugt für niedrigere Waschtemperaturen (z. B. unterhalb etwa 50ºC) und C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylketten sind bevorzugt für höhere Waschtemperaturen (z. B. oberhalb etwa 50ºC).Alkyl sulfate surfactants described herein are water soluble salts or acids of the formula ROSO₃M, wherein R is preferably a C₁₀-C₂₄ hydrocarbon, preferably an alkyl or hydroxyalkyl having a C₁₀-C₂₀ alkyl moiety, more preferably a C₁₂-C₁₈ alkyl or hydroxyalkyl, and M is H or a cation, e.g. B. an alkali metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium), or ammonium or substituted ammonium (e.g., methyl, dimethyl, and trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperdinium cations and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof, and the like). Typically, C₁₂₋₁₆ alkyl chains are preferred for lower wash temperatures (e.g., below about 50°C) and C₁₆₋₁₈ alkyl chains are preferred for higher wash temperatures (e.g., above about 50°C).
Hierin beschriebene Alkyl-alkoxylierte Sulfattenside sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSO&sub3;M, worin R eine unsubstituierte C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkylkomponente, vorzugsweise ein C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, weiter bevorzugt ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl ist, A eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit ist, m größer als null, typischerweise zwischen etwa 0,5 und etwa 6, weiter bevorzugt zwischen etwa 0,5 und etwa 5 beträgt, und M H oder ein Kation ist, welches beispielsweise ein Metallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, etc.), Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation sein kann. Alkyl-ethoxylierte Sulfate sowie Alkyl-propoxylierte Sulfate werden hierin in Betracht gezogen. Spezifische Beispiele von substituierten Ammoniumkationen schließen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium und quaternäre Ammoniumkationen ein, wie Tetramethylammonium, Dimethylpiperdinium und Kationen, die von Alkanolaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Mischungen davon und dergleichen stammen. Beispielhafte Tenside sind C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(1,0)-sulfate, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-E(1,0)M), C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub3;-Alkylpolyethoxylat(2,25)- sulfat, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-E(2,25)M), C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(3,0)-sulfat, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-E(3,0) und C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;- Alkylpolyethoxylat(4,0)-sulfat, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-E(4,0)M), worin M passenderweise aus Natrium und Kalium gewählt ist.Alkyl alkoxylated sulfate surfactants described herein are water-soluble salts or acids of the formula RO(A)mSO₃M, wherein R is an unsubstituted C₁₀-C₂₄ alkyl or hydroxyalkyl group having a C₁₀-C₂₄ alkyl moiety, preferably a C₁₂-C₂₀ alkyl or hydroxyalkyl, more preferably a C₁₂-C₁₈ alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy moiety, m is greater than zero, typically between about 0.5 and about 6, more preferably between about 0.5 and about 5, and MH is or a cation which is, for example, a metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium cation. Alkyl ethoxylated sulfates as well as alkyl propoxylated sulfates are contemplated herein. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium, dimethylpiperdinium and cations derived from alkanolamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof and the like. Exemplary surfactants are C₁₂-C₁�8-alkyl polyethoxylate(1,0)-sulfates, C₁₂-C₁�8-E(1,0)M), C₁₂-C₁₃-alkyl polyethoxylate(2,25)-sulfate, C₁₂-C₁�8-E(2,25)M), C₁₂-C₁�8-alkyl polyethoxylate(3,0)-sulfate, C₁₂-C₁�8-E(3,0) and C₁₂-C₁₃- Alkyl polyethoxylate (4,0) sulfate, C₁₂-C₁₈-E(4,0)M), wherein M is suitably selected from sodium and potassium.
Andere, für Reinigungszwecke nützliche anionische Tenside können ebenfalls in den Wäschewaschmittelzusammensetzungen mit oder ohne die obenstehend beschriebene Spezies eingeschlossen sein. Diese können Salze (einschließlich beispielsweise Natrium-, Kalium, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) von Seife, lineare C&sub9;-C&sub2;&sub0;-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkansulfonate, C&sub8;-C&sub2;&sub4;-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, die durch Sulfonierung des pyrolysierten Produkts von Erdalkalimetallcitraten hergestellt werden, z. B. wie in der britischen Patentschrift Nr. 1 082 179 beschrieben, C&sub8;-C&sub2;&sub4;-Alkylpolyglykolethersulfate (enthaltend bis zu 10 Mol Ethylenoxid); Alkylestersulfonate, wie C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub6;-Methylestersulfonate; Acylglycerolsulfonate, Fettoleylglycerolsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Isethionate, wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Alkylsuccinamate und Sulfosuccinamate, Monoester von Sulfosuccinamat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (wobei die nichtionischen nicht-sulfatierten Verbindungen untenstehend beschrieben sind), verzweigte primäre Alkylsulfate, Alkylpolyethoxycarboxylate, wie diejenigen der Formel RO(CH&sub2;CH&sub2;O)kCH&sub2;COO-M&spplus;, worin R ein C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkyl ist, k eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und M ein lösliches salzbildendes Kation ist, sein. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls brauchbar, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Talgöl vorhanden sind oder von diesem abgeleitet sind. Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Band I und II von Schwartz, Perry und Berch) angegeben. Eine Vielzahl solcher Tenside sind auch allgemein in dem US-Patent 3 929 678, erteilt am 30 Dez. 1975 an Laughlin et al., in Spalte 23, Zeile 58, bis Spalte 29, Zeile 23, beschrieben (hierin durch den Bezug eingeschlossen).Other anionic surfactants useful for cleaning purposes may also be included in the laundry detergent compositions with or without the species described above. These may be salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolamine salts) of soap, linear C9-C20 alkylbenzene sulfonates, primary or secondary C8-C22 alkane sulfonates, C8-C24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrolyzed product of alkaline earth metal citrates, e.g. B. as described in British Patent Specification No. 1 082 179, C8-C24 alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); alkyl ester sulfonates, such as C14-C16 methyl ester sulfonates; Acylglycerol sulfonates, fatty oleylglycerol sulfates, alkylphenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates such as the acylisethionates, N-acyl taurates, alkyl succinamates and sulfosuccinamates, monoesters of sulfosuccinamate (particularly saturated and unsaturated C₁₂₋₁₈ monoesters), diesters of sulfosuccinate (particularly saturated and unsaturated C₆-C₁₄ diesters), acyl sarcosinates, sulfates of alkyl polysaccharides such as the sulfates of alkyl polyglucoside (the nonionic non-sulfated compounds being described below), branched primary alkyl sulfates, alkyl polyethoxycarboxylates such as those of the formula RO(CH₂CH₂O)kCH₂COO-M⁺, where R is C₈-C₂₂ alkyl, k is an integer from 0 to 10 and M is a soluble salt-forming cation. Resin acids and hydrogenated resin acids are also useful, such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil. Further examples are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Volumes I and II by Schwartz, Perry and Berch). A variety of such surfactants are also generally described in US Patent 3,929,678, issued Dec. 30, 1975 to Laughlin et al., at column 23, line 58, through column 29, line 23 (incorporated herein by reference).
Bevorzugte Tenside für die Verwendung in den hierin beschriebenen Zusammensetzungen sind die Alkylsulfate, Alkyl-alkoxylierten Sulfate und Mischungen davon.Preferred surfactants for use in the compositions described herein are the alkyl sulfates, alkyl alkoxylated sulfates, and mixtures thereof.
Wenn darin eingeschlossen, umfassen die Wäschewaschmittelzusammensetzungen typischerweise etwa 1 bis etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 20 Gew.-% solcher anionischen Tenside.When included therein, the laundry detergent compositions typically comprise from about 1% to about 40%, preferably from about 3% to about 20%, by weight of such anionic surfactants.
Die vorliegenden Wäschewaschmittelzusammensetzungen umfassen auch vorzugsweise ein nichtionisches Tensid.The present laundry detergent compositions also preferably comprise a nonionic surfactant.
Während jedwedes nichtionische Tensid normalerweise verwendet werden kann, wurden zwei Familien nichtionischer Substanzen für besonders brauchbar befunden. Dieses sind nichtionische Tenside auf Basis von alkoxylierten (insbesondere ethoxylierten) Alkoholen, und jene nichtionischen Tenside, die auf Amidierungsprodukten von Fettsäureestern und N-Alkylpolyhydroxyamin basieren. Die Amidierungsprodukte der Ester und die Amine werden allgemein hierin als Polyhydroxyfettsäureamide bezeichnet. Besonders nützlich sind Mischungen, die zwei oder mehr nichtionische Tenside umfassen, worin mindestens ein nichtionisches Tensid aus jeder der Gruppen von alkoxylierten Alkoholen und den Polyhydroxyfettsäureamiden ausgewählt ist.While any nonionic surfactant can normally be used, two families of nonionic substances have been found to be particularly useful. These are nonionic surfactants based on alkoxylated (especially ethoxylated) alcohols, and those nonionic surfactants based on amidation products of fatty acid esters and N-alkylpolyhydroxyamine. The amidation products of the esters and the amines are generally referred to herein as polyhydroxy fatty acid amides. Particularly useful are mixtures comprising two or more nonionic surfactants wherein at least one nonionic surfactant is selected from each of the groups of alkoxylated alcohols and the polyhydroxy fatty acid amides.
Geeignete nichtionische Tenside schließen Verbindungen ein, die durch die Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Natur) mit einer organischen hydrophoben Verbindung hergestellt werden, die aliphatischer oder alkylaromatischer Natur sein können. Die Länge der Polyoxyalkylengruppe, die mit einer spezifischen hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann leicht so angepaßt werden, daß sie eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Grad der Ausgewogenheit zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen ergibt.Suitable nonionic surfactants include compounds prepared by the condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic in nature) with an organic hydrophobic compound, which may be aliphatic or alkyl aromatic in nature. The length of the polyoxyalkylene group condensed with a specific hydrophobic group can be readily adjusted to give a water-soluble compound with the desired degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements.
Besonders bevorzugt sind nichtionische Tenside, wie die Polyethylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe mit etwa 6 bis 16 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration, mit etwa 4 bis 25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol.Particularly preferred are nonionic surfactants such as the polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g. the condensation products of alkylphenols with an alkyl group having about 6 to 16 carbon atoms in either straight chain or branched chain configuration, with about 4 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol.
Bevorzugte nichtionische Substanzen sind die wasserlöslichen Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen entweder in geradkettiger oder in verzweigtkettiger Konfiguration, mit durchschnittlich bis zu 25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen mit einer Alkylgruppe mit etwa 9 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 2 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol; und Kondensationsprodukte von Propylenglykol mit Ethylenoxid. Am meisten bevorzugt sind Kondensationsprodukte von Alkoholen mit einer Alkylgruppe mit etwa 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit durchschnittlich etwa 3 bis 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, vorzugsweise 3 bis 5.Preferred nonionics are the water-soluble condensation products of aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms in either straight-chain or branched-chain configuration, with an average of up to 25 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Especially preferred are the condensation products of alcohols having an alkyl group having about 9 to 15 carbon atoms with about 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol; and condensation products of propylene glycol with ethylene oxide. Most preferred are condensation products of alcohols having an alkyl group having about 12 to 15 carbon atoms with an average of about 3 to 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, preferably 3 to 5.
Das nichtionische Tensidsystem hierin kann auch eine Polyhydroxyfettsäureamidkomponente einschließen.The nonionic surfactant system herein may also include a polyhydroxy fatty acid amide component.
Polyhydroxyfettsäureamide können durch Umsetzen eines Fettsäureesters und eines N- Alkylpolyhydroxyamins hergestellt werden. Das bevorzugte Amin zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist N-(R&sub1;)-CH&sub2;(CH&sub2;OH)&sub4;-CH&sub2;-OH, und der bevorzugte Ester ist ein C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;- Fettsäuremethylester. Am meisten bevorzugt ist das Reaktionsprodukt von N-Methylglucamin mit C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;-Fettsäuremethylester.Polyhydroxy fatty acid amides can be prepared by reacting a fatty acid ester and an N-alkyl polyhydroxyamine. The preferred amine for use in the present invention is N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH and the preferred ester is a C12-C20 fatty acid methyl ester. Most preferred is the reaction product of N-methylglucamine with C12-C20 fatty acid methyl ester.
Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamiden wurden in der WO-92 6073, veröffentlicht am 16. April 1992, beschrieben. Diese Anmeldung beschreibt die Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamiden in Gegenwart von Lösungsmitteln. Bei einer stark bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird N-Methylglucamin mit einem C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0;-Methylester umgesetzt. Dieses besagt ebenfalls, daß der Formulator der granulären Waschmittelzusammensetzungen es für zweckdienlich halten kann, die Amidierungsreaktion in Gegenwart von Lösungsmitteln durchzuführen, welche alkoxylierte, insbesondere ethoxylierte (EO 3-8) C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohole (Seite 15, Zeilen 22-27) umfassen. Dies liefert direkt nichtionische Tensidsysteme, die in der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind, wie jene, die N-Methylglucamid und C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohole mit durchschnittlich 3 Ethoxylatgruppen pro Molekül umfassen.Processes for the preparation of polyhydroxy fatty acid amides have been described in WO 92 6073, published on April 16, 1992. This application describes the preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents. In a highly preferred embodiment of the invention, N-methylglucamine is reacted with a C12-C20 methyl ester. This also states that the formulator of the granular detergent compositions may find it convenient to carry out the amidation reaction in the presence of solvents comprising alkoxylated, particularly ethoxylated (EO 3-8) C12-C14 alcohols (page 15, lines 22-27). This directly provides nonionic surfactant systems preferred in the present invention, such as those comprising N-methylglucamide and C12-C14 alcohols having an average of 3 ethoxylate groups per molecule.
Nichtionische Tensidsysteme und aus solchen Systemen hergestellte granuläre Waschmittel wurden in der WO-92 6160, veröffentlicht am 16. April 1992, beschrieben. Diese Anmeldung beschreibt (Beispiel 15) eine granuläre Waschmittelzusammensetzung, die durch feines Dispersionsmischen in einem Eirich-RV02-Mischer hergestellt werden, welcher N-Methylglucamid (10%) und nichtionisches Tensid (10%) umfaßt.Nonionic surfactant systems and granular detergents prepared from such systems have been described in WO 92 6160, published April 16, 1992. This application describes (Example 15) a granular detergent composition prepared by fine dispersion mixing in an Eirich RV02 mixer comprising N-methylglucamide (10%) and nonionic surfactant (10%).
Beide diese Anmeldungen beschreiben nichtionische Tensidsysteme zusammen mit geeigneten Herstellungsverfahren für ihre Synthese, die für geeignet gehalten wurden.Both of these applications describe nonionic surfactant systems together with suitable manufacturing processes for their synthesis which were considered suitable.
Das Polyhydroxyfettsäureamid kann in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in einem Anteil von 0 bis 50 Gew.-% der Waschmittelkomponente oder -zusammensetzung, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, weiter bevorzugt von 10 bis 30 Gew.-%, vorliegen.The polyhydroxy fatty acid amide may be present in the compositions of the present invention in a proportion of from 0 to 50% by weight of the detergent component or composition, preferably from 5 to 40% by weight, more preferably from 10 to 30% by weight.
Ebenfalls brauchbar als nichtionisches Tensid der Tensidsysteme der vorliegenden Erfindung sind die Alkylpolysaccharide, die in dem US-Patent 4 565 647, Llenado, erteilt am 21. Jan. 1986, beschrieben sind, mit einer hydrophoben Gruppe mit etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen, und ein Polysaccharid, z. B. Polyglycosid, eine hydrophile Gruppe mit etwa 1,3 bis etwa 10, vorzugsweise etwa 1,3 bis etwa 3, am meisten bevorzugt etwa 1,3 bis etwa 2,7, Saccharideinheiten. Es kann jedes reduzierende Saccharid mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z. B. Glucose-, Galactose- und Galactosyleinheiten können für die Glucosyleinheiten substituiert sein (gegebenenfalls ist die hydrophobe Gruppe an der 2-, 3-, 4- etc. Position gebunden, wodurch eine Glucose oder Galactose im Gegensatz zu einem Glucosid oder Galactosid erhalten wird). Die Intersaccharidbindungen können sich z. B. zwischen der 1-Position der zusätzlichen Saccharideinheiten und den 2-, 3-, 4- und/oder 6- Positionen auf den vorhergehenden Saccharideinheiten befinden.Also useful as the nonionic surfactant of the surfactant systems of the present invention are the alkyl polysaccharides described in U.S. Patent 4,565,647, Llenado, issued Jan. 21, 1986, having a hydrophobic group containing from about 6 to about 30 carbon atoms, preferably from about 10 to about 16 carbon atoms, and a polysaccharide, e.g., polyglycoside, a hydrophilic group containing from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7, saccharide units. Any reducing saccharide containing 5 or 6 carbon atoms can be used, e.g., 1,2,3,4,5,6,6,7, saccharide units. B. Glucose, galactose and galactosyl units can be substituted for the glucosyl units (optionally the hydrophobic group is attached at the 2-, 3-, 4-, etc. position, thus obtaining a glucose or galactose as opposed to a glucoside or galactoside). The intersaccharide bonds can be located e.g. between the 1-position of the additional saccharide units and the 2-, 3-, 4- and/or 6-positions on the preceding saccharide units.
Die bevorzugten Alkylpolyglycoside besitzen die FormelThe preferred alkyl polyglycosides have the formula
R²O(CnH2nO)t(glycosyl)xR²O(CnH2nO)t(glycosyl)x
worin R² ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylphenyl und Mischungen hiervon, in welchen die Alkylgruppen etwa 10 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 14, Kohlenstoffatome enthalten; n 2 oder 3, vorzugsweise 2 ist; t 0 bis etwa 10, vorzugsweise etwa 1,3 bis etwa 3, am meisten bevorzugt etwa 1,3 bis etwa 2,7 ist. Das Glycosyl ist vorzugsweise von Glucose abgeleitet. Um diese Verbindungen herzustellen, wird zuerst der Alkohol oder Alkylpolyethoxyalkohol gebildet und danach mit Glucose oder einer Quelle von Glucose umgesetzt, um das Glucosid (Bindung an die 1-Position) zu bilden. Die zusätzlichen Glycosyleinheiten können dann zwischen ihrer 1-Position und den vorhergehenden Glycosyleinheiten an die 2-, 3-, 4- und/oder 6-Position, vorzugsweise vorwiegend an die 2-Position, gebunden sein.wherein R2 is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof in which the alkyl groups contain from about 10 to about 18, preferably from about 12 to about 14, carbon atoms; n is 2 or 3, preferably 2; t is 0 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose. To prepare these compounds, the alcohol or alkylpolyethoxy alcohol is first formed and then reacted with glucose or a source of glucose to form the glucoside (attachment to the 1-position). The additional glycosyl units can then be linked between their 1-position and the preceding glycosyl units to the 2-, 3-, 4- and/or 6-position, preferably predominantly to the 2-position.
Die Wäschewaschmittelzusammensetzungen können auch kationische, ampholytische, zwitterionische und semipolare Tenside sowie andere nichtionische Tenside als die bereits hierin beschriebenen, einschließlich der untenstehend beschriebenen semipolaren nichtionischen Aminoxide, enthalten.The laundry detergent compositions may also contain cationic, ampholytic, zwitterionic and semipolar surfactants as well as nonionic surfactants other than those already described herein, including the semipolar nonionic amine oxides described below.
Kationische Waschmitteltenside, die für die Verwendung in den Wäschewaschmittelzusammensetzungen brauchbar sind, sind jene mit einer langkettigen Kohlenwasserstoffgruppe. Beispiele für solche kationischen Tenside schließen die Ammoniumtenside, wie Alkyldi- oder trimethylammoniumverbindungen und die Tenside der Formel:Cationic detergent surfactants suitable for use in the laundry detergent compositions are those having a long chain hydrocarbon group. Examples of such cationic surfactants include the ammonium surfactants such as alkyldi- or trimethylammonium compounds and the surfactants of the formula:
[R²(OR³)y][R&sup4;(OR³)y]&sub2;R&sup5;N+X-[R²(OR³)y][R⁴(OR³)y]₂R⁵N+X-
ein, worin R² eine Alkyl- oder Alkylbenzylgruppe mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ist, jedes R³ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH(CH&sub3;)-, -CH&sub2;CH(CH&sub2;OH)-, -CH&sub2;CH&sub2;-CH&sub2;- und Mischungen davon; jedes R&sup4; ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl, Benzylringstrukturen, die durch Verbinden der zwei R&sup4;-Gruppen gebildet werden, -CH&sub2;COH- COHCOR&sup6;CHOHCH&sub2;OH, worin R&sup6; jedwede(s) Hexose oder Hexosepolymer mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 1000 ist, und Wasserstoff, wenn y nicht 0 ist; R&sup5; das gleiche wie R&sup4; ist oder eine Alkylkette ist, worin die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R² plus R&sup5; nicht mehr als etwa 18 ist; jedes y 0 bis etwa 10 ist und die Summe der y-Werte 0 bis etwa 15 ist; und x jegliches kompatible Anion ist.wherein R2 is an alkyl or alkylbenzyl group having from about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain, each R3 is selected from the group consisting of -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2-CH2-, and mixtures thereof; each R4 is selected from the group consisting of C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, benzyl ring structures formed by joining the two R4 groups, -CH2COH- COHCOR6CHOHCH2OH, wherein R6 is is any hexose or hexose polymer having a molecular weight of less than about 1000, and hydrogen when y is not 0; R5 is the same as R4 or is an alkyl chain wherein the total number of carbon atoms of R2 plus R5 is not more than about 18; each y is 0 to about 10 and the sum of the y values is 0 to about 15; and x is any compatible anion.
Andere hierin brauchbare kationische Tenside sind auch in dem US-Patent 4 228 044, Cambre, erteilt am 14. Okt. 1980, beschrieben.Other cationic surfactants useful herein are also described in U.S. Patent 4,228,044, Cambre, issued Oct. 14, 1980.
Wenn darin eingeschlossen, umfassen die Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung typischerweise 0 bis etwa 25 Gew.-%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 15 Gew.-% solcher kationischer Tenside.When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from 0 to about 25%, preferably from about 3 to about 15%, by weight of such cationic surfactants.
Ampholytische Tenside sind ebenfalls für die Verwendung in den Wäschewaschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet. Diese Tenside können weitgefaßt als aliphatische Derivate von sekundären oder tertiären Aminen, oder als aliphatische Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigtkettig sein kann. Einer der aliphatischen Substituenten enthält mindestens 8 Kohlenstoffatome, typischerweise etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome, und wenigstens einer enthält eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z. B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat; siehe das US-Patent Nr. 3 929 678 von Laughlin et al., erteilt am 30. Dez. 1975, Spalte 19, Zeilen 18-35 (hierin durch den Bezug mit eingeschlossen) zu Beispielen für ampholytische Tenside.Ampholytic surfactants are also suitable for use in the laundry detergent compositions of the present invention. These surfactants can be broadly described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, in which the aliphatic moiety can be straight chain or branched chain. One of the aliphatic substituents contains at least 8 carbon atoms, typically from about 8 to about 18 carbon atoms, and at least one contains an anionic water-solubilizing group, e.g., carboxy, sulfonate, sulfate; See U.S. Patent No. 3,929,678 to Laughlin et al., issued Dec. 30, 1975, column 19, lines 18-35 (incorporated herein by reference) for examples of ampholytic surfactants.
Wenn darin eingeschlossen, umfassen die Wäschewaschmittelzusammensetzungen typischerweise 0 bis etwa 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% solcher ampholytischen Tenside.When included therein, the laundry detergent compositions typically comprise from 0 to about 15%, preferably from about 1 to about 10%, by weight of such ampholytic surfactants.
Zwitterionische Tenside sind ebenfalls für die Verwendung in Wäschewaschmittelzusammensetzungen geeignet. Diese Tenside können breitgefaßt als Derivate von sekundären und tertiären Aminen, Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen oder Derivate von quaternären Ammonium-, quaternären Phosphonium- oder tertiären Sulfoniumverbindungen beschrieben werden; siehe das US-Patent Nr. 3 929 678 an Laughlin et al., erteilt am 30. Dez. 1975, Spalten 19, Zeile 38, bis Spalte 22, Zeile 48 (hierin durch den Bezug darauf eingeschlossen) zu Beispielen für zwitterionische Tenside.Zwitterionic surfactants are also suitable for use in laundry detergent compositions. These surfactants can be broadly described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or tertiary sulfonium compounds; see U.S. Patent No. 3,929,678 to Laughlin et al., issued Dec. 30, 1975, Columns 19, line 38, to column 22, line 48 (incorporated herein by reference) for examples of zwitterionic surfactants.
Wenn darin eingeschlossen, umfassen die Wäschewaschmittelzusammensetzungen typischerweise 0 bis etwa 15 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% solcher zwitterionischen Tenside.When included therein, the laundry detergent compositions typically comprise from 0 to about 15%, preferably from about 1 to about 10%, by weight of such zwitterionic surfactants.
Semipolare, nichtionische Tenside sind eine spezielle Kategorie von nichtionischen Tensiden, die wasserlösliche Aminoxide, die eine Alkyleinheit mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und 2 Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, enthalten; wasserlösliche Phosphinoxide, die eine Alkyleinheit mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und 2 Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, enthalten, einschließen.Semi-polar nonionic surfactants are a special category of nonionic surfactants that include water-soluble amine oxides containing an alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and 2 moieties selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups having from about 1 to about 3 carbon atoms; water-soluble phosphine oxides containing an alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and 2 moieties selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups having from about 1 to about 3 carbon atoms.
Semipolare nichtionische Waschtenside schließen die Aminoxidtenside der Formel: Semipolar nonionic detergent surfactants include the amine oxide surfactants of the formula:
ein.a.
Die Wäschewaschmittelzusammensetzungen und Geschirrspülmittelzusammensetzungen zum maschinellen Geschirrspülen hierin enthalten einen Builder, vorzugsweise Nicht-Phosphat- Waschmittelbuilder, obgleich phosphathaltige Spezien nicht ausgeschlossen sind. Diese können einschließen, sind aber nicht beschränkt auf, Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate, -silikate, - aluminosilikate, -carboxylate und Mischungen aus beliebigen der Vorgenannten. Das Buildersystem liegt in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung, üblicherweise bevorzugt von 20 bis 60 Gew.-%, in granulären Wäschewaschmittelzusammensetzungen hierin, und von 1 bis 30% in flüssigen Wäschewaschmittelzusammensetzungen hierin vor.The laundry detergent compositions and automatic dishwashing detergent compositions herein contain a builder, preferably non-phosphate detergent builders, although phosphate-containing species are not excluded. These may include, but are not limited to, alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, aluminosilicates, carboxylates, and mixtures of any of the foregoing. The builder system is present in an amount of from 1 to 80% by weight of the composition, usually preferably from 20 to 60% by weight in granular laundry detergent compositions herein, and from 1 to 30% in liquid laundry detergent compositions herein.
Geeignete Silikate sind jene mit einem SiO&sub2; : Na&sub2;O-Verhältnis im Bereich von 1,6 bis 3,4, wobei die sogenannten amorphen Silikate mit SiO&sub2; : Na&sub2;O-Verhältnissen von 2,0 bis 2,8 bevorzugt sind.Suitable silicates are those with a SiO₂:Na₂O ratio in the range of 1.6 to 3.4, with the so-called amorphous silicates with SiO₂:Na₂O ratios of 2.0 to 2.8 being preferred.
Innerhalb der Silikatklasse sind stark bevorzugte Materialien die kristallinen Natriumschichtsilikate der allgemeinen FormelWithin the silicate class, highly preferred materials are the crystalline sodium layered silicates of the general formula
NaMSixO2x + 1yH&sub2;ONaMSixO2x + 1yH₂O
worin M Natrium oder Wasserstoff ist, x eine Zahl von 1,9 bis 4 ist und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Kristalline Natriumschichtsilikate dieses Typs sind in der EP-A-0 164 514 beschrieben und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der DE-A-34 17 649 und der DE-A-37 42 043 beschrieben. Für die Zwecke der vorliegenden Beispiele hat x in der obenstehenden allgemeinen Formel einen Wert von 2, 3 oder 4 und ist vorzugsweise 2. Weiter bevorzugt ist M Natrium und y ist 0, und ein bevorzugtes Beispiel dieser Formel umfaßt die Form Na&sub2;Si&sub2;O&sub5;. Diese Materialien sind von Hoechst AG FRG als NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 bzw. NaSKS-6 erhältlich. Das am meisten bevorzugte Material ist -Na&sub2;Si&sub2;O&sub5;, NaSKS-6. Kristalline Schichtsilikate sind entweder als trocke ne gemischte Feststoffe oder als Feststoffkomponenten von Agglomeraten mit anderen Komponenten darin eingeschlossen.wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20. Crystalline layered sodium silicates of this type are described in EP-A-0 164 514 and processes for their preparation are described in DE-A-34 17 649 and DE-A-37 42 043. For the purposes of the present examples, x in the above general formula has a value of 2, 3 or 4 and is preferably 2. More preferably M is sodium and y is 0 and a preferred example of this formula comprises the form Na₂Si₂O₅. These materials are available from Hoechst AG FRG as NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 and NaSKS-6 respectively. The most preferred material is -Na₂Si₂O₅, NaSKS-6. Crystalline layered silicates are available either as dry ne mixed solids or as solid components of agglomerates with other components enclosed therein.
Während ein ganzer Bereich an Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterialien verwendet werden kann, besitzen bevorzugte Natriumaluminosilikatzeolithe die EinheitszellformelWhile a range of aluminosilicate ion exchange materials can be used, preferred sodium aluminosilicate zeolites have the unit cell formula
Naz[(AlO&sub2;)z(SiO&sub2;)y]xH&sub2;ONaz[(AlO2 )z(SiO2 )y]xH2 O
worin z und y mindestens etwa 6 sind, das Molverhältnis von z zu y etwa 1,0 bis etwa 0,4 ist und z etwa 10 bis etwa 264 ist. Amorphe hydratisierte Aluminosilikatmaterialien, die hierin von Nutzen sind, besitzen die empirische Formelwherein z and y are at least about 6, the molar ratio of z to y is about 1.0 to about 0.4, and z is about 10 to about 264. Amorphous hydrated aluminosilicate materials useful herein have the empirical formula
Mz(zAlO&sub2;ySiO&sub2;)Mz(zAlO₂ySiO₂)
worin M Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium ist, z etwa 0,5 bis etwa 2 ist und y 1 ist, wobei das Material ein Magnesiumionenaustauschvermögen von wenigstens etwa 50 mg-Äquivalenten von CaCO&sub3;-Härte pro Gramm wasserfreies Aluminosilikat aufweist. Hydratisiertes Natriumzeolith A mit einer Teilchengröße von etwa 0,01 bis 10 Mikrometer ist bevorzugt.wherein M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium, z is about 0.5 to about 2 and y is 1, the material having a magnesium ion exchange capacity of at least about 50 mg equivalents of CaCO3 hardness per gram of anhydrous aluminosilicate. Hydrated sodium zeolite A having a particle size of about 0.01 to 10 microns is preferred.
Die Aluminosilikat-Ionenaustauschbuildermaterialien hierin liegen in hydratisierter Form vor und enthalten etwa 10 bis etwa 28 Gew.-% Wasser, wenn sie kristallin sind, und möglicherweise noch höhere Mengen Wasser, wenn sie amorph sind. Stark bevorzugte kristalline Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterialien enthalten etwa 18% bis etwa 22% Wasser in ihrer Kristallmatrix. Die kristallinen Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterialien sind weiterhin durch einen Teilchengrößedurchmesser von etwa 0,1 um bis etwa 10 um gekennzeichnet. Amorphe Materialien sind häufig kleiner, z. B. bis zu weniger etwa 0,01 um. Bevorzugte Ionenaustauschmaterialien besitzen einen Teilchengrößedurchmesser von etwa 0,2 um bis etwa 4 um. Die Bezeichnung "Teilchengrößedurchmesser" hierin steht für den durchschnittlichen Teilchengrößedurchmesser auf Gewichtsbasis eines bestimmten Ionenaustauschmaterials, wie durch herkömmliche Analyseverfahren, wie beispielsweise die mikroskopische Bestimmung unter Einsatz eines Abtast-Elektronenmikroskops, ermittelt.The aluminosilicate ion exchange builder materials herein are in hydrated form and contain from about 10 to about 28 weight percent water when crystalline and possibly even higher amounts of water when amorphous. Highly preferred crystalline aluminosilicate ion exchange materials contain from about 18% to about 22% water in their crystal matrix. The crystalline aluminosilicate ion exchange materials are further characterized by a particle size diameter of from about 0.1 µm to about 10 µm. Amorphous materials are often smaller, e.g., down to less than about 0.01 µm. Preferred ion exchange materials have a particle size diameter of from about 0.2 µm to about 4 µm. The term "particle size diameter" herein means the average particle size diameter on a weight basis of a particular ion exchange material as determined by conventional analytical techniques such as microscopic determination using a scanning electron microscope.
Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterialien, die bei der praktischen Durchführung der Erfindung von Nutzen sind, sind im Handel erhältlich. Die in der vorliegenden Erfindung nützlichen Aluminosilikate können eine kristalline oder amorphe Struktur aufweisen und können natürlich vorkommende Aluminosilikate oder synthetisch abgeleitet sein. Ein Verfahren zur Herstellung von Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterialien ist in dem US-Patent Nr. 3 985 669, Krummel et al., erteilt am 12. Okt. 1976, erläutert. Bevorzugte, hierin nützliche synthetische kristalline Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterialien sind unter den Bezeichnungen Zeolith A, Zeolith X, P und MAP verfügbar, wobei letztere Spezies in der EP-A-384 070 beschrieben ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das kristalline Aluminosilikat-Ionenaustauschmaterial ein Zeolith A der Formel:Aluminosilicate ion exchange materials useful in the practice of the invention are commercially available. The aluminosilicates useful in the present invention may have a crystalline or amorphous structure and may be naturally occurring aluminosilicates or synthetically derived. A process for preparing aluminosilicate ion exchange materials is set forth in U.S. Patent No. 3,985,669, Krummel et al., issued Oct. 12, 1976. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials useful herein are available under the designations zeolite A, zeolite X, P, and MAP, the latter species being described in EP-A-384,070. In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate ion exchange material is a zeolite A of the formula:
Na&sub1;&sub2;[(AlO&sub2;)&sub1;&sub2;(SiO&sub2;)&sub1;&sub2;]xH&sub2;ONa 12 [(AlO 2 ) 12 (SiO 2 ) 12 ]xH 2 O
worin x etwa 20 bis etwa 30 ist, insbesondere etwa 27, und eine Teilchengröße von allgemein weniger als etwa 5 um besitzt.wherein x is from about 20 to about 30, especially about 27, and has a particle size of generally less than about 5 µm.
Geeignete Carboxylatbuilder, die eine Carboxygruppe enthalten, schließen Milchsäure, Glykolsäure und Etherderivate davon ein, wie in den belgischen Patenten Nr. 831 368, 821 369 und 821 370 beschrieben. Polycarboxylate, die zwei Carboxygruppen enthalten, schließen die wasserlöslichen Salze von Bernsteinsäure, Malonsäure (Ethylendioxy)diessigsäure, Maleinsäure, Diglykolsäure, Weinsäure, Tartronsäure und Fumarsäure, sowie die Ethercarboxylate, die in der deutschen Offenlegungsschrift 2 446 686 und 2 446 687 und dem US-Patent Nr. 3 935 257 beschrieben sind, und die Sulfinylcarboxylate, beschrieben in dem belgischen Patent Nr. 840 623, ein. Polycarboxylate, die drei Carboxygruppen enthalten, schließen insbesondere wasserlösliche Citrate, Aconitrate und Citraconate sowie Succinatderivate, wie die Carboxymethyloxysuccinate, die in dem britischen Patent Nr. 1 379 241 beschrieben sind, Lactoxysuccinate, die in der niederländischen Anmeldung 7205873 beschrieben sind, und die Oxypolycarboxylatmaterialien, wie 2- Oxa-1,1,3-propantricarboxylate, die in dem britischen Patent Nr. 1 387 447 beschrieben sind, ein.Suitable carboxylate builders containing one carboxy group include lactic acid, glycolic acid and ether derivatives thereof as described in Belgian Patent Nos. 831,368, 821,369 and 821,370. Polycarboxylates containing two carboxy groups include the water-soluble salts of succinic acid, malonic (ethylenedioxy)diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, as well as the ether carboxylates described in German Offenlegungsschrift 2,446,686 and 2,446,687 and U.S. Patent No. 3,935,257 and the sulfinyl carboxylates described in Belgian Patent No. 840,623. Polycarboxylates containing three carboxy groups include in particular water-soluble citrates, aconitrates and citraconates, as well as succinate derivatives such as the carboxymethyloxysuccinates described in British Patent No. 1,379,241, lactoxysuccinates described in Dutch Application 7205873 and the oxypolycarboxylate materials such as 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylates described in British Patent No. 1,387,447.
Polycarboxylate, die vier Carboxygruppen enthalten, schließen Oxydisuccinate, die in dem britischen Patent Nr. 1 261 829.1 beschrieben sind, und die 1,2,2-Ethantetracarboxylate, 1,1,3,3- Propantetracarboxylate und 1,1,2,3-Propantetracarboxylate ein. Polycarboxylate, die Sulfosubstituenten enthalten, schließen die Sulfosuccinatderivate, die in den britischen Patenten Nr. 1 398 421 und 1 398 422 und in dem US-Patent Nr. 3 936 448 beschrieben sind, und die sulfonierten pyrolysierten Citrate, die in dem britischen Patent Nr. 1 082 179 beschrieben sind, ein, während Polycarboxylate, die Phosphonsubstituenten enthalten, in dem britischen Patent Nr. 1 439 000 beschrieben sind.Polycarboxylates containing four carboxy groups include oxydisuccinates described in British Patent No. 1,261,829.1 and the 1,2,2-ethanetetracarboxylates, 1,1,3,3-propanetetracarboxylates and 1,1,2,3-propanetetracarboxylates. Polycarboxylates containing sulfo substituents include the sulfosuccinate derivatives described in British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,422 and in U.S. Patent No. 3,936,448 and the sulfonated pyrolyzed citrates described in British Patent No. 1,082,179, while polycarboxylates containing phosphonic substituents are described in British Patent No. 1,439,000.
Alicyclische und heterocyclische Polycarboxylate schließen Cyclopentan-cis,cis,cis-tetracarboxylate, Cyclopentadienidpentacarboxylate, 2,3,4,5-Tetrahydrofuran-cis,cis,cis-tetracarboxylate, 2,5-Tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-Tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6-Hexan-hexacarboxylate und Carboxymethylderivate von mehrwertigen Alkoholen, wie Sorbitol, Mannitol und Xylitol ein. Aromatische Polycarboxylate schließen Mellithsäure, Pyromellithsäure und die Phthalsäure-Derivate, die in dem britischen Patent Nr. 1 425 343 beschrieben sind, ein.Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane cis,cis,cis-tetracarboxylates, cyclopentadienide pentacarboxylates, 2,3,4,5-tetrahydrofuran cis,cis,cis-tetracarboxylates, 2,5-tetrahydrofuran cis-dicarboxylates, 2,2,5,5-tetrahydrofuran tetracarboxylates, 1,2,3,4,5,6-hexane hexacarboxylates and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol and xylitol. Aromatic polycarboxylates include mellitic acid, pyromellitic acid and the phthalic acid derivatives described in British Patent No. 1,425,343.
Die Waschmittelzusammensetzungen hierin können auch wahlweise ein oder mehrere Eisen- und/oder Mangan-Chelatbildner enthalten. Solche Chelatbildner können aus der Gruppe bestehend aus Aminocarboxylaten, Aminophosphonaten, polyfunktionell-substituierten aromatischen Chelatbildnern und Mischungen darin bzw. davon, alle wie im Folgenden definiert, gewählt werden. Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, nimmt man an, daß der Vorteil dieser Materialien zum Teil auf ihre außergewöhnliche Fähigkeit zurückzuführen ist, Eisen- und Manganionen aus Waschlösungen durch Bildung löslicher Chelate zu entfernen.The detergent compositions herein may also optionally contain one or more iron and/or manganese chelating agents. Such chelating agents may be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents, and mixtures thereof, all as defined below. Without wishing to be bound by theory, it is believed that the benefit of these materials is due in part to their exceptional ability to remove iron and manganese ions from washing solutions by forming soluble chelates.
Aminocarboxylate, die sich als optionale Chelatbildner eignen, schließen Ethylendiamintetraacetate, N-Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitrilotriacetate, Ethylendiamintetrapropionate, Triethylentetraaminhexacetate, Diethylentriaminpentaacetate und Ethanoldiglycine, Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze darin und Mischungen darin ein.Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include ethylenediaminetetraacetates, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates, ethylenediaminetetrapropionates, triethylenetetraaminehexacetates, diethylenetriaminepentaacetates and ethanoldiglycines, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts therein and mixtures therein.
Aminophosphonate eignen sich ebenfalls zur Verwendung als Chelatbildner in den Zusammensetzungen der Erfindung, wenn zumindest geringe Anteile an Gesamtphosphor in Waschmittelzusammensetzungen erlaubt sind, und schließen Ethylendiamintetrakis (Methylenphosphonate) als DEQUEST ein. Vorzugsweise enthalten diese Aminophosphonate keine Alkyl- oder Alkenylgruppen mit mehr als etwa 6 Kohlenstoffatomen.Aminophosphonates are also suitable for use as chelating agents in the compositions of the invention when at least low levels of total phosphorus are permitted in detergent compositions and include ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonates) as DEQUEST. Preferably, these aminophosphonates do not contain alkyl or alkenyl groups having more than about 6 carbon atoms.
Polyfunktionell-substituierte aromatische Chelatbildner sind ebenfalls in den Zusammensetzungen hierin brauchbar; siehe das US-Patent 3 812 044, erteilt am 21. Mai 1974 an Connor et al. Bevorzugte Verbindungen dieses Typs in Säureform sind Dihydroxydisulfobenzole, wie 1,2- Dihydroxy-3,5-disulfobenzol.Polyfunctionally substituted aromatic chelating agents are also useful in the compositions herein; see U.S. Patent 3,812,044, issued May 21, 1974 to Connor et al. Preferred compounds of this type in acid form are dihydroxydisulfobenzenes such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.
Ein bevorzugter biologisch abbaubarer Chelatbildner zur Verwendung hierin ist Ethylendiamindisuccinat ("EDDS"), insbesondere das [S,S]-Isomer, wie in dem US-Patent 4 704 233, 3. Nov. 1987 von Hartman and Perkins, beschrieben.A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediamine disuccinate ("EDDS"), particularly the [S,S] isomer as described in U.S. Patent 4,704,233, Nov. 3, 1987, to Hartman and Perkins.
Falls verwendet, umfassen diese Chelatbildner allgemein etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzungen hierin. Stärker bevorzugt umfassen die Chelatbildner, sofern verwendet, etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gew.-% solcher Zusammensetzungen.If used, these chelating agents generally comprise from about 0.1 to about 10% by weight of the detergent compositions herein. More preferably, the chelating agents, if used, comprise from about 0.1 to about 3.0% by weight of such compositions.
Von den Obenstehenden sind die bevorzugten Polycarboxylate Hydroxycarboxylate, die bis zu drei Carboxygruppen pro Molekül enthalten, insbesondere Citrate.Of the above, the preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates containing up to three carboxy groups per molecule, particularly citrates.
Die granulären Waschmittelzusammensetzungen und Geschirrspülmittelzusammensetzungen zum maschinellen Geschirrspülen hierin besitzen einen pH-Wert oberhalb 8,5, vorzugsweise im Bereich von 9 bis 11.The granular detergent compositions and machine dishwashing detergent compositions herein have a pH above 8.5, preferably in the range of 9 to 11.
Die vorliegenden granulären Wäschewaschmittelzusammensetzungen liegen vorzugsweise in kompakter Form vor, mit einer Schüttdichte von mindestens 650 g/l, vorzugsweise mindestens 750 g/l, können aber auch in einer herkömmlichen Form vorliegen mit Dichten im Bereich von 200 g/l bis 700 g/l.The present granular laundry detergent compositions are preferably in a compact form, having a bulk density of at least 650 g/l, preferably at least 750 g/l, but may also be in a conventional form with densities in the range of 200 g/l to 700 g/l.
Bei einer weiteren Ausführungsform werden Geschirrspülmittelzusammensetzungen zum maschinellen Geschirrspülen bereitgestellt:In another embodiment, dishwashing detergent compositions for machine dishwashing are provided:
Geschirrspülmittelzusammensetzungen zum maschinellen Geschirrspülen enthalten typischerweise zusätzlich zu Percarbonat einen Builder, wie obenstehend beschrieben, eine Quelle von Alkalinität, wie Silikat oder Carbonat, wobei diese Bestandteile bis zu 70% der Formulierung ausmachen. Optionale Bestandteile schließen Polymere und Enzyme ein.Dishwashing detergent compositions for automatic dishwashing typically contain, in addition to percarbonate, a builder as described above, a source of alkalinity such as silicate or carbonate, these ingredients constituting up to 70% of the formulation. Optional ingredients include polymers and enzymes.
Bei noch einer weiteren Ausführungsform werden additive Wäschewaschmittelzusammensetzungen bereitgestellt: diese Zusammensetzungen enthalten typischerweise das Bleichmittel in Anteilen von 15 bis 80 Gew.-%.In yet another embodiment, additive laundry detergent compositions are provided: these compositions typically contain the bleach in amounts of 15 to 80% by weight.
Andere Bestandteile, die für die Verwendung in Waschmittelzusammensetzungen bekannt sind, können auch als optionale Bestandteile in den verschiedenen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wie Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, andere Bleichmittel, Polymere, Enzyme, Schaumunterdrückungsmittel, Textil-Weichmachermittel, insbesondere textil-weichmachender Ton, sowie Farbstoffe, Füllstoffe, optische Aufheller, pH-Einstellmittel, Nicht-Builder-Alkalinitätsquellen, Enzymstabilitätsmittel, Hydrotrope, Lösungsmittel, Parfüme.Other ingredients known for use in detergent compositions may also be used as optional ingredients in the various embodiments of the present invention, such as bleach activators, bleach catalysts, other bleaching agents, polymers, enzymes, foam suppressors, fabric softening agents, in particular textile softening clay, as well as dyes, fillers, optical brighteners, pH adjusters, non-builder alkalinity sources, enzyme stabilizing agents, hydrotropes, solvents, perfumes.
Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen enthalten 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, am meisten bevorzugt 5 bis 25 Gew.-% eines Alkalimetallpercarbonatbleichmittels, in der Form von Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 250 bis 900 Mikrometer, vorzugsweise 500 bis 700 Mikrometer.The compositions described herein contain from 1 to 40% by weight, preferably from 3 to 30% by weight, most preferably from 5 to 25% by weight of an alkali metal percarbonate bleach, in the form of particles having an average particle size of from 250 to 900 micrometers, preferably from 500 to 700 micrometers.
Wenn die Zusammensetzungen hierin Wäschewaschadditive sind, beträgt der Anteil des Percarbonats 20 bis 80 Gew.-%.When the compositions herein are laundry additives, the proportion of percarbonate is 20 to 80% by weight.
Das Alkalimetallbleichmittel liegt in der Regel in der Form des Natriumsalzes vor. Natriumpercarbonat ist eine Additionsverbindung der Formel, die 2Na&sub2;CO&sub3; · 3H&sub2;O&sub2; entspricht. Um die Lagerstabilität zu verbessern, kann das Percarbonat-Bleichmittel mit einem weiteren gemischten Salz eines Alkalimetallsulfats und -carbonats überzogen sein. Solche Überzüge zusammen mit Beschichtungsverfahren wurden bereits in der GB-1 466 799, erteilt an Interox am 9. März 1977, beschrieben. Das Gewichtsverhältnis des Mischsalz-Überzugsmaterials zu Percarbonat liegt im Bereich von 1 : 2000 bis 1 : 4, weiter bevorzugt von 1 : 99 bis 1 : 9, und am meisten bevorzugt von 1 : 49 bis 1 : 19. Vorzugsweise besteht das Mischsalz aus Natriumsulfat und Natriumcarbonat, mit der allgemeinen Formel 2Na&sub2;SO&sub4;.n.Na&sub2;CO&sub3;, worin n 0,1 bis 3 ist, vorzugsweise 0,3 bis 1,0, und am meisten bevorzugt 0,2 bis 0,5 ist.The alkali metal bleach is usually in the form of the sodium salt. Sodium percarbonate is an addition compound of the formula corresponding to 2Na₂CO₃ · 3H₂O₂. To improve storage stability, the percarbonate bleach may be coated with another mixed salt of an alkali metal sulfate and carbonate. Such coatings together with coating processes have already been described in GB-1 466 799, issued to Interox on 9 March 1977. The weight ratio of the mixed salt coating material to percarbonate is in the range of 1:2000 to 1:4, more preferably 1:99 to 1:9, and most preferably 1:49 to 1:19. Preferably, the mixed salt consists of sodium sulfate and sodium carbonate, having the general formula 2Na₂SO₄.n.Na₂CO₃, where n is 0.1 to 3, preferably 0.3 to 1.0, and most preferably 0.2 to 0.5.
Andere geeignete Überzugsmaterialien sind Natriumsilikat, mit einem SiO&sub2; : Na&sub2;O- Verhältnis von 1,6 : 1 bis 2,8 : 1, und Magnesiumsilikat.Other suitable coating materials are sodium silicate, with a SiO2:Na2O ratio of 1.6:1 to 2.8:1, and magnesium silicate.
Im Handel erhältliches, mit Carbonat/Sulfat überzogenes Percarbonatbleichmittel kann einen niedrigen Anteil an schwerem Metallsequestriermittel, wie EDTA" 1-Hydroxyethyliden, 1,1- Diphosphonsäure (HEDP) oder ein Aminophosphonat einschließen, welches während des Herstellungsverfahrens eingebracht wird.Commercially available carbonate/sulfate coated percarbonate bleach may include a low level of heavy metal sequestrant such as EDTA, 1-hydroxyethylidene, 1,1- diphosphonic acid (HEDP) or an aminophosphonate which is incorporated during the manufacturing process.
Die vorliegenden Zusammensetzungen, insbesondere die obenstehend beschriebenen granulären Wäschewaschmittelzusammensetzungen und die Wäschewaschadditive, enthalten vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, am meisten bevorzugt 3 bis 10 Gew.-% eines Peroxysäure-Bleichaktivators, zusätzlich zu dem obenstehend beschriebenen Percarbonat-Bleichmittel.The present compositions, particularly the granular laundry detergent compositions and laundry additives described above, preferably contain from 1 to 20% by weight of the composition, preferably from 2 to 15%, most preferably from 3 to 10% by weight of a peroxyacid bleach activator, in addition to the percarbonate bleach described above.
Peroxysäure-Bleichaktivatoren (Bleichmittelvorläufer) als zusätzliche Bleichkomponenten können aus einer breiten Bereichklasse ausgewählt werden und sind vorzugsweise jene, die eine oder mehrere N- oder O-Acylgruppen enthalten.Peroxyacid bleach activators (bleach precursors) as additional bleaching components can be selected from a wide range class and are preferably those containing one or more N- or O-acyl groups.
Geeignete Klassen schließen Anhydride, Ester, Amide und acylierte Derivate von Imidazolen und Oximen ein, und Beispiele nützlicher Materialien innerhalb dieser Klassen sind in der GB-A-1586789 beschrieben. Die am meisten bevorzugten Klassen sind Ester, wie sie in der GB- A-836 988, 864 798, 1 147 871 und 2 143 231 beschrieben sind, und Amide, wie sie in der GB- A-855 735 und 1 246 338 beschrieben sind.Suitable classes include anhydrides, esters, amides and acylated derivatives of imidazoles and oximes and examples of useful materials within these classes are described in GB-A-1586789. The most preferred classes are esters as described in GB-A-836 988, 864 798, 1 147 871 and 2 143 231 and amides as described in GB-A-855 735 and 1 246 338.
Besonders bevorzugte Bleichaktivatorverbindungen als zusätzliche Bleichkomponenten sind die N,N,N'N'-tetra-acetylierten Verbindungen der Formel Particularly preferred bleach activator compounds as additional bleach components are the N,N,N'N'-tetra-acetylated compounds of the formula
worin x 0 oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 sein kann.where x can be 0 or an integer between 1 and 6.
Beispiele schließen Tetraacetylmethylendiamin (TAMD), in welchem x = 1, Tetraacetylethylendiamin (TAED), in welchem x = 2 ist, und Tetraacetylhexylendiamin (TAHD), in welchem x = 6 ist, ein. Diese und analoge Verbindungen sind in der GB-A-907 356 beschrieben. Der am meisten bevorzugte Peroxysäure-Bleichaktivator als zusätzliche Bleichmittelkomponente ist TAED.Examples include tetraacetylmethylenediamine (TAMD) in which x = 1, tetraacetylethylenediamine (TAED) in which x = 2, and tetraacetylhexylenediamine (TAHD) in which x = 6. These and analogous compounds are described in GB-A-907 356. The most preferred peroxyacid bleach activator as an additional bleach component is TAED.
Eine weitere bevorzugte Klasse an Peroxysäure-Bleichmittelverbindungen sind die Amidsubstituierten Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln: Another preferred class of peroxyacid bleaching compounds are the amide substituted compounds of the following general formulas:
oder or
worin R¹ eine Aryl- oder Alkarylgruppe mit etwa 1 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Alkylen, Arylen- und Alkarylengruppe mit etwa 1 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen ist, und R&sup5; H oder eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und L im wesentlichen jedwede Abgangsgruppe ist. R¹ enthält vorzugsweise etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome. R² enthält vorzugsweise etwa 4 bis 8 Kohlenstoffatome. R¹ kann ein geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl, substituiertes Aryl oder Alkylaryl mit Verzweigung, Substitution oder beiden sein und kann entweder von synthetischen Quellen oder natürlichen Quellen, darin eingeschlossen beispielsweise Talgfett, stammen. Analoge strukturelle Variationen sind für R² zulässig. Die Substitution kann Alkyl-, Aryl-, Halogen-, Stickstoff-, Schwefel- und andere typische Substituentengruppen oder organische Verbindungen einschließen. R&sup5; ist vorzugsweise H oder Methyl. R¹ und R&sup5; sollten nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome insgesamt enthalten. Amid-substituierte Bleichaktivatorverbindungen dieses Typs sind in der EP-A-0 170 386 beschrieben.wherein R¹ is an aryl or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms, R² is an alkylene, arylene and alkarylene group having from about 1 to about 14 carbon atoms, and R⁵ is H or an alkyl, aryl or alkaryl group having from 1 to 10 carbon atoms and L is essentially any leaving group. R¹ preferably contains from about 6 to 12 carbon atoms. R² preferably contains from about 4 to 8 carbon atoms. R¹ can be a straight chain or branched chain alkyl, substituted aryl or alkylaryl having branching, substitution or both and can be derived from either synthetic sources or natural sources including, for example, tallow fat. Analogous structural variations are permissible for R². The substitution may include alkyl, aryl, halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituent groups or organic compounds. R⁵ is preferably H or methyl. R¹ and R⁵ should not contain more than 18 carbon atoms in total. Amide-substituted bleach activator compounds of this type are described in EP-A-0 170 386.
Eine weitere Klasse an Bleichaktivatoren, die in Kombination mit Percarbonat verwendet wird, umfaßt C&sub8;-, C&sub9;- und/oder C&sub1;&sub0;-(6-Octanamidocaproyl-)oxybenzolsulfonat, 2-Phenyl-(4H)3,1- benzoxazin-4-on, Benzoyllactam, vorzugsweise Benzoylcaprolactam und Nonanoyllactam, vorzugsweise Nonanoylcaprolactam.Another class of bleach activators used in combination with percarbonate includes C8, C9 and/or C10 (6-octanamidocaproyl)oxybenzenesulfonate, 2-phenyl-(4H)3,1-benzoxazin-4-one, benzoyllactam, preferably benzoylcaprolactam and nonanoyllactam, preferably nonanoylcaprolactam.
Das granuläre Wäschewaschmittel, Geschirrspülmittelzusammensetzungen zum maschinellen Geschirrspülen oder Wäschewaschadditive hierin können ein zusätzliches Bleichmittel, zusätzlich zu dem Percarbonat, enthalten.The granular laundry detergent, automatic dishwashing detergent compositions or laundry additives herein may contain an additional bleaching agent, in addition to the percarbonate.
Das zusätzliche Bleichmittel ist, falls verwendet, ist entweder ein anorganisches Persalz, wie Perborat, Persulfat, oder eine vorgebildete organische Persäure oder Perimidinsäure, wie N,N-Phthaloylaminoperoxycapronsäure, 2-Carboxyphthaloylaminoperoxycapronsäure, N,N- Phthaloylaminoperoxyvalerinsäure, Nonylamid von Peroxyadipinsäure, 1,12-Diperoxydodecan- (doin)säure, Peroxybenzoesäure und ringsubstituierte Peroxybenzoesäure, Monoperoxyphthalsäure (Magnesiumsalz, Hexhydrat), Diperoxybrassylsäure.The additional bleaching agent, if used, is either an inorganic persalt, such as perborate, persulfate, or a preformed organic peracid or perimidic acid, such as N,N-phthaloylaminoperoxycaproic acid, 2-carboxyphthaloylaminoperoxycaproic acid, N,N- phthaloylaminoperoxyvaleric acid, nonylamide of peroxyadipic acid, 1,12-diperoxydodecano- (doic) acid, peroxybenzoic acid and ring-substituted peroxybenzoic acid, monoperoxyphthalic acid (magnesium salt, hexhydrate), diperoxybrassylic acid.
Ebenfalls brauchbar sind verschiedene organische Polymere, von denen einige als Builder fungieren können, um die Waschkraft zu verbessern. Als bei solchen Polymeren mit eingeschlossen können Natriumcarboxy-niederalkylcellulosen, Natrium-niederalkylcellulosen und Natriumhydroxy-niederalkylcellulosen, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Natriummethylcellulose und Natriumhydroxypropylcellulose, Polyvinylalkohole (die häufig auch etwas Polyvinylacetat einschließen), Polyacrylamide, Polyacrylate und verschiedene Copolymere, wie diejenigen von Malein- und Acrylsäuren, genannt werden. Die Molekulargewichte für solche Polymere schwanken innerhalb einer weiten Bandbreite, liegen aber meistens innerhalb eines Bereichs von 2000 bis 100000. Ebenfalls nützlich sind Terpolymere von Maleinsäure/Acrylsäure und Vinylalkohol mit einem Molekulargewicht im Bereich von 3000 bis 70000.Also useful are various organic polymers, some of which can act as builders to improve detergency. Such polymers may include sodium carboxy-lower alkyl celluloses, sodium lower alkyl celluloses and sodium hydroxy-lower alkyl celluloses such as sodium carboxymethyl cellulose, sodium methyl cellulose and sodium hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohols (often also including some polyvinyl acetate), polyacrylamides, polyacrylates and various copolymers such as those of maleic and acrylic acids. Molecular weights for such polymers vary over a wide range but are usually within the range of 2,000 to 100,000. Also useful are terpolymers of maleic/acrylic acid and vinyl alcohol having a molecular weight in the range of 3,000 to 70,000.
Polymere Polycarboxylatbuilder sind in dem US-Patent 3 308 067, Diehl, erteilt am 7. März 1967, dargelegt. Solche Materialien schließen die wasserlöslichen Salze von Homo- und Copolymeren von aliphatischen Carbonsäuren, wie Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Citraconsäure und Methylenmalonsäure ein.Polymeric polycarboxylate builders are set forth in U.S. Patent 3,308,067, Diehl, issued March 7, 1967. Such materials include the water-soluble salts of homo- and copolymers of aliphatic carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid, and methylenemalonic acid.
Polyaspartat- und Polyglutamat-Dispergiermittel können verwendet werden, insbesondere mit Zeolithbuildern. Dispergiermittel, wie Polyaspartat, haben vorzugsweise ein Molekulargewicht von etwa 10000.Polyaspartate and polyglutamate dispersants may be used, especially with zeolite builders. Dispersants such as polyaspartate preferably have a molecular weight of about 10,000.
Andere brauchbare Polymere schließen als Schmutzabweisungspolymere bekannte Spezien ein, wie in der EP-A-185 427 und der EP-A-311 342 beschrieben.Other useful polymers include species known as soil release polymers as described in EP-A-185 427 and EP-A-311 342.
Noch andere, für die Verwendung hierin brauchbare Polymere schließen die Farbübertragung inhibierende Polymere, wie Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyrridin, N-Oxid-N-vinylpyrrolidon, N-Imidazol-polyvinyloxozolidon oder Polyvinylimidazol ein.Still other polymers suitable for use herein include dye transfer inhibiting polymers such as polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrridine, N-oxide-N-vinylpyrrolidone, N-imidazole-polyvinyloxozolidone, or polyvinylimidazole.
Enzymatische Materialien können in die Waschmittelzusammensetzungen hierin eingeschlossen werden. Geeignet sind Proteasen, Lipasen, Cellulasen, Peroxidasen, Amylasen und Mischungen davon.Enzymatic materials may be included in the detergent compositions herein. Suitable are proteases, lipases, cellulases, peroxidases, amylases and mixtures thereof.
Ein geeignetes Lipaseenzym wird hergestellt und vertrieben von Novo Industries A/S (Dänemark) unter dem Handelsnamen Lipolase und wird zusammen mit anderen geeigneten Lipasen in der EP-A-0258068 (Novo Nordisk) genannt.A suitable lipase enzyme is manufactured and sold by Novo Industries A/S (Denmark) under the trade name Lipolase and is mentioned together with other suitable lipases in EP-A-0258068 (Novo Nordisk).
Geeignete Cellulasen sind z. B. in der WO-91/17243 und der WO-91/17244 (Nordisk) beschrieben.Suitable cellulases are described, for example, in WO-91/17243 and WO-91/17244 (Nordisk).
Bevorzugte, im Handel erhältliche Proteaseenzyme schließen die unter den Handelsnamen Alcalase und Savinase vertriebenen von Novo Industries A/S (Dänemark) und Maxatase von International Bio-Synthetics, Inc. (Niederlande) ein.Preferred commercially available protease enzymes include those sold under the trade names Alcalase and Savinase by Novo Industries A/S (Denmark) and Maxatase by International Bio-Synthetics, Inc. (Netherlands).
Andere Proteasen schließen Protease A (siehe die europäische Patentanmeldung 130 756, veröffentlicht am 9. Jan. 1985) und Protease B (siehe die europäische Patentanmeldung Serien Nr. 87303761.8, erteilt am 28. April 1987, und die europäische Patentanmeldung 130 756, Bolt et al., veröffentlicht am 9. Jan. 1985), ein.Other proteases include protease A (see European patent application 130 756, published Jan 9, 1985) and protease B (see European patent application serial no. 87303761.8, granted April 28, 1987, and European patent application 130 756, Bolt et al., published Jan 9, 1985).
Peroxidaseenzyme werden in Kombination mit Sauerstoffquellen, z. B. Percarbonat, Perborat, Persulfat, Wasserstoffperoxid etc. verwendet. Sie werden für das "Lösungsbleichen" verwendet, d. h., um die Übertragung von Farbstoffen oder Pigmenten, die während Waschoperationen entfernt werden, auf andere Substrate in der Waschlösung zu verhindern. Peroxidaseenzyme sind in dem Fachbereich bekannt und schließen beispielsweise Meerrettichperoxidase, Ligninase und Haloperoxidase, wie Chlor- und Bromperoxidase ein. Peroxidase-haltige Waschmittelzusammensetzungen werden beispielsweise in der Internationalen PCT-Anmeldung WO-89/099813 und in WO-91/05839 beschrieben.Peroxidase enzymes are used in combination with oxygen sources, e.g. percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching", i.e. to prevent the transfer of dyes or pigments removed during washing operations to other substrates in the wash solution. Peroxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidase, such as chloro- and bromoperoxidase. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in International PCT Application WO-89/099813 and in WO-91/05839.
Amylasen schließen beispielsweise bakterielle Amylasen, die von einem speziellen Stamm von B. licheniforms, ausführlicher in der GB-1 296 839 (Novo) beschrieben, erhalten werden, ein. Bevorzugte, im Handel verfügbare Amylasen schließen beispielsweise Rapidase, vertrieben von International Bio-Synthetics Inc., und Termamyl, vertrieben von Novo Nordisk A/S. ein.Amylases include, for example, bacterial amylases obtained from a special strain of B. licheniforms, described in more detail in GB-1 296 839 (Novo). Preferred commercially available amylases include, for example, Rapidase, sold by International Bio-Synthetics Inc., and Termamyl, sold by Novo Nordisk A/S.
Pilzliche Amylasen, wie Fungamyl®-Amylase, vertrieben von Novo Nordisk, kann ebenfalls verwendet werden.Fungal amylases, such as Fungamyl® amylase, marketed by Novo Nordisk, can also be used.
Bei einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der Wäschewaschmittelzusammensetzungen, insbesondere wenn eine hohe Schüttdichte erwünscht ist, wird ein Teil oder das gesamte in der fertigen Zusammensetzung enthaltene Tensid in Form von Einzelteilchen eingebracht; die Teilchen können die Form von Flocken, durch Prillen erzeugten Granalien, "Marumes", Nudeln, Bändern annehmen, liegen aber vorzugsweise in Form von Granalien vor. Der am meisten bevorzugte Weg zur Verarbeitung der Teilchen ist die Agglomerierung von Pulvern (wie z. B. Aluminosilikat, Carbonat) mit hochaktiven Tensidpasten und die Regulierung der Teilchengröße der resultierenden Agglomerate innerhalb bestimmter Grenzen. Ein solches Verfahren beinhaltet das Mischen einer wirksamen Menge an Pulver mit einer hochaktiven Tensidpaste in einem oder mehreren Agglomeratoren, wie einem Pfannenagglomerator, einem Z-Blatt-Mischer, oder stärker bevorzugt einem In-line-Mischer, wie die von Schugi (Holland) BV, 29 Chroomstraat 8211, AS, Lelystad, Niederlande, und den Gebrüdern Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1, Elsenerstraße 7-9, Postfach 2050, Deutschland, hergestellten. Am meisten bevorzugt wird ein Hochschermischer eingesetzt, wie ein Lodige CB (Handelsbezeichnung).In a preferred method of preparing the laundry detergent compositions, particularly when a high bulk density is desired, part or all of the surfactant contained in the final composition is introduced in the form of discrete particles; the particles may take the form of flakes, prilled granules, "marumes", noodles, ribbons, but are preferably in the form of granules. The most preferred way of processing the particles is by agglomerating powders (such as aluminosilicate, carbonate) with highly active surfactant pastes and controlling the particle size of the resulting agglomerates within certain limits. Such a process involves mixing an effective amount of powder with a highly active surfactant paste in one or more agglomerators, such as a pan agglomerator, a Z-blade mixer, or more preferably an in-line mixer such as those available from Schugi (Holland) BV, 29 Chroomstraat 8211, AS, Lelystad, the Netherlands, and Gebrüder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Germany. The most preferred mixer is a high shear mixer, such as a Lodige CB (trade name).
Eine hochaktive Tensidpaste, die 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 85 Gew.-% Tensid umfaßt, wird verwendet. Das Tensidsystem kann jegliche der Gruppen aus anionischen, nichtionischen, kationischen, amphoterischen und zwitterionischen Tensiden oder Mischungen hiervon umfassen. Die Paste kann bei einer Temperatur in den Agglomerator gepumpt werden, die hoch genug ist, um eine pumpfähige Viskosität beizubehalten, aber niedrig genug, um eine Zersetzung der verwendeten anionischen Tenside zu verhindern. Eine Betriebstemperatur der Paste von 50ºC bis 80ºC ist typisch.A high activity surfactant paste comprising 50 to 95%, preferably 70 to 85% by weight surfactant is used. The surfactant system may comprise any of the groups of anionic, nonionic, cationic, amphoteric and zwitterionic surfactants or mixtures thereof. The paste may be pumped into the agglomerator at a temperature high enough to maintain a pumpable viscosity but low enough to prevent decomposition of the anionic surfactants used. An operating temperature of the paste of 50°C to 80°C is typical.
Ein besonders geeignetes Verfahren zur Herstellung von Tensidteilchen aus hochaktiven Tensidpasten ist ausführlicher in der EP-510 746, veröffentlicht am 28. October 1992, beschrieben.A particularly suitable process for the preparation of surfactant particles from highly active surfactant pastes is described in more detail in EP-510 746, published on 28 October 1992.
Die freifließenden Tensidteilchen, die durch das obenstehend beschriebene Verfahren hergestellt werden, werden danach mit anderen Waschmittelkomponenten, wie den das Alkalimetallpercarbonat enthaltenden Teilchen, vermischt, um eine fertige Waschmittelzusammensetzung herzustellen.The free-flowing surfactant particles produced by the process described above are then mixed with other detergent components, such as the alkali metal percarbonate-containing particles, to produce a finished detergent composition.
Dieses Mischen kann in einer beliebigen dafür geeigneten Gerätschaft erfolgen. Flüssige Waschmittel, wie nichtionisches Tensid und Parfüm, können auf die Oberfläche eines oder mehrerer der Granalienbestandteile oder auf die fertige Zusammensetzung aufgesprüht werden.This mixing can be done in any suitable equipment. Liquid detergents, such as non-ionic surfactant and perfume, can be sprayed onto the surface of one or more of the granule components or onto the finished composition.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird mehr als eine gefüllte primäre Verpackung in einer sekundären Verpackung zusammengefaßt. Eine sekundäre Verpackung, die eine Gruppe mit gefüllten primären Verpackungen enthält, wird im Folgenden als Versandeinheit bezeichnet. Vorzugsweise weist die Versandeinheit eine rechteckige Form auf. Auf diese Weise eignet sich die Versandeinheit dafür, um mit anderen ähnlichen Versandeinheiten für die Lagerung und den Transport gestapelt zu werden. Eine vollständige Anordnung oder Palettenstapel wird durch Stapeln mehrerer dieser Versandeinheiten erhalten. Die sekundäre Verpackung kann vorzugsweise aus einer herumgewickelten Folie bestehen. Vorzugsweise kann die herumgewickelte Folie aus Polyethylen oder Folien auf Papierbasis bestehen. Eine Folie auf Papierbasis ist vorzugsweise eine Folie, die aus einer Schicht einer auf eine Papierschicht laminierten Kunststoffolie besteht. Weiter bevorzugt besitzen die Polyethylenfolien eine Dicke im Bereich von etwa 20 um bis 200 um, weiter bevorzugt im Bereich von etwa 50 um bis 100 um. Die Folien auf Papierbasis besitzen vorzugsweise ein Gewicht im Bereich von etwa 50 g/m² bis 200 g/m². Zum Beispiel besteht eine Folie auf Papierbasis aus einer Schicht aus Polyethylen mit einer Dicke von 50 um und einer Papierschicht mit einem Gewicht von 80 g/m².According to the present invention, more than one filled primary package is combined in a secondary package. A secondary package containing a group of filled primary packages is hereinafter referred to as a shipping unit. Preferably, the shipping unit has a rectangular shape. In this way, the shipping unit is suitable for being stacked with other similar shipping units for storage and transport. A complete assembly or pallet stack is obtained by stacking several of these shipping units. The secondary package may preferably consist of a wrapped film. Preferably, the wrapped film may consist of polyethylene or paper-based films. A paper-based film is preferably a film consisting of a layer of plastic film laminated to a paper layer. More preferably, the polyethylene films have a thickness in the range of about 20 µm to 200 µm, more preferably in the range of about 50 µm to 100 µm. The paper-based films preferably have a weight in the range of about 50 g/m² to 200 g/m². For example, a paper-based film consists of a layer of polyethylene with a thickness of 50 µm and a paper layer with a weight of 80 g/m².
Das Verpackungsverfahren für gefüllte primäre Verpackungen (15) in die sekundäre Verpackung gemäß der vorliegenden Erfindung wird mit einer herkömmlichen vertikalen Verpackungsmaschine, der sogenannten Vertikal-Form-Füll-Versiegelung (= VFFS), realisiert. Eine perspektivische Teilansicht einer solchen Verpackungsmaschine ist in Fig. 1 gezeigt. Diese vertikalen Verpackungsmaschinen schließen u. a. mindestens eine(n) Formungsvorsprung bzw. -schulter (10) ein. Das Verfahren zur Herstellung der sekundären Verpackung mit der VFFS ist ein kontinuierliches satzweises Verfahren. Die Folie (1) wird in die VFFS-Maschine in einer flachen Konfiguration eingeführt. Diese Folie wird zu dem Formungsvorsprung (10) hingeführt, welcher auch der Füllkopf (11) ist. Die Folie wird um den Formungsvorsprung (10) gezogen, welcher sich in einer vertikalen Röhre erstreckt.The packaging method for filled primary packages (15) into the secondary package according to the present invention is realized with a conventional vertical packaging machine, the so-called vertical form-fill-seal (= VFFS). A partial perspective view of such a packaging machine is shown in Fig. 1. These vertical packaging machines include, among other things, at least one forming projection or shoulder (10) The process for producing the secondary packaging with the VFFS is a continuous batch process. The film (1) is fed into the VFFS machine in a flat configuration. This film is fed to the forming projection (10), which is also the filling head (11). The film is pulled around the forming projection (10), which extends in a vertical tube.
Durch Ziehen der Kunststofffolie um den Formungsvorsprung wird die Kunststofffolie zu einer röhrenförmigen Konfiguration mit überlappenden vertikalen Kanten (2) ausgeformt. "Vertikal" in dem Sinn, daß diese Kanten zu der Füllrichtung der VFFS-Maschine parallel verlaufen. Um die röhrenförmige Konfiguration der Kunststofffolie beizubehalten, werden die überlappenden vertikalen Kanten (2) der Folie teilweise mit der Längsversiegelung (12) zusammen versiegelt. Gemäß der Erfindung werden die vertikalen Kanten nur teilweise zusammen versiegelt, d. h. die Versiegelung wird wenigstens in einem Bereich entlang den vertikalen Kanten (2) unterbrochen. Die Unterbrechung der Versiegelung ermöglicht den freien Zugang zum Inneren der sekundären Verpackung. Die Abmessung dieser unterbrochenen Versiegelung ist so, daß ein Anwender mindestens einen Finger in den unterbrochenen Bereich einführen kann, aber nicht groß genug, um den Austritt gefüllter primärer Verpackungen zu erlauben. Vorzugsweise ist der unterbrochene Bereich so bemessen, daß das Einführen einer Hand möglich ist. Dadurch, daß der Anwender mindestens einen Finger oder eine Hand in den unterbrochenen Bereich einführen kann, wird das Öffnen der sekundären Verpackung durch Ziehen des Teilverschlusses entlang der vertikalen Kanten (2) erleichtert. Vorzugsweise wird mehr als ein unterbrochener Bereich mit der Teilversiegelung entlang der vertikalen Kanten (2) erhalten. Wenn zum Beispiel die vertikale Kante (2) 80 cm lang ist, wird eine 2 cm lange Versiegelung auf 11 cm unterbrochen vor den nächsten 2 cm Versiegelung. Dies wird entlang der vertikalen Kante auf bis zu 80 cm wiederholt. Das gleiche kann mit einer vertikalen Kante (2) gemacht werden, die 50 cm lang ist.By pulling the plastic film around the forming projection, the plastic film is formed into a tubular configuration with overlapping vertical edges (2). "Vertical" in the sense that these edges are parallel to the filling direction of the VFFS machine. In order to maintain the tubular configuration of the plastic film, the overlapping vertical edges (2) of the film are partially sealed together with the longitudinal seal (12). According to the invention, the vertical edges are only partially sealed together, i.e. the seal is interrupted at least in one area along the vertical edges (2). The interruption of the seal allows free access to the interior of the secondary package. The dimension of this interrupted seal is such that a user can insert at least one finger into the interrupted area, but not large enough to allow the exit of filled primary packages. Preferably, the interrupted area is sized to allow the insertion of a hand. Allowing the user to insert at least one finger or hand into the interrupted area facilitates opening of the secondary packaging by pulling the partial seal along the vertical edges (2). Preferably, more than one interrupted area is obtained with the partial seal along the vertical edges (2). For example, if the vertical edge (2) is 80 cm long, a 2 cm long seal is interrupted at 11 cm before the next 2 cm seal. This is repeated along the vertical edge up to 80 cm. The same can be done with a vertical edge (2) that is 50 cm long.
Die Folie in Röhrenform ist weiter auf dem gegenüberliegenden Ende des Füllkopfes versiegelt, um eine Bodenversiegelung (3) mit der Querversiegelung innerhalb der Außenklemmen (14) zu bilden. Der auf diese Weise gebildete Beutel ist eine sekundäre Verpackung (20) gemäß der vorliegenden Erfindung mit einem offenen Ende zum Füllkopf des Formungsvorsprungs hin. Diese sekundäre Verpackung kann nun mit mehreren gefüllten primären Verpackungen durch den Füllkopf und das offene Ende gefüllt werden.The film in tube form is further sealed on the opposite end of the filling head to form a bottom seal (3) with the cross seal inside the external clamps (14). The bag thus formed is a secondary package (20) according to the present invention with an open end towards the filling head of the forming projection. This secondary package can now be filled with several filled primary packages through the filling head and the open end.
Die gefüllten primären Verpackungen (15) werden durch den Füllkopf (11) in die sekundäre Verpackung (20) durch das offene Ende der sekundären Verpackung fallen gelassen. Die gefüllten primären Verpackungen türmen sich von der Bodenversiegelung (3) der sekundären Verpackung auf. Vorzugsweise werden die gefüllten primären Verpackungen in die sekundäre Verpackung in einer Weise fallen gelassen, daß die gefüllten primären Verpackungen sich in der sekundären Verpackung während des Fallens innerhalb dieses sekundären Beutels nicht drehen. Dies ist besonders dann wichtig, wenn die Form der gefüllten Verpackungen einen minimalen Verpackungszwischenraum in einer ganz bestimmten Richtung, und nicht in einer anderen Richtung zuläßt, welche die sekundäre Verpackung dazu zwingen könnte, einen erhöhten Verpac kungszwischenraum zu beanspruchen. In der Tat kann für rechteckige gefüllte primäre Verpackungen beispielsweise die Länge der sekundären Verpackung durch Auskleiden der gefüllten primären Verpackungen entlang der Breite und nicht der Länge oder der Höhe der primären Verpackungen verringert werden. Dies wird vorzugsweise durch Maßschneidern bzw. Anpassen der Abmessung der sekundären Verpackung mit den Abmessungen der gefüllten primären Verpackungen erreicht. Als ein Beispiel besitzt die sekundäre Verpackung eine rechteckige Gestalt und die folgenden Abmessungen: Länge etwa 38 cm, Breite etwa 14,5 cm und Höhe etwa 14,5 cm. Demzufolge können vier flexible Beutel mit Abmessungen von etwa 9,2 cm Länge, 14,5 cm Breite und 14,0 cm Höhe in diese sekundäre Verpackung, wie vorstehend beschrieben, gepackt werden.The filled primary packages (15) are dropped by the filling head (11) into the secondary package (20) through the open end of the secondary package. The filled primary packages pile up from the bottom seal (3) of the secondary package. Preferably, the filled primary packages are dropped into the secondary package in such a way that the filled primary packages do not rotate in the secondary package during the fall within this secondary bag. This is particularly important when the shape of the filled packages allows a minimum package gap in a particular direction and not in another direction which might force the secondary package to have an increased packaging capacity. ing space. Indeed, for example, for rectangular filled primary packages, the length of the secondary package can be reduced by lining the filled primary packages along the width rather than the length or height of the primary packages. This is preferably achieved by tailoring the dimension of the secondary package to the dimensions of the filled primary packages. As an example, the secondary package has a rectangular shape and the following dimensions: length about 38 cm, width about 14.5 cm, and height about 14.5 cm. Accordingly, four flexible pouches with dimensions of about 9.2 cm long, 14.5 cm wide, and 14.0 cm high can be packed into this secondary package as described above.
Vorzugsweise werden die gefüllten primären Verpackungen, die in eine sekundäre Verpackung gehen sollten, zuerst zusammengestellt. Das Zusammenstellen der gefüllten primären Verpackungen wird auch ohne die Verwendung einer Befestigungseinrichtung, wie das Umwikkeln mit einem Band beispielsweise, bewerkstelligt. Deshalb werden die zusammengestellten, gefüllten primären Verpackungen als ein ganzes zusammengestelltes Bündel in die sekundäre Verpackung fallen gelassen. Es wurde festgestellt, daß dieses Zusammenstellen der gefüllten primären Verpackungen weiterhin sicherstellt, daß die gefüllten Beutel sich nicht um 180 Grad oder in irgendeiner anderen Richtung während des Fallens in die sekundäre Verpackung drehen.Preferably, the filled primary packages that should go into a secondary package are assembled first. The assembly of the filled primary packages is also accomplished without the use of a securing device, such as wrapping with a tape, for example. Therefore, the assembled, filled primary packages are dropped into the secondary package as a whole assembled bundle. It has been found that this assembly of the filled primary packages further ensures that the filled bags do not rotate 180 degrees or in any other direction during the drop into the secondary package.
Vorzugsweise halten die Außenklemmen (14) der VFFS die sekundäre Verpackung um die Bodenversiegelung während des Füllens der sekundären Verpackung. Die Außenklemmen werden in der Regel zum Festklemmen der Folie unter gleichzeitigem Versiegeln und/oder Schneiden der Folie verwendet. In der Tat wird die Folie in der Regel zwischen den zwei Hälften der Außenklemmen vor dem Versiegeln und/oder Schneiden befestigt. In diesem Fall wird die Folie um die Bodenversiegelung zunächst zwischen den zwei Hälften der Außenklemme während des Füllens mit den gefüllten primären Verpackungen befestigt, um das Aufsetzen der gefüllten primären Verpackungen in der sekundären Verpackung abzustützen. Dadurch wird vermieden, daß die Folie der sekundären Verpackung während des Aufsetzen und des Aufeinanderstapelns der gefüllten primären Verpackungen bis zum Zerreißen gedehnt wird. Man stellte fest, daß das Gesamtgewicht, das auf diese Weise durch den Füllkopf in die sekundäre Verpackung ohne jegliches Risiko für die Außenklemmen fallen gelassen werden kann, bis zu 25 kg betragen kann. Jedoch kann die VFFS mit einer zusätzlichen Stützeinrichtung ausgestattet sein, um das Aufsetzen der gefüllten primären Verpackungen, die eine höhere Last tragen können, abzustützen.Preferably, the external clamps (14) of the VFFS hold the secondary package around the bottom seal during filling of the secondary package. The external clamps are typically used to clamp the film while sealing and/or cutting the film. Indeed, the film is typically secured between the two halves of the external clamps prior to sealing and/or cutting. In this case, the film around the bottom seal is initially secured between the two halves of the external clamp during filling with the filled primary packages to support the placement of the filled primary packages in the secondary package. This avoids the film of the secondary package being stretched to the point of tearing during placement and stacking of the filled primary packages. It has been found that the total weight that can be dropped in this way through the filling head into the secondary packaging without any risk to the external clamps can be up to 25 kg. However, the VFFS can be equipped with an additional support device to support the placement of the filled primary packaging, which can bear a higher load.
Nachdem die sekundäre Verpackung mit mehreren gefüllten primären Verpackungen gefüllt ist und die Bodenversiegelung (3) ausreichend gekühlt wurde, werden die Außenklemmen (14) geöffnet, und die sekundäre Verpackung mit den gefüllten primären Verpackungen wird zu einer Halteeinrichtung (16) vorgeschoben. Die Halteeinrichtung hält die sekundäre Verpackung, die mit den primären Verpackungen während des Vorschiebens der sekundären Verpackung gefüllt werden, solange, bis alle in der sekundären Verpackung enthaltenen gefüllten primären Verpackungen sich unter der Querversiegelung befinden. Dieses Haltesystem ist unterhalb der Au ßenklemmen (14) angeordnet. Vorzugsweise besteht die Halteeinrichtung aus einer Ebene, die in einer Richtung parallel zu dem Füllen der sekundären Verpackung mit den primären Verpackungen beweglich ist. Die gefüllte sekundäre Verpackung, die von der Halteeinrichtung gehalten wird, verringert die Spannung auf die Folie der sekundären Verpackung, was die Möglichkeit des Zerreißens dieser Folie vermindert. Die Halteeinrichtungen helfen weiterhin bei der Einstellung der Höhe der oberen Versiegelung auf der sekundären Verpackung bezüglich der Höhe der gefüllten primären Verpackungen innerhalb der sekundären Verpackung. Folglich stellt die Halteeinrichtung sicher, daß die obere Versiegelung das obere Ende der sekundären Verpackung um die gefüllten Beutel herum fest verschließt. Vorzugsweise ist das Haltesytem weiter in der Lage, die mit den primären Verpackungen gefüllte sekundäre Verpackung in Richtung der Querversiegelung hin anzuheben, um die Position der oberen Versiegelung auf der sekundären Verpackung zu korrigieren.After the secondary packaging is filled with several filled primary packages and the bottom seal (3) has been sufficiently cooled, the outer clamps (14) are opened and the secondary packaging with the filled primary packages is advanced to a holding device (16). The holding device holds the secondary packaging, which is filled with the primary packages during the advancement of the secondary packaging, until all filled primary packages contained in the secondary packaging are located under the transverse seal. This holding system is located below the outer clamps (14) and the secondary packaging with the filled primary packages is advanced to a holding device (16). external clamps (14). Preferably, the holding means consists of a plane which is movable in a direction parallel to the filling of the secondary package with the primary packages. The filled secondary package held by the holding means reduces the tension on the film of the secondary package, which reduces the possibility of tearing of this film. The holding means further assist in adjusting the height of the top seal on the secondary package with respect to the height of the filled primary packages within the secondary package. Consequently, the holding means ensures that the top seal tightly closes the top of the secondary package around the filled bags. Preferably, the holding system is further capable of lifting the secondary package filled with the primary packages towards the transverse seal to correct the position of the top seal on the secondary package.
Demzufolge werden die gefüllten primären Verpackungen innerhalb der sekundären Verpackung auf im wesentlichen straffe Weise umwickelt, so daß die primären Verpackungen weniger Zwischenraum zum Herumdrehen oder zum Drehen um 180 Grad innerhalb der sekundären Verpackung haben. Dies bedeutet, daß die mit den gefüllten primären Verpackungen gefüllte sekundäre Verpackung ein kompaktes Bündel bildet. Nichtsdestotrotz übt die sekundäre Verpackung selbst keinerlei Spannkraft auf die darin enthaltenen gefüllten Verpackungen aus. Daher verhindert die sekundäre Verpackung, daß die gefüllten primären Verpackungen, insbesondere wenn dies gefüllte flexible Beutel sind, durch die sekundäre Verpackung verformt werden. Tatsächlich können rechteckige flexible gefüllte Beutel zu einer runden Gestalt verformt werden, wenn die gefüllten Beutel in einer Streck-Folien-Umwicklung beispielsweise zusammengebündelt werden. Die runde Gestalt der gefüllten flexiblen Beutel ist beim Aufeinanderstapeln der Bündel mit gefüllten flexiblen Beuteln von Nachteil, da die Stabilität des Stapels geringer ist im Verhältnis zu gestapelten rechteckigen Beuteln.Consequently, the filled primary packages are wrapped in a substantially tight manner within the secondary package, so that the primary packages have less space to turn around or rotate 180 degrees within the secondary package. This means that the secondary package filled with the filled primary packages forms a compact bundle. Nevertheless, the secondary package itself does not exert any tensioning force on the filled packages contained therein. Therefore, the secondary package prevents the filled primary packages, especially if they are filled flexible bags, from being deformed by the secondary package. In fact, rectangular flexible filled bags can be deformed into a round shape when the filled bags are bundled together in a stretch film wrap, for example. The round shape of the filled flexible bags is a disadvantage when stacking bundles of filled flexible bags on top of each other, as the stability of the stack is lower compared to stacked rectangular bags.
Als eine weitere bevorzugte Option vor dem Versiegeln des oberen Endes gegenüberliegend zu der Bodenversiegelung der sekundären Verpackung werden die Außenklemmen vorzugsweise praktisch wieder geschlossen, und das Folienfördersystem der Folie in der VFFS wird umgedreht. Auf diese Weise wird die sekundäre Verpackung wieder hochgezogen, bis die gefüllten primären Verpackungen zumindest teilweise gegen die Außenklemmen gedrückt werden. Tatsächlich werden die Außenklemmen praktisch geschlossen, so daß die gefüllten primären Verpackungen nicht durch die Außenklemmen hindurchgehen können. Vorzugsweise werden die Außenklemmen zu mehr als 50%, stärker bevorzugt zu etwa 80%, geschlossen. Dadurch wird die Länge der für eine sekundäre Verpackung verwendeten Folie verringert. Folglich werden die gefüllten primären Verpackungen innerhalb der sekundären Verpackung in einer im wesentlichen straffen Weise gewickelt, so daß die primären Verpackungen weniger Zwischenraum haben, um sich innerhalb der sekundären Verpackung umzudrehen oder um 180 Grad zu drehen. Dies bedeutet, daß die mit den gefüllten primären Verpackungen gefüllte sekundäre Verpackung ein kompaktes Bündel bildet. Man stellte fest, daß das Umwickeln der gefüllten primären Verpackung mit der sekundären Verpackung weiter verbessert wird, wenn dieses Umkehren des Folienfördersystems in der VFFS mit dem Haltesystem kombiniert wird, wie obenstehend beschrieben. Außerdem verringert die gefüllte sekundäre Verpackung, die durch die Halteeinrichtung gehalten wird, die Spannung auf die Folie der sekundären Verpackung, was die Möglichkeit des Zerreißens der Folie vermindert.As a further preferred option, before sealing the top end opposite to the bottom seal of the secondary package, the outer clamps are preferably practically closed again and the film conveying system of the film in the VFFS is turned over. In this way, the secondary package is pulled up again until the filled primary packages are at least partially pressed against the outer clamps. In fact, the outer clamps are practically closed so that the filled primary packages cannot pass through the outer clamps. Preferably, the outer clamps are closed more than 50%, more preferably about 80%. This reduces the length of the film used for a secondary package. Consequently, the filled primary packages are wrapped within the secondary package in a substantially tight manner so that the primary packages have less space to turn around or rotate 180 degrees within the secondary package. This means that the secondary package filled with the filled primary packages forms a compact bundle. It was found that wrapping the filled primary packaging with the secondary packaging is further improved when this reversal of the film conveying system in the VFFS is combined with the holding system as described above. In addition, the filled secondary packaging held by the holding device reduces the tension on the film of the secondary packaging, which reduces the possibility of tearing the film.
Um eine obere Versiegelung (4) gegenüberliegend zu der Bodenversiegelung (3) herzustellen, werden die Außenklemmen vollständig geschlossen. Nachdem die Klemmen vollständig geschlossen sind, wird eine obere Versiegelung der Bodenversiegelung gegenüberliegend, welche die sekundäre Verpackung mit den gefüllten primären Verpackungen vollständig verschließt, gebildet. Außerdem wird diese verschlossene sekundäre Verpackung oberhalb der oberen Versiegelung geschnitten. Nachdem die obere Versiegelung abgekühlt ist, wird die verschlossene und fertige sekundäre Verpackung aus den Außenklemmen befreit. Dieses obenstehend beschriebene Verpackungssystem verwendet eine ausreichend straffe Folienumwicklung zur Bildung eines Bündels aus primären Verpackungen, ohne die primären Verpackungen zu verformen. Tatsächlich liegen die gefüllten primären Verpackungen nicht unter einer beträchtlichen Spannung innerhalb der sekundären Verpackung gemäß der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu einer Streckfolie beispielsweise. Trotzdem sind die primären Verpackungen ausreichend straff gebündelt, so daß die primären Verpackungen daran gehindert werden, sich innerhalb der sekundären Verpackung wesentlich zu bewegen.In order to form a top seal (4) opposite to the bottom seal (3), the outer clamps are fully closed. After the clamps are fully closed, a top seal opposite to the bottom seal is formed, which completely seals the secondary package with the filled primary packages. In addition, this sealed secondary package is cut above the top seal. After the top seal has cooled, the sealed and finished secondary package is released from the outer clamps. This packaging system described above uses a sufficiently tight film wrap to form a bundle of primary packages without deforming the primary packages. In fact, the filled primary packages are not under a significant tension within the secondary package according to the present invention compared to a stretch film, for example. Nevertheless, the primary packages are bundled sufficiently tightly so that the primary packages are prevented from moving substantially within the secondary package.
Vorzugsweise sind die Bodenversiegelung (3) und/oder die obere Versiegelung (4) unterbrochene Versiegelungen und keine durchgehenden Versiegelungen. In der Regel sind die überlappenden vertikalen Kanten (2) entlang der Bodenversiegelung und der oberen Versiegelung vollständig mit dem Boden und der oberen Versiegelung versiegelt. Jedoch erlaubt dies nicht den Austritt einer gefüllten primären Verpackung, die sich an einem äußersten Ende der sekundären Verpackung in der Nähe des Bodens oder der oberen Versiegelung befindet. Tatsächlich ist nur um die Mitte der sekundären Verpackung die Öffnung der überlappenden vertikalen Kanten breit genug, um den Austritt der gefüllten primären Verpackungen aus der sekundären Verpackung zu ermöglichen. Eine gefüllte primäre Verpackung, die sich an einem äußersten Ende befindet, kann die sekundäre Verpackung nur verlassen, wenn die gefüllten primären Verpackungen, die sich in dem mittleren Bereich der sekundären Verpackung befinden, zuerst aus dem Innern der sekundären Verpackung herausgenommen werden. Demzufolge können diese gefüllten primären Verpackungen aus der sekundären Verpackung nur dann herausgenommen werden, wenn die gefüllten primären Verpackungen, die sich an einem äußersten Ende befinden, etwa in den mittleren Teil der sekundären Verpackung gebracht werden.Preferably, the bottom seal (3) and/or the top seal (4) are interrupted seals and not continuous seals. Typically, the overlapping vertical edges (2) along the bottom seal and the top seal are completely sealed to the bottom and top seal. However, this does not allow the exit of a filled primary package located at an extreme end of the secondary package near the bottom or top seal. In fact, only around the middle of the secondary package is the opening of the overlapping vertical edges wide enough to allow the exit of the filled primary packages from the secondary package. A filled primary package located at an extreme end can only leave the secondary package if the filled primary packages located in the middle area of the secondary package are first taken out from the interior of the secondary package. Consequently, these filled primary packagings can only be removed from the secondary packaging if the filled primary packagings located at one extreme end are brought approximately to the middle part of the secondary packaging.
Demgegenüber fand man heraus, daß, wenn die überlappenden vertikalen Kanten (2) überhaupt nicht versiegelt werden oder nur teilweise mit dem Boden und/oder der oberen Versiegelung der sekundären Verpackung zumindest in dem Bereich (2a) der Überlappung der vertikalen Kanten entlang dem Boden und/oder der oberen Versiegelung versiegelt werden, alle gefüllten primären Verpackungen aus der sekundären Verpackung leichter herausgenommen werden kön nen, und häufig ohne die ganze zuvor beschriebene Prozedur. Tatsächlich ermöglicht der nichtversiegelte oder teilweise versiegelte Teil der überlappenden vertikalen Kanten eine ausreichende Erweiterung der Öffnung zwischen den vertikalen Kanten auch nahe des Bodens und/oder der oberen Versiegelung. Demzufolge kann eine gefüllte primäre Verpackung am äußersten Ende einer sekundären Verpackung direkt aus der sekundären Verpackung leichter herausgenommen werden, und häufig ohne zuerst die sekundäre Verpackung zu entleeren.In contrast, it was found that if the overlapping vertical edges (2) are not sealed at all or are only partially sealed with the bottom and/or the top seal of the secondary packaging at least in the area (2a) of overlap of the vertical edges along the bottom and/or the top seal, all filled primary packages can be removed from the secondary packaging more easily. and often without the whole procedure described above. In fact, the unsealed or partially sealed part of the overlapping vertical edges allows a sufficient widening of the opening between the vertical edges even near the bottom and/or the top seal. Consequently, a filled primary package at the extreme end of a secondary package can be more easily removed directly from the secondary package, and often without first emptying the secondary package.
Um zu erreichen, daß die überlappenden vertikalen Kanten (2) nicht versiegelt werden oder nur teilweise mit dem Boden (3) und/oder der oberen Versiegelung (4) versiegelt werden, umfaßt die Querversiegelung eine Unterbrechung des Versiegelungsbereichs entsprechend dem Gesamten oder einem Teil der überlappenden vertikalen Kanten. Diese Unterbrechung in dem Versiegelungsbereich verhindert, daß die überlappenden vertikalen Kanten vollständig zusammen mit dem Boden und/oder der oberen Versiegelung der sekundären Verpackung versiegelt werden. Die Teilversiegelung der überlappenden vertikalen Kanten mit dem Boden und/oder der oberen Versiegelung verhindert weiter, daß die überlappenden vertikalen Kanten lose sind und umherflattern. Tatsächlich können lose oder umherflatternde überlappende vertikale Kanten die Handhabung der sekundären Verpackung behindern.In order to achieve that the overlapping vertical edges (2) are not sealed or are only partially sealed with the bottom (3) and/or the top seal (4), the transverse seal comprises an interruption of the sealing area corresponding to the whole or part of the overlapping vertical edges. This interruption in the sealing area prevents the overlapping vertical edges from being completely sealed together with the bottom and/or the top seal of the secondary packaging. The partial sealing of the overlapping vertical edges with the bottom and/or the top seal further prevents the overlapping vertical edges from being loose and flapping around. In fact, loose or flapping overlapping vertical edges can hinder the handling of the secondary packaging.
Das Verpacken der primären Verpackungen gemäß der vorliegenden Erfindung, wie zuvor beschrieben, ermöglicht weiterhin die Senkung der Kosten der Verpackung, die für die Handhabung, Lagerung und den Transport der gefüllten primären Verpackungen erforderlich sind. Außerdem ist das Packen der primären Verpackungen in die sekundären Verpackungen gemäß der vorliegenden Erfindung relativ einfach, was ebenfalls die Herstellungskosten vermindert.Packaging the primary packages according to the present invention as previously described further enables the reduction of the packaging costs required for handling, storing and transporting the filled primary packages. In addition, packaging the primary packages into the secondary packages according to the present invention is relatively simple, which also reduces the manufacturing costs.
Vorzugsweise fällt die verschlossene und fertige sekundäre Verpackung auf einen Zuführabschnitt, welcher die verschlossene sekundäre Verpackung, welche die gefüllten Beutel enthält, an eine Stelle bringt, wo die sekundären Verpackungen übereinandergestapelt werden können unter Bildung einer Palette. Man fand heraus daß das granuläre oder pulverförmige Waschmittel gemäß der vorliegenden Erfindung, das in den Beuteln enthalten ist und innerhalb der sekundären Verpackung, wie obenstehend beschrieben, übereinandergestapelt ist, praktisch nicht zusammenbackt, so daß das Waschmittel nicht zu einem unauflöslichen Block zusammenklebt oder zusammenklumpt. Vorzugsweise werden Verbindungsfolien zwischen den gestapelten Versandeinheiten plaziert. Die Verbindungsfolien erhöhen die Reibung zwischen den gestapelten Versandeinheiten. Folglich behindern die Verbindungsfolien ein Rutschen der Versandeinheiten erheblich, wenn sie übereinander gestapelt werden, wodurch die Stabilität der Palette zunimmt.Preferably, the sealed and finished secondary package falls onto a feed section which brings the sealed secondary package containing the filled bags to a location where the secondary packages can be stacked one on top of the other to form a pallet. It has been found that the granular or powder detergent according to the present invention contained in the bags and stacked one on top of the other within the secondary package as described above is practically non-caking, so that the detergent does not stick or clump together to form an insoluble block. Preferably, tie films are placed between the stacked shipping units. The tie films increase the friction between the stacked shipping units. Consequently, the tie films significantly prevent the shipping units from sliding when they are stacked one on top of the other, thereby increasing the stability of the pallet.
Eine weitere Möglichkeit, um ein Rutschen der Versandeinheiten erheblich zu behindern, wenn sie aufeinandergestapelt werden, ist das Aufbringen eines Klebemittels oder eines Klebstoffs auf einen Teil der äußersten Oberfläche der sekundären Verpackung oder die Herstellung der sekundären Verpackung aus einer geprägten Folie. Das Klebemittel oder der Klebstoff kann auf mindestens einen Teil der äußersten Oberfläche der sekundären Verpackung gesprüht werden. Die geprägte Folie besteht vorzugsweise aus gleitsicheren Grübchen, die zumindest auf bestimmte Bereiche der Folie der sekundären Verpackung aufgeprägt werden, bevor die Folie zu dem For mungsvorsprung der VFFS-Maschine befördert wird. Für eine weiter verbesserte Stabilität der Palette kann die geprägte Folie mit den zuvor beschriebenen Verbindungsfolien kombiniert werden. Weiterhin kann die ganze Palette, insbesondere für den Transport, weiter stabilisiert werden, beispielsweise mit einer Streckfolie, die um die Palette gewickelt wird.Another possibility to significantly prevent the shipping units from sliding when they are stacked on top of each other is to apply an adhesive or glue to a portion of the outermost surface of the secondary packaging or to make the secondary packaging from an embossed film. The adhesive or glue can be sprayed onto at least a portion of the outermost surface of the secondary packaging. The embossed film preferably consists of anti-skid dimples which are embossed onto at least certain areas of the secondary packaging film before the film is folded to the forming projection. the VFFS machine. To further improve the stability of the pallet, the embossed film can be combined with the previously described connecting films. Furthermore, the entire pallet can be further stabilized, especially for transport, for example with a stretch film that is wrapped around the pallet.
Die wie vorstehend beschrieben hergestellte Palette ermöglicht die Eliminierung jeglicher äußerer Gehäusen, welche die Last oder das Gewicht der Stapelanordnung tragen. Dies führt zu einer beträchtlichen Kostenersparnis bei der gesamten Menge des Verpackungsmaterial, das zur Herstellung von für die Lagerung und den Transport geeigneten Paletten verwendet wird. Ferner wird der Abfall ebenfalls erheblich verringert. Tatsächlich werden die äußeren Hüllen in der Regel nicht wiederverwendet, sondern einfach entsorgt. Man stellte fest, daß die Palette gemäß der vorliegenden Erfindung den Abfall um mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 80%, verringern kann im Vergleich zu Paletten, die gewellte Kartonage als äußere Hüllen verwenden.The pallet manufactured as described above allows the elimination of any external casings that support the load or weight of the stacking assembly. This results in a significant cost saving in the total amount of packaging material used to manufacture pallets suitable for storage and transport. Furthermore, waste is also significantly reduced. In fact, the outer casings are usually not reused but simply disposed of. It has been found that the pallet according to the present invention can reduce waste by at least 50%, preferably at least 80%, compared to pallets that use corrugated cardboard as outer casings.
Gew.-%% by weight
Anionisches Tensidagglomerat* 30Anionic surfactant agglomerate* 30
Kompaktierte Schichtsilikatgranalie (erhältlich von Hoechst unter dem Handelsnamen SKS-6) 18Compacted layered silicate granules (available from Hoechst under the trade name SKS-6) 18
Percarbonat** 25Percarbonate** 25
TAED-Agglomerat 9TAED agglomerate 9
Schaumunterdrückeragglomerat 2Foam suppressor agglomerate 2
Verkapseltes Parfüm 0,2Encapsulated perfume 0.2
Granuläre kompakte Soda-Asche 8,4Granular compact soda ash 8.4
Granuläres Acryl/Maleinsäure-Copolymer 3,2Granular acrylic/maleic acid copolymer 3.2
Enzyme 3,6Enzymes 3,6
Granuläres Schmutzabweisungspolymer 0,6Granular soil release polymer 0.6
100100
*Anionische Tensidagglomerate wurden aus 78% aktiver Tensidpaste hergestellt, die C45AS/C35AE3S (Alkylsulfat/Alkylethoxysulfat) im Verhältnis 80 : 20 umfaßt. Die Paste bestand aus Agglomeraten mit einer Pulvermischung gemäß dem in der EP-A-510 746 beschriebenen Verfahren. Die erhaltene anionische Tensidgranalie hatte eine Zusammensetzung von 30% C45AS, 7,5% C35AE3S, 24% Zeolith, 20% Carbonat, 2,5% CMC, 12% Acryl/Maleinsäure- Copolymer, und einen Rest an Feuchtigkeit.*Anionic surfactant agglomerates were prepared from 78% active surfactant paste comprising C45AS/C35AE3S (alkyl sulfate/alkyl ethoxy sulfate) in the ratio 80:20. The paste consisted of agglomerates with a powder mixture according to the process described in EP-A-510 746. The obtained anionic surfactant granules had a composition of 30% C45AS, 7.5% C35AE3S, 24% zeolite, 20% carbonate, 2.5% CMC, 12% acrylic/maleic acid copolymer, and a balance of moisture.
**Mit 2,5% Carbonat/Sulfat überzogenes Percarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von 500 um.**Percarbonate coated with 2.5% carbonate/sulfate with a mean particle size of 500 µm.
Die Mischung mit den obenstehend aufgeführten granulären Bestandteilen wurde in eine 140-Liter-Drehtrommel gegeben, die mit 25 U/min läuft. Während des Betriebs der Trommel wurde eine Mischung aus nichtionischem Tensid (C25E3) und einer 20%igen wäßrigen Lösung eines optischen Aufhellers in Verhältnissen von 14 : 1 auf die granuläre Mischung in einem Anteil von 7 Gew.-% der granulären Komponenten aufgesprüht. Die Sprühzeit war etwa 1-2 Minuten. Unmittelbar danach wurde Parfüm in einem Anteil von 0,5 Gew.-% der granulären Komponenten unter gleichzeitigem Drehen der Trommel aufgesprüht. Danach wurde, ohne eine Unterbrechung der Trommeldrehung, ein Fließhilfsmittel langsam dem Mischer hinzugegeben, was etwa 30 Sekunden in Anspruch nahm. Der Typ des in dem Beispiel eingesetzten Fließhilfsmittels war teilweise hydratisiertes Zeolith A (6% Feuchtigkeit), und der Anteil des Zusatzes war 8%. Nachdem die Zugabe von Fließhilfsmittel beendet war, ließ man den Mischer etwa 1 Minute lang rotieren und stoppte ihn dann. Das Endprodukt wurde danach aus der Drehtrommel entnommen. Das Endprodukt hatte eine Pulverkuchenfestigkeit von 50 g/cm², bei etwa 20 g/cm².The mixture containing the granular components listed above was placed in a 140-litre rotary drum running at 25 rpm. During the operation of the drum, a mixture of non-ionic surfactant (C25E3) and a 20% aqueous solution of an optical brightener in a ratio of 14:1 was sprayed onto the granular mixture in a proportion of 7% by weight of the granular components. The spraying time was about 1-2 minutes. Immediately thereafter, perfume was sprayed in a proportion of 0.5% by weight of the granular components while simultaneously rotating the drum. Thereafter, without stopping the drum rotation, a flow aid was slowly added to the mixer, which took about 30 seconds. The type of flow aid used in the example was partially hydrated zeolite A (6% moisture) and the amount of additive was 8%. After the flow aid addition was completed, the mixer was allowed to rotate for about 1 minute and then stopped. The final product was then removed from the rotating drum. The final product had a powder cake strength of 50 g/cm², at about 20 g/cm².
Das Endprodukt wurde in einen flexiblen Beutel gefüllt, und die flexiblen Beutel wurden zu einer Versandeinheit innerhalb einer sekundären Verpackung gemäß der vorliegenden Erfindung zusammengestellt. Diese Versandeinheiten wurden danach in einer eine Palette bildenden Anordnung gestapelt. Man stellte fest, daß die Palette während der Lagerung und des Transport ausreichend stabil war. Außerdem stellte man fest, daß die Waschmittelzusammensetzung innerhalb der flexiblen Beutel nicht wesentlich zusammenbackte. Dies traf immer dort zu, wo die Waschmittelzusammensetzung in einer Stapelanordnung vorlag. Es wurde festgestellt, daß selbst die an der untersten Position der Stapelanordnung befindliche Waschmittelzusammensetzung, wo das ganze Gewicht des Rests der Palette getragen wird, nicht wesentlich zusammenbackt.The final product was filled into a flexible bag and the flexible bags were assembled into a shipping unit within a secondary package according to the present invention. These shipping units were then stacked in an arrangement forming a pallet. The pallet was found to be sufficiently stable during storage and transportation. In addition, it was found that the detergent composition did not cake significantly within the flexible bags. This was always the case where the detergent composition was in a stacked arrangement. It was found that even the detergent composition located at the lowest position of the stacked arrangement, where the entire weight of the rest of the pallet is supported, did not cake significantly.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004016500A1 (en) * | 2004-04-03 | 2005-10-20 | Rovema Gmbh | Vertical bagging machine for packaging horizontally oriented object groups |
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| DE102004022473A1 (en) * | 2004-05-06 | 2005-12-01 | Rovema Verpackungsmaschinen Gmbh | Vertical bag forming, filling and sealing machine has welding jaws of transverse welding unit in closed position directly beneath bottom end of filling pipe so that stack which loads bottom region is accumulated back into filling pipe |
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| DE102004043095A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Rovema Verpackungsmaschinen Gmbh | Packing station for e.g. granulates, has bag forming, filling and sealing machine, and slider moved into space by drive to grip stacks of objects such that stacks are pushed to filling opening at edge of transportation device |
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1582466A3 (en) * | 2004-04-03 | 2006-03-15 | Rovema Verpackungsmaschinen GmbH | Vertical form fill and seal machine for packaging items |
| CN102133948A (en) * | 2010-12-21 | 2011-07-27 | 余乐伦 | Manufacturing process of small material package |
| CN102351052A (en) * | 2011-09-30 | 2012-02-15 | 山东新华医疗器械股份有限公司 | Multi-bag external packaging machine for soft bags |
| CN106044310A (en) * | 2016-07-29 | 2016-10-26 | 苏州拓和机电科技有限公司 | Packaging bag rolling mechanism |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2062673A1 (en) * | 1970-12-19 | 1972-06-22 | Hamac-Hansella Gmbh, 4060 Viersen | Apparatus for producing pouch packs from a tubular packaging material |
| SE7315471L (en) * | 1973-11-15 | 1975-05-16 | Platmanufaktur Ab | |
| GB1539729A (en) * | 1976-05-24 | 1979-01-31 | Gen Foods Ltd | Wrapping a stack of nesting cups |
| US4081943A (en) * | 1977-01-31 | 1978-04-04 | Mira-Pak, Inc. | Apparatus and method for producing packages with individual product-filled cells |
| CA1126150A (en) * | 1978-09-12 | 1982-06-22 | Frederick W. Beer | Package and automatic method of forming same |
| IT1188390B (en) * | 1986-02-14 | 1988-01-07 | Tetra Dev Co | METHOD AND COMPLEX IN PACKAGING MACHINES |
| US4924656A (en) * | 1987-06-19 | 1990-05-15 | Hayssen Manufacturing Company | Forming, filling and sealing bags and depositing them in cartons |
| EP0350617A3 (en) * | 1988-07-15 | 1990-04-11 | PMB Holding B.V. | Method for making, filling and closing packages from a tubular web, and device for executing the method |
| FR2698084A1 (en) * | 1992-11-17 | 1994-05-20 | Ind B V | Novel packaging for food products - comprises sachet closed at transverse ends with welded longitudinal sides and hanging strap near one end |
| JP2937012B2 (en) * | 1994-04-08 | 1999-08-23 | 時久 増田 | Method and apparatus for manufacturing rectangular tubular packaging bag |
| US5485712A (en) * | 1995-01-27 | 1996-01-23 | Hayssen Manufacturing Company | Method of handling film on a vertical form, fill and seal machine |
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- 1997-03-26 ZA ZA9702631A patent/ZA972631B/en unknown
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004016500A1 (en) * | 2004-04-03 | 2005-10-20 | Rovema Gmbh | Vertical bagging machine for packaging horizontally oriented object groups |
| DE102004016498A1 (en) * | 2004-04-03 | 2005-10-20 | Rovema Gmbh | Vertical tubular bag machine for packing stacks of superimposed objects |
| DE102004016499A1 (en) * | 2004-04-03 | 2005-10-20 | Rovema Gmbh | Vertical bag-forming, filling, and sealing machine, e.g. for packing coffee pads, has filling tube which is adapted to dimensions of group of objects, e.g. stack of coffee pads |
| DE102004022473A1 (en) * | 2004-05-06 | 2005-12-01 | Rovema Verpackungsmaschinen Gmbh | Vertical bag forming, filling and sealing machine has welding jaws of transverse welding unit in closed position directly beneath bottom end of filling pipe so that stack which loads bottom region is accumulated back into filling pipe |
| DE102004034539A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Rovema Verpackungsmaschinen Gmbh | Packing arrangement for vertical bagging machine in product filling station, has conveyor arranged to receive and stack disk shaped flattened items in batches from bagging machine |
| DE102004043095A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Rovema Verpackungsmaschinen Gmbh | Packing station for e.g. granulates, has bag forming, filling and sealing machine, and slider moved into space by drive to grip stacks of objects such that stacks are pushed to filling opening at edge of transportation device |
| DE102004043097A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-09 | Rovema Verpackungsmaschinen Gmbh | Package station for vertical bag forming, filling and sealing machine, has transport device led via aperture of filling tube, and slid plate displaced diagonal to device so as to grasp stacks and push them over rim towards aperture |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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