DE69414625T2

DE69414625T2 - Synergistische insekticide Mischungen

Info

Publication number: DE69414625T2
Application number: DE69414625T
Authority: DE
Inventors: Atumi Kochi Kamochi; Yukio Kochi Kawahara; Ikuya Kochi Saito; Shin-Ichi Shimotsuga-Gun Tochigi Tsuboi; Nobuhiro Kami-Gun Kochi Yamashita
Original assignee: Nihon Bayer Agrochem KK
Current assignee: Bayer CropScience KK
Priority date: 1993-03-18
Filing date: 1994-03-07
Publication date: 1999-04-08
Anticipated expiration: 2014-03-08
Also published as: ES2123675T3; EP0617890A1; CN1067846C; JP3495056B2; US5455256A; CN1091585A; DE69414625D1; KR940020914A; EP0617890B1; KR100314197B1; JPH06271408A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue insektizide Zusammensetzung.
Synergistische und kooperativ wirksame insektizide Zusammensetzungen wurden in GB 2001852, BE 861342, FR 2396507, US 3864388, 4047928 und 5153182 sowie in JP58-126803 usw. offenbart. Ferner ist es in gewisser Weise bekannt gewesen, daß ein synergistischer Effekt bei Insektiziden erzielt werden kann, indem man, als Hilfsstoffe, Phosphate, Carbamate und Verbindungen der Pyrethroid-Reihe mitverwendet.
In letzter Zeit ist es ein dringendes Problem geworden, Thysanoptera, dargestellt durch Thrips palmi Karny, die verschiedene Gemüsesorten und blühende Pflanzen ernsthaft schädigen, gezielt zu bekämpfen.
Thrips palmi Karny sind dafür bekannt, das Gewebe von Pflanzen zu vernichten und dadurch das entscheidende Zellgewebe auszuhöhlen, die Blätter zu bleichen und sie gegebenenfalls bis zur Dürre verwelken zu lassen, wenn der Schaden ernsthaft ist.
Thrips palmi Karny sind dafür bekannt, Früchte tragende Pflanzen und Gemüsesorten ernsthaft zu schädigen, welche durch Gewächshauszüchtung insbesondere in den Distrikten von Kyushu und Shikoku gewachsen sind.
Ferner erlangen Thysanoptera viel leichter eine Resistenz gegenüber im Handel erhältlichen Pestiziden (Insektiziden), verglichen mit anderen Schädlingen, wodurch sich das Problem stellt, ein zuverlässiges Bekämpfungsmittel herauszufinden, um die Situation in den Griff zu bekommen.
Es ist nun eine neue insketizide Zusammensetzung aus 1-(6- Chlor-3-pyridylmethyl)-N-nitroimidazolidin-2-ylidenamin der Formel (I):
und Piperonylbutoxid aufgefunden worden.
In überraschender Weise ist herausgefunde worden, daß die insektizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung eine insektizide Wirksamkeit zeigt und ergibt, die viel höher als diejenige ist, die die als solche vorliegende Verbindung der Formel (I) zeigt und ergibt, und daß so eine hohe Wirksamkeit aus zusammenwirkenden und synergistischen Effekten einer Kombination der 2 Arten von Wirkkomponenten herrührt.
Es ist nun auch belegt worden, daß die insektizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung einen sehr deutlichen insektiziden Effekt gegen die oben genannten Thysanoptera ausübt.
Die Verbindung der Formel (I) ist vor dem Anmeldetag der vorliegenden Patentanmeldung bekannt gewesen.
Die Gewichtsverhältnisse des Wirkverbindungs-Paars, das in der vorliegenden insektiziden Zusammensetzung zur Anwendung gelangt, können in einem weiten Bereich schwanken.
Im allgemeinen können pro 1 Gew. Teil der Verbindung der Formel (I) ca. 1 bis 50 und vorzugsweise ca. 1 bis 25 Gew. Teile Piperonylbutoxid angewandt und eingesetzt werden.
Die insektizide Wirkzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt und ergibt ausgezeichnete insektizid wirksame Aktivitäten und wird daher in vorteilhafter Weise in insektiziden Mitteln auf solchen Anwendungsgebieten eingesetzt, die Blattanwendung, Unter-Wasser- oder Tauchanwendung, Bodenbehandlung, Bodeneinbringanwendung, Setzling-Schachtel-Behandlung, Stengel-Injektion und Einpflanzbehandlung usw. einschließen.
Die vorliegende insektizide Zusammensetzung zeigt starke insektizide Wirkungen und wird somit als insektizides Mittel in bevorzugter Weise verwendet. Ferner weist die insektizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ein sehr niedriges Phytotoxizitätsniveau gegenüber Pflanzen unter Anbaubedingungen und eine geringe Toxizität gegenüber Warmblütlern auf, so daß die vorliegende Zusammensetzung in wirksamer Weise zur steuernden Bekämpfung verschiedener Schädlinge und Hygieneinsekten, insbesondere von Insektschädlingen, angewandt werden kann, um einen entsprechenden Schutz landwirtschaftlicher Produkte, Waldprodukte, gelagerter Ernteprodukte und künstlich erzeugter Produkte zu gewährleisten. Die Zusammensetzung ist gewöhnlich sehr wirksam gegenüber empfänglichen und resistenten Saatkörnen über die ganze oder eine bestimmte Dauer der Wachstumsstufen hinweg.
Insbesondere kann die insektizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung zur wirksamen Bekämpfung von Thysanoptera, Pflanzenhüpfern, die zur Ordnung von Hemiptera gehören, wie braune Pflanzenhüpfer (Nilaparvata lugens), Pflanzenhüpfer mit weißem Rücken (Sogatella furcifera), kleinere braune Pflanzenhüpfer (Laodelphax striatellus), Blatthüpfer, Blattlaus usw., von Reisfeld-Insektschädlingen und von verschiedenen Insektschädlingen angewandt werden, die verschiedene Gartenpflanzen-Ernteprodukte wie Obstbäume und Gemüsepflanzen bewohnen.
Zusätzlich zur oben genannten Schädlingsbekämpfung zeigt die insektizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung eine sehr deutliche insektizide Wirksamkeit gegen einen so weiten Bereich von Insektschädlingen, wie er unten angegeben ist, und zwar aufgrund des zusammenwirkenden und synergistischen Effekts, der durch die vorliegende Erfindung erzeugt und geschaffen wird, und sie wird in wirksamer Weise zur steuernden Bekämpfung der folgenden Inskten angewandt und eingesetzt:
Aus der Ordnung von Coleoptera, z. B. Callosobruchus chinensis, Sitophilus zeamais, Tribolium castaneum, Epilachna vigintioctomaculata, Agriotes fuscicollis, Anomala rufocuprea, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Monochamus alternatus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lyctus bruneus; aus der Ordnung von Lepidoptera, z. B. Lymantria dispar, Malacosoma neustria, Pieris rapae, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Chilo suppressalis, Pyrausta nubilalis, Ephestia cautella, Adoxophyes orana, Carpocapsa pomonella, Agrotis fucosa, Galleria mellonella, Plutella maculipennis, Heliothis virescens, Phyllocnistis citrella; aus der Ordnung von Hemiptera, z. B. Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki, Ungspis yanonensis, Myzus persicae, Aphis pomi, Aphis gossypii, Rhopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi, Nezara spp., Cimex lectularius, Trialeurodes vaporariorum, Psylla spp.; aus der Ordnung von Orthoptera, z. B. Blatella germanica, Periplaneta americana, Gryllotalpa africana, Locusta migratoria migratoriodes; aus der Ordnung von Isoptera, z. B. Deucotermes speratus, Coptotermes formosanus; aus der Ordnung von Thysanoptera, z. B. Thrips palmi Karny; aus der Ordnung von Diptera, z. B. Musca domestica, Aedes aegypti, Hylemia platura; Celux pipiens, Anopheles silnensis, Culex tritaeniorthynchus.
Die insektizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann entweder in einer Mischung eines Paars der Wirkverbindungspartner oder in so einer entsprechenden Einzelform davon formuliert und zubereitet sein bzw. werden, um gebrauchsfertig vorzuliegen, um in situ vermischt zu werden, wie in herkömmlichen Formulierungen bzw. Zubereitungen, wie beispielsweise als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, benetzbare Pulver, Pulver, Schäume, Pasten, Körner, Tabletten, Feststoffmittel, Aerosole, natürliche und synthetische Materialien, imprägniert mit Wirkverbindungen, · Mikrokapseln, Überzugszusammensetzungen zur Verwendung auf Saatkörnern und als Formulierungen zur Verwendung mit brennender Ausrüstung wie Räucherkartuschen, Räucherdosen und Räucherspulen sowie als ULV-Kaltnebel- und -Warmnebel- Formulierungen.
Diese Formulierungen können in bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Vermischen der Wirkverbindungen mit Extendern, d. h. flüssigen oder verflüssigten gasförmigen oder festen Verdünnungsmitteln oder Trägermitteln, gegebenenfalls unter Verwendung oberflächenaktiver Mittel, d. h. von Emulgiermitteln, Dispergiermitteln und/oder von Schaumbildungsmitteln. Bei Verwendung von Wasser als Extender können organische Lösungsmittel beispielsweise als Hilfslösungsmittel ebenfalls mitverwendet werden.
Als flüssige Verdünnungs- und Trägermittel können, ganz allgemein, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Toluol und Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Chlorethylen und Ethylenchlorid, aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Mineralölfraktionen, Alkohole wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, oder stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser genannt werden.
Unter verflüssigten gasförmigen Verdünnungs- und Trägermitteln sind Flüssigkeiten zu verstehen, die bei Normaltemperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibmittel, wie halogenierte Kohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Als Feststoff-Verdünnungsmittel können gemahlene natürliche Minerale, wie Kaoline, Tone, Talkum, Kalk, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde, und gemahlene synthetische Minerale, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, verwendet werden.
Als feste Trägermittel für Körner können gebrochene und fraktionierte natürliche Steine wie Calcit, Marmor, Bimsstein, Sepiolit und Dolomit, sowie synthetische Körner anorganischer und organischer Mehle und Körner organischer Materialien wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel verwendet werden.
Als Emulgier- und/oder Schaumbildungsmittel können nichtionische und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylenfettsäureester, Polyoxyethylenfettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Albumin-Hydrolyseprodukte, verwendet werden. Dispergiermittel schließen z. B. Ligninsulfit- Abfallflüssigkeiten und Methylcellulose ein.
Haft- bzw. Klebemittel wie Carboxymethylcellulose und natürliche und synthetische Polymere (wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat) können in den Formulierungen in der Form von Pulvern, Körnern oder emulgierbaren Konzentraten verwendet werden.
Es ist möglich, Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid und Preussisch-Blau, und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo- oder Metall-Phthalocyanin- Farbstoffe, und Spurenelemente, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink, ebenfalls zu verwenden.
Die Formulierungen bzw. Zubereitungen enthalten beispielsweise 0,1 bis 95 und vorzugsweise 0,5 bis 90 Gew.-% Wirk-Verbund.
Die insektizide Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann als solche, als im Handel gebräuchliche Formulierungen oder als die daraus hergestellten Verwendungsformen, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Wirkmitteln wie, z. B., mit Insektiziden, giftigen Ködern, Bakteriziden, Acariziden, Nematiziden, Fungiziden, Wachstumsreglatoren oder mit Herbiziden verwendet werden. Beispiele der Pestizide schließen z. B. diejenigen ein, die aus organischen Phosphaten, Carbamaten, Chlorwasserstoffcarboxylaten, Carboxylaten und aus antibiotischen Produkten abgeleitet sind.
Der Gehalt der insektiziden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung in den Formulierungen bzw. Zubereitungen der Typen, die im Handel erhältlich sind, kann innerhalb eines im wesentlichen weiten Bereichs schwanken, d. h. von ca. 0,00001 bis 100 und vorzugsweise von 0,001 bis 1 Gew.-%.
Die insektizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann auf herkömmliche, den besonderen Formulierungen angepaßte Weise angewandt werden.
Bei Einsatz gegen gesundheitsschädliche Schädlinge und gegen Schädlinge von gelagerten Produkten zeichnen sich die Wirkverbindungen durch eine ausgezeichnete Restwirksamkeit auf Holz und Boden sowie eine gute Stabilität gegenüber Alkali auf Kalksubstraten aus.
Die vorliegende Erfindung wird nun anhand von Beispielen weiter erläutert. Allerdings soll angemerkt sein, daß der Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht auf das beschränkt ist, was in den Beispielen dargelegt ist.

[Beispiel]

Testbeispiel 1

Insektizider Test an Thrips palmi Karny

Verbindungen unter Test

Nr. 1: 1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-N-nitroimidazolidin-2- ylidenamin
PB: Piperonylbutoxid

Herstellung einer Test-Formulierung:

Lösungsmittel: 3 Gew. Teile Xylol
Emulgator: 1 Gew. Teil Polyoxyethylenalkylphenylether
Zur Herstellung geeigneter Formulierungen von Wirkverbindungen wurde 1 Gew. Teil einer jeden der Wirkverbindungen mit der oben genannten Menge der Emulgator- Formulierung vermischt, und es wurde die Mischung mit Wasser auf die vorbestimmte Konzentration verdünnt.

Testverfahren

Das vorliegende Verfahren war darauf gerichtet, Flug und Fortpflanzung von Thrips palmi Karny von einem Ort zum anderen unter der Wirksamkeit der vorliegenden insektiziden Zusammensetzungen zu verhindern und vorzubeugen.
Als Testpflanze wurden Eierpflanzen (Senryo Nr. 2 Sorte) herangezogen. In unlasierte Topfschalen mit jeweils einem Durchmesser von ca. 15 cm wurden Setzlinge von Eierpflanzen mit 4 bis 5 offenen Blättern gepflanzt, und es wurden, 1 Woche vor dem Aufsprühen der insektiziden Zusammensetzungen, die ausgewachsenen Insekten darin inokuliert, was wiederum bedeutet, daß zum Zeitpunkt des Aufsprühens der insektiziden Zusammensetzungen die Thrips palmi Karny aller Wachstumsstufen von den Eiern bis zum Erwachsenenstadium nicht nur in und auf den Pflanzenkörpern, sondern auch im Boden bzw. der Erde vorhanden waren und vorlagen. Im Test bestand 1 Bereich aus drei Schalen. Unmittelbar vor dem Aufsprühen wurde die Gesamtzahl der Insekten unter klassifizierender Unterscheidung zwischen ausgewachsenen Insekten und Larven gezählt. Das Aufsprühen der insektiziden Zusammensetzungen wurde mit einer Sprühpistole so durchgeführt, daß jeweils 100 ml der insektiziden Zusammensetzungen auf 3 Setzlinge aufgebracht wurden, bis die Blattoberflächen davon genügend mit jeder der Formulierungen in verschiedenen Konzentrationen befeuchtet waren, welche gemäß den vorher dargelegten Vorgehensweisen hergestellt worden waren. Unmittelbar nach dem Aufsprühen wurde jede der Schalen mit einem Zylinderglas mit einem Durchmesser von 15 cm und einer Höhe von 35 cm bedeckt, wobei der Unterteil an der Schale mit einem Vinyl-Klebeband und der Oberteil mit einem Baumwolltuch mit einem Klebeband daran befestigt wurden, und wobei das Ganze danach bei 20ºC gehalten wurde. Nach 2 bzw. 7 Tagen wurde eine Überprüfung durchgeführt, um die Gesamtzahl der Insekten zu zählen, unterschieden in ausgewachsene Insekten und Larven, wodurch der Schutzindex erhalten wurde, der gemäß der folgenden Gleichung berechnet wurde:
Schutzindex = [1- (A/B/C/D)] · 100
worin gilt:
A ist die Zahl von Insekten in der behandelten Zone nach Aufsprühen der insektiziden Zusammensetzung,
B ist die Zahl von Insekten in der behandelten Zone vor Aufsprühen der insektiziden Zusammensetzung,
C ist die Zahl von Insekten in der unbehandelten Zone nach Aufsprühen der insektiziden Zusammensetzung,
D ist die Zahl von Insekten in der unbehandelten Zone vor Aufsprühen der insektiziden Zusammensetzung.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1

Claims

1. Insektizide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie synergistische gemischte Zusammensetzungen, betehend aus 1-(6-Chlor-3- pyridylmethyl)-N-nitroimidazolidin-2-ylidenamin der Formel (I)

und aus Piperonylbutoxid,

enthalten.

2. Insektizide Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Verbindung der Formel (I) zu Piperonylbutoxid 1 : 1 bis 1 : 50 beträgt.

3. Verwendung der insektiziden Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung schädlicher Insekten.

4. Verfahren zur Herstellung insektizider Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß die insektiziden Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1 oder 2 mit Extendern und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt werden.