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DE69407181T2 - Schlagzäh modifizierte syndiotaktische vinylaromatische polymere - Google Patents

Schlagzäh modifizierte syndiotaktische vinylaromatische polymere

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DE69407181T2
DE69407181T2 DE69407181T DE69407181T DE69407181T2 DE 69407181 T2 DE69407181 T2 DE 69407181T2 DE 69407181 T DE69407181 T DE 69407181T DE 69407181 T DE69407181 T DE 69407181T DE 69407181 T2 DE69407181 T2 DE 69407181T2
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Germany
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weight
parts
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polyarylene ether
composition
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DE69407181T
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Yi-Bin Huang
Bruce Thill
Thomas Wessel
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Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
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Publication date
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Description

  • Die vorliegende Erfindung richtet sich auf syndiotaktische vinylaromatische Polymerzusammensetzungen. die Hilfsstoffe zur Erhöhung der Schlagzähigkeit enthalten. Genauer richtet sich die vorliegende Erfindung auf solche Zusammensetzungen, die weiter modifiziert wurden, um das Kristallwachstum regelnde Mittel und wahlweise Verstärkungsmittel und die Kompatibilität verbessernde Mittel aufzunehmen.
  • In dem Patent JP-A-1-135868. veröffentlicht am 29. Mai 1989, werden bestimmte Harzzusammensetzungen beschrieben, die (a) anorganische Füllstoffe und (b) Harze vom Typ Polyphenylenether mit durch Maleinanhydrid modifiziertem Poly(2,6-dimethyl-1.4-phenylen)ether enthalten. Die Harze sind für elektrische Bauteile geeignet.
  • Entsprechend der vorliegenden Erfindung wird eine Stoffzusammensetzung geschaffen, die enthält:
  • A) 25 bis 90 Gewichtsteile eines syndiotaktischen vinylaromatischen thermoplastischen Harzes mit mehr als 50 % Syndiotaktizität in einer racemischen Triade,
  • B) 1 bis 50 Gewichtsteile eines kautschukartigen, einen Stoß absorbierenden Bereich bildenden Polymers mit einer Schmelzflußrate unter Bedingung X (315 ºC. 5.0 kg) von 0 bis 0,5 g/10 Min.,
  • C) 0,1 bis 30 Gewichtsteile eines keimbildenden Zusatzes für das syndiotaktische vinylaromatische thermoplastische Harz,
  • D) 0 bis 90 Gewichtsteile eines Verstärkungsmittels und
  • E) 0 bis 90 Gewichtsteile eines Polyarylenethers oder eines mit polaren Gruppen modifizierten Polyarylenethers.
  • Syndiotaktische vinylaromatische Polymere enthalten insbesondere syndiotaktisches Polystyrol, das durch Koordinationspolymerisation von monomerem Styrol unter solchen Bedingungen hergestellt wurde, die einen hohen Grad an Syndiotaktizität schaffen. Am meisten werden solche Polymere bevorzugt, die in einer racemischen Triade mehr als 50 % Syndiotaktizität aufweisen. Solche Polymere sind in Fachkreisen bekannt und wurden zuvor z.B. in den Patenten US-A-4,680,353, US-A-4,959,435, US-A-4,950,724 und US-A-4,774,301 beschrieben. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten 50 bis 90 Gew.-% syndiotaktisches vinylaromatisches Polymer.
  • Kautschukartige Polymere weisen irgendein elastomeres Polymer auf, d.h. organische und anorganische Polymere mit einer Tg von weniger als 25 ºC, vorzugsweise weniger als 0 ºC, und mit der zuvor festgelegten Schmelzflußrate und der Eigenschaft, einen kautschukartigen Bereich auszubilden. Zu den Beispielen für die Polymerarten, aus denen die vorliegenden kautschukartigen Polymere ausgewählt wurden, gehören Homopolymere und Copolymere konjugierter Diene, besonders Butadien und dessen hydrierte Derivate, vorzugsweise Polybutadien, Styrol-Butadien- Blockcopolymere und hydriertes Polybutadien; Polymere der α-Olefine, wie styrolgepfropfte Polyolefine, Ethylen-Propylen-Copolymere und Terpolymere aus Ethylen, Propylen und einem Comonomer wie Hexadien oder Ethylidennorbornen; Acrylatpolymere, wie Polybutylacrylat und Polycyclohexylacrylat; gepfropfte Derivate der vorangehenden kautschukartigen Polymere wie Polystyrol-, Polymethylmethacrylat- oder mit Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer gepfropfte kautschukartige Polymere und Silikonpolymere wie Polysiloxane. Bevorzugt werden Styrol- Butadien-Styrol-Triblockcopolymere mit hohem Molekulargewicht, besonders deren hydrierte Derivate, die auch als Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol- Copolymere bezeichnet werden. Solche Polymere werden in geeigneter Weise durch anionische Polymerisationsverfahren unter Verwendung von difunktionalen Startern hergestellt, indem lebende Diblockpolymere, die durch monofunktionale Starter oder durch Sequenzpolymerisation gewonnen wurden, gekoppelt werden. Solche Verfahren sind in der Fachliteratur nachzulesen und unter Fachleuten bekannt.
  • Die kautschukartigen Polymere werden so gewählt, daß sie der Polymerzusammensetzung stoßabsorbierende Eigenschaften verleihen. Es wird angenommen, ohne an diese Annahme gebunden sein zu wollen, daß bei den extremen Temperaturen, die für das Mischen von syndiotaktischen vinylaromatischen Polymeren erforderlich sind, die meisten herkömmlichen kautschukartigen Polymere ihre strukturelle Integrität verlieren und keine stoßabsorbierenden Bereiche ausbilden. Vielmehr wird das kautschukartige Polymer durch die Mischungskräfte in dünne Abschnitte gedehnt und gezogen, die keine Stoßkräfte absorbieren können. Dieses Ergebnis ist auf verschiedene Faktoren zurückzuführen, zu denen die Viskositätseigenschaften des kautschukartigen Polymers und des Matrixpolymers (d.h. des syndiotaktischen vinylaromatischen Polymers und gegebenenfalls des Polyphenylenethers) unter den herrschenden Mischbedingungen, die zwischen der Kautschukphase und der Matrix bestehende Grenzflächenspannung und das Ausmaß der Relaxation, das der Polymerschmelze gewährt wird, gehören. Die ersten beiden Faktoren sind von den physikalischen und chemischen Eigenschaften des kautschukartigen Polymers und der Matrix abhängig, während der letzte Faktor durch die Bedingungen steuerbar ist, unter denen der Mischungs- oder Formungsvorgang ablaufen.
  • Es ist im allgemeinen wünschenswert, ein kautschukartiges Polymer mit einer extrem hohen Schmelzviskosität, d.h. einem sehr niedrigen Schmelzfluß, zu schaffen. Solche Polymere mit einer hohen Schmelzviskosität werden durch die Scherkräfte des Mischungsverfahrens nicht in extrem dünne Abschnitte gezogen und behalten eine bessere Fähigkeit, wenn die Scherkräfte nicht mehr einwirken, wieder getrennte kautschukartige Teilchen auszubilden, die größere Ähnlichkeit mit kugelförmigen Teilchen haben. Zusätzlich sollte das geschmolzene kautschukartige Polymer nützlicherweise ausreichend elastisches "Gedächtnis" behalten, um in der Schmelze wieder Tröpfchen auszubilden, wenn die Scherkräfte nicht mehr einwirken. Um diese wünschenswerten Eigenschaft zu erfüllen, sollte die Schmelzviskosität des Kautschuks im Vergleich zu der des Matrixharzes relativ hoch sein.
  • Ein zweites wünschenswertes Merkmal der vorliegenden Zusammensetzung besteht darin, daß die Kompatibilität des kautschukartigen Polymers und des Matrixpolymers in der Schmelze so gewählt sind, daß sich zwischen den geschmolzenen Phasen eine maximale Grenzflächenspannung entwickelt, was mit der Notwendigkeit einer ausreichenden Adhäsion zwischen den festen Phasen zur Verbesserung der Stoßabsorbierung übereinstimmt. Eine erhöhte Grenzflächenspannung in der Schmelze verbessert durch die treibende Kraft, den Oberflächenbereich der mit der Matrix in Kontakt stehenden Kautschukteilchen zu verkleinern, die Ausbildung von Kautschuktröpfchen. Diese erhöhte Grenzflächenspannung in der Schmelze führt nicht notwendigerweise zu nichtkompatiblen, festen Polymerphasen, die die Schlagfestigkeit im geformten Teil verringern.
  • Die Betriebsbedingungen werden vorzugsweise so gewählt, daß in der Schmelze ausreichend Relaxationszeit geschaffen wird, so daß es zu der oben erwähnten Ausbildung von Kautschukteilchen kommen kann. Wenn das geschmolzene Polymer, das durch die Scherkräfte eine unerwünschte dünne Schicht des schlagzähmachenden Hilfsstoffes enthält, relativ schnell aus der Schmelze aus Schlitzdüsen gespritzt wird, kann es nicht zu der notwendigen Tröpfchenbildung kommen und das entstehende Spritzteil hat Mängel bei den Stoßeigenschaften. Das kann z.B. bei einem Formverfahren auftreten, bei dem Formen verwendet werden, deren Betriebstemperatur zu niedrig ist.
  • Im allgemeinen besitzen Polymere mit höherem Molekulargewicht eine erhöhte Schmelzviskosität Demgemäß sind die bevorzugten kautschukartigen Polymere diejenigen Kautschuke mit einem Molekulargewicht von 100.000 bis 400.000 Dalton, noch besser von 150.000 bis 300.000 Dalton und mit einer Tg von weniger als 25 ºC, besser weniger als 0 ºC. Die hier angegebenen gewichtsmittleren Molekulargewichte sind scheinbare Werte, bezogen auf einen Polystyrolstandard, abgeleitet von Gelpermeationschromographiedaten und nicht korrigiert auf hydrodynamische Volumenunterschiede zwischen Polystyrol u.a. polymeren Bestandteilen. Bei kautschukartigen Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht, d.h. Polymere mit einem Molekulargewicht von weniger als 100.000 Dalton, wurde festgestellt, daß ihre Schmelzviskosität nicht ausreicht, damit es zu der erwünschten Ausbildung von Kautschuktröpfchen kommen kann. Das kautschukartige Polymer wird in Mengen von 2 bis 30, am besten 5 bis 25 Gewichtsteilen bevorzugt. Auch hydrierte Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymere besitzen im allgemeinen im Vergleich zu nicht hydrierten Polymeren des gleichen Molekulargewichts einen verringerten Schmelzfluß. Folglich werden hydrierte Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymere zur Verwendung in der vorliegenden erfundenen Mischung bevorzugt.
  • Die hier geeigneten keimbildenden Zusätze sind Verbindungen, die die Zeit verringern können, die für das Einsetzen der Kristallisation des syndiotaktischen vinylaromatischen Polymers beim Abkühlen von der Schmelze erforderlich ist. Keimbildende Zusätze sorgen für ein größeres Maß an Kristallinität in einem Gießharz und für gleichbleibenndere Werte der Kristallinität unter einer Vielzahl von Formbedingungen. Höhere Werte der Kristallinität sind für die Erreichung einer erhöhten chemischen Beständigkeit erwünscht. Zusätzlich kann die Kristallmorphologie nach Wunsch geändert werden. Beispiele für hier geeignete keimbildende Zusätze sind Metallsalze, besonders Aluminiumsalze von organischen Säuren. Besonders bevorzugte Verbindungen sind Aluminiumsalze von Benzoesäure und durch C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl substituierte Derivate der Benzoesäure Der am meisten bevorzugte keimbildende Zusatz ist Aluminium-tris(p-tert-butyl)benzoat. Die Menge des verwendeten keimbildenden Zusatzes muß ausreichen, um Keimbildung und Einsatz der Kristallisation in dem syndiotaktischen vinylaromatischen Polymer in kürzerer Zeit zu bewirken als bei Zusammensetzungen, bei denen ein solcher keimbildender Zusatz fehlt. Bevorzugte Mengen liegen bei 0,5 bis 5 Gewichtsteilen.
  • Überraschenderweise wurde jetzt in der vorliegenden Formulierung entdeckt, daß sowohl das Vorhandensein eines speziellen, einen Stoß absorbierenden Bereich bildenden Kautschuks als auch des keimbildenden Zusatzes zu verbesserter Schlagfestigkeit führte, die im Izod- Schlagversuch gemessen wurde. Wenn ein keimbildender Zusatz fehlt, ist bei den Harzmischungen ein merklicher Abfall der Schlagfestigkeit zu beobachten. Zusätzlich wird auch die Verformungstemperatur unter Last, DTUL (distortion temperature under bad) durch das Vorhandensein eines solchen keimbildenden Zusatzes erhöht.
  • Das Verstärkungsmittel kann irgendein Verstärkungsmittel aus Mineral, Glas, Keramik, Polymer oder Kohlenstoff sein. Dieses Material kann die Form von Fasern mit einem Länge/Durchmesser-Verhältnis (L/D) von mehr als 5 oder die Form von Teilchen mit einem LI/D von weniger als 5 haben. Bevorzugte Teilchendurchmesser liegen zwischen 0.1 µm bis zu 1 mm. Zu den geeigneten Verstärkungsmitteln gehören Glimmer, Talkum, Glasmikrokugeln, Glasfasern, Keramikwhisker, Faserstränge aus Kohlenstoff, Bornitridfasern und Aramidfasern. Bevorzugte Verstärkungsmittel sind Glasfasern, Fasern aus Glasroving oder geschnittenem Kurzglas mit Längen von 0,1 bis 10 mm und einem L/D von 5 bis 100. Zwei solcher geeigneten Glasfasern sind von Owens Corning Fiberglas unter der Bezeichnung OCF 187A oder 497 erhältlich. Das Verstärkungsmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsteilen verwendet.
  • Das Verstärkungsmittel kann ein Schlichtenmittel oder eine ähnliche Beschichtung aufweisen, das neben anderen Funktionen die Adhäsion zwischen dem Verstärkungsmittel und dem Polyarylenether oder dem durch polare Gruppen funktionalisierten Polyarylenether verbessert. Geeignete Schlichtenmittel können funktionale Amin-, Aminosilan-, Epoxy- und Aminophosphingruppen enthalten und enthalten bis zu 30 Nichtwasserstoffatome. Bevorzugt werden aminosilanhaltige Kupplungsmittel und deren mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppen substituierte Derivate, besonders 3-Aminopropyltrimethoxysilan.
  • Polyarylenether sind eine bekannte Klasse von Polymeren, die bereits in den Patenten US-A-3,306,874, US-A-3,306,875, US-A-3,257,357 und US-A- 3,257,358 beschrieben wurden. Ein bevorzugter Polyarylenether ist Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether. Die Polyphenylenether werden normalerweise durch oxidative Kupplungsreaktion der entsprechenden Bisphenolverbindung hergestellt. Bevorzugte Polyarylenether sind durch polare Gruppen funktionalisierte Polyarylenether, die eine bekannte Klasse von Verbindungen sind, die durch das Inberührungbringen von polare Gruppen enthaltenden Reaktanten mit Polyarylenethern hergestellt werden. Die Reaktion wird normalerweise bei erhöhter Temperatur durchgeführt, vorzugsweise in einer Schmelze des Polyarylenethers unter solchen Bedingungen, daß man eine homogene Einlagerung des funktionalisierenden Reagens erhält. Geeignete Temperaturen liegen zwischen 150 ºC bis 300 ºC.
  • Geeignete polare Gruppen umfassen die Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureamide, Sulfone, Oxazoline, Epoxidharze, Isocyanate und Aminogruppen. Bevorzugte polare Gruppen enthaltende Reaktanten sind Verbindungen mit bis zu 20 Kohlenstoffe, die reaktive ungesättigte Gruppen wie ungesättigte ethylenische Gruppen oder ungesättigte aliphatische Ringe enthalten, und die gewünschte Funktionalität der polaren Gruppe haben. Besonders bevorzugte polare Gruppen enthaltende Reaktanten sind Dicarbonsäureanhydride. am besten Maleinsäureanhydrid&sub3; Normalerweise liegt die Menge des verwendeten Reagens zur Funktionalisierung mit polaren Gruppen bei 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise bei 0.5 bis 15 Gew.-% am besten bei 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyarylenethers. Die Umsetzung kann, wenn gewünscht, in Gegenwart eines Radikalstarters, wie z.B. eines organischen Peroxids oder eines Hydroperoxids, durchgeführt werden. Die Herstellung von mit polaren Gruppen funktionalisierten Polyarylenethern wurde bereits in den Patenten US-A-3.375,228, US-A-4,771,096 und US-A- 4.654.405 beschrieben.
  • Die durch polare Gruppen modifizierten Polyarylenether wirken vorteilhafterweise als die Kompatibilität verbesserndes Mittel zur Verbesserung des Haftvermögens zwischen dem Verstärkungsmittel und dem syndiotaktischen vinylaromatischen Polymer. Im allgemeinen gilt, daß, wenn weniger als 0,01 Gew.-% des die polaren Gruppen enthaltenden Mittels bei der Herstellung des durch polare Gruppen modifizierten Polyphenylenethers eingesetzt werden, eine geringere Kompatibilität zwischen dem Verstärkungsmittel und dem syndiotaktischen vinylaromatischen Polymerharz als gewünscht erreicht wird. Wenn mehr als 20 Gew.-% eingesetzt werden, ist keine signifikante Verbesserung bei den Polymereigenschaften durch verbesserte Kompatibilität zu erkennen. Die Menge des in der vorliegenden Harzmischung verwendeten Polyarylenethers liegt vorteilhafterweise bei 0.1 bis 50 Gewichtsteilen. Bei durch polare Gruppen modifizierten Polyarylenethern, die als die Kompatibilität verbessernde Mittel verwendet werden, liegt die bevorzugte Einsatzmenge bei 0,1 bis 10 Gewichtsteilen.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung kann der durch polare Gruppen modifizierte Polyarylenether eine Beschichtung sein, die auf die äußere Oberfläche des Verstärkungsmittels aufgetragen wird, um zusätzliche Kompatibilität zwischen dem Verstärkungsmittel und der Polymermatrix zu verleihen. Der so verwendete durch polare Gruppen modifizierte Polyarylenether kann zusätzlich zu weiteren Mengen an Polyarylenether oder durch polare Gruppen modifizierten Polyarylenether auch in die Mischung eingebracht werden. Die Oberflächenbeschichtung wird in geeigneter Weise auf das Verstärkungsmittel aufgetragen, indem dieses mit einer Lösung oder einer Emulsion des durch polare Gruppen funktionalisierten Polyarylenethers in Berührung gebracht wird. Geeignete Lösungsmittel für das Auflösen des durch polare Gruppen funktionalisierten Polyarylenethers zur Ausbildung einer Lösung oder zur Verwendung bei der Herstellung einer Emulsion des Wasser-in-Öl- oder Öl- in-Wasser-Typs umfassen Methylenchlorid, Trichlormethan, Trichlorethylen und Trichlorethan. Die Konzentration des durch polare Gruppen funktionalisierten Polyarylenethers in der Lösung oder Emulsion beträgt vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besser 0,5 bis 5 Gew.-%. Nachdem das Verstärkungsmittel entweder mit einer Lösung oder Emulsion beschichtet wurde, wird der flüssige Träger z.B. durch Verdampfen, Entfernen der flüchtigen Bestandteile oder Vakuumtrocknung entfernt. Die sich ergebende Oberflächenbeschichtung macht vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-% des Gewichts des unbeschichteten Verstärkungsmittels aus.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden durch Verbinden der entsprechenden Komponenten unter solchen Bedingungen hergestellt, daß eine einheitliche Verteilung der Bestandteile geschaffen wird. Alternativ kann, wenn ein durch polare Gruppen modifizierter Polyarylenether verwendet wird, diese Komponente der Mischung in situ durch Umsetzen der reagierenden Komponente mit den polaren Gruppen mit dem Polyphenylenether und weiterhin durch direkte Aufnahme des geschmolzenen Produkts in die fertige Mischung hergestellt werden. Es können mechanische Mischanlagen wie Extruder, Bandmischer, Lösungsmischen oder irgendeine andere geeignete Anlage oder ein anderes Verfahren eingesetzt werden.
  • In die Zusammensetzung können zusätzlich auch Zuschlagstoffe wie Treibmittel, Extrusionshilfsmittel, Antioxidantien, Pigmente, Weichmacher, Stabilisatoren und Gleitmittel in Mengen bis zu 10 Gew.-% vorzugsweise bis zu 5 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der Endzusammensetzung aufgenommen werden.
  • Es ist wünschenswert, daß die sich ergebende Zusammensetzung eine Izod- Schlagzähigkeit (ASTM D-256) von mindestens 2,5 ft lbs/in Kerbe (130 J/m Kerbe) und eine DTUL (Verformungstemperatur unter Last). nach ASTM D-648 @ 264 psi (1.8 Mpa) von mindestens 200 ºC besitzt.
  • Nachdem die Erfindung beschrieben wurde, soll das folgende Beispiel der weiteren Verdeutlichung dienen und ist nicht als einschränkend gedacht. Sofern nicht anders angegeben. beziehen sich Teile und Prozent auf das Gewicht.
    • Beispiel 1
  • Es wurden Mischungen aus den in Tabelle I angegebenen Komponenten hergestellt, indem zuerst die entsprechenden Komponenten (Glasfasern ausgenommen) in einer Mischtrommel trocken gemischt wurden. Alle Mischungen enthielten zusätzlich als Antioxidans und Wärmestabilisator 0,1 % Tetrakis(methylen(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat))methan (Irganox 1010 ) und 0,1 % Bis(2.4-di-terbutylphenyl)pentaerythritol (Ultranox 626 ). Die sich ergebende Mischung wurde durch einen W-P- Mischungsextruder von 40 mm mit einer kontrollierten Geschwindigkeit geleitet, während das geschnittene Faserglas zugesetzt wurde. Die sich ergebende compoundierte Mischung wurde unter Standardbedingungen spritzgegossen und nach den Prüfverfahren gemäß ASTM geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle I enthalten.
    • Beschreibung der Komponenten:
  • (A) Syndiotaktisches Polystyrol (SPS): Mw=400.000, Tg 95 ºC und Tm 270 ºC (erhältlich von The Dow Chemical Company als XU 72104.04).
  • (B) Kautschuk: Kraton G 1651 , hydriertes Styrol-Butadien-Styrol- Triblockcopolymer. Mw=270.000, Mw/Mn=1,06. Styrolgehalt 32 %, Schmelzfluß (Bedingung X ASTM D-1238). 0 g/10 Min. Tg = -48 ºC, erhältlich bei Shell Chemical.
  • (C) Keimbildender Zusatz: Aluminium-tris(p-tert-butylbenzoat), erhältlich bei Shell Chemical.
  • (D) Glasfasern: 0,125 in Länge x 0,009 in Durchmesser (3 mm x 0,2 mm Durchmesser), beschichtet mit dem Kupplungsmittel 2- aminopropyltrimethoxysilan. (Owens Corning Fiberglas 187A ).
  • (E) Durch Maleinanhydrid modifiziertes Polyphenylenoxidharz (MAPPO): 3 Gew.-% Maleinanhydrid. hergestellt durch Einspritzen mit einer entsprechenden Geschwindigkeit des Maleinanhydrids in einen Doppelschneckenextruder von Welding Engineers von 0,8 in (2.0 cm), der mit Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether beschickt ist, um den gewünschten Maleinanhydridgehalt zu schaffen, und der so betrieben wird, daß das Harz schmelzverflüssigt wird wird. Das sich ergebende Produkt wird extrudiert und zu Granulat geschnitten. Tabelle I
  • * Vergleich
  • ¹ Kerbschlagzähigkeit nach Izod, ASTM D-256, ft lbs/in Kerbe (J/m Kerbe)
    • Beispiel 2
  • Die Reaktionsbedingungen von Beispiel 1 werden im wesentlichen wiederholt mit der Ausnahme, daß die verwendeten Glasfasern vor dem Mischen mit einer 4-/%igen Lösung von MAPPO in Trichlorethylen beschichtet und getrocknet werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle II enthalten.
    • Tabelle II
  • ¹ Kerbschlagzähigkeit nach Izod, ASTM D-256, ft lbs/in kerbe (J/M Kerbe)
    • Beispiel 3
  • Die Reaktionsbedingungen von Beispiel 1 werden im wesentlichen wiederholt mit der Ausnahme, daß die Menge an SPS in der Mischung 52,8 Gew.-% , die Menge an Kraton -Kautschuk in der Mischung 13,2 Gew. -%, die Menge an Owens Corning OCF 497 Glasfaser 30 % und der MAPPO-Gehalt 3,0 % des Gesamtgewichts der Mischung beträgt. Es wurden verschiedene Kautschuks zum Vergleich verwendet, die unter den geprüften Bedingungen nicht die bereichsbildenden Eigenschaften hatten. Die Ergebnisse sind in Tabelle III enthalten. Tabelle III
  • ¹ Schlagzähigkeit, ASTM D-256, ft lbs (Joules)
  • ² Kerbschlagzähigkeit nach Izod, ASTM D-256, ft lbs/in Kerbe (Jim Kerbe)
  • ³ lb/in² x 10³ (Mpa)
  • &sup4; lb/in² x 10&sup6; (Gpa)
  • &sup5; Verformungstemperatur unter Last ASTM D-256, 264 lb/in² (1,8 Mpa)
  • * Vergleich, kein Beispiel für die Erfindung
  • &sup6; hydriertes Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymer, Schmelzflußrate ASTM D 1238 Bedingung X = 29 g/10 Min
  • &sup7; hydriertes Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymer, Schmelzflußrate ASTM D 1238 Bedingung X > 200 g/10 Min
  • &sup8; hydriertes Styrol -Butadien-Styrol-Triblockcopolymer, Schmelzflußrate ASTM D 1238 Bedingung X > 800 g/10 Min
  • Wie unter Bezugnahme auf Tabelle III zu erkennen ist, ergeben sich die verbesserten Werte der Mischung durch die Verwendung eines Kautschuks, der eine gute Ausbildung von stoßabsorbierenden Bereichen aufweist und besonders durch eine Schmelzflußrate, gemäß Bedingung X, von 0 bis 0,5 gib Min.

Claims (21)

1. Stoffzusammensetzung enthal tend:
A) 25 bis 90 Gewichtsteile eines syndiotaktischen vinylaromatischen thermoplastischen Harzes mit mehr als 50 % Syndiotaktizität in einer racemischen Triade,
B) 1 bis 50 Gewichtsteile eines kautschukartigen, einen Stoß absorbierenden Bereich bildenden Polymers mit einer Schmelzflußrate unter Bedingung X (315ºC, 5,0 kg) von 0 bis 0,5 g/10 Min.,
C) 0,1 bis 30 Gewichtsteile eines keimbildenden Zusatzes für das syndiotaktische vinylaromatische thermoplastische Harz,
D) 0 bis 90 Gewichtsteile eines Verstärkungsmittels und
E) 0 bis 90 Gewichtsteile eines Polyarylenethers oder eines mit polaren Gruppen modifizierten Polyarylenethers.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, enthaltend: 50 bis 80 Gewichtsteile A), 2 bis 30 Gewichtsteile B), 0,5 bis 5 Gewichtsteile C), 10 bis 50 Gewichtsteile D) und 0,1 bis 50 Gewichtsteile eines Polyarylenethers oder 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines mit polaren Gruppen modifizierten Polyarylenethers.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das kautschukartige Polymer ein Styrol-Butadien-Styrol-Triblock- Copolymer ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das kautschukartige Polymer ein hydriertes Styrol-Butadien-Styrol-Triblock-Copolymer ist.
5. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das kautschukartige Polymer ein anscheinendes über das Gewicht gemitteltes Molekulargewicht von 100.000 bis 400.000 Daltons aufweist (bezogen auf einen Polystyrolstandard, abgeleitet von Gelpermeationschromatographiedaten und nicht korrigiert auf hydrodynamische Volumenunterschiede).
6. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das kautschukartige Polymer eine Tg von weniger als 0ºC aufweist.
7. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, enthaltend 5 bis 25 Teile des kautschukartigen Polymers.
8. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das keimbildende Mittel ein Metallsalz ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das keimbildende Mittel ein Aluminiumsalz einer organischen Säure ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das keimbildende Mittel Aluminium-tris(p-tert-butylbenzoat) ist.
11. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei 0,5 bis 5 Gewichtsteile des keimbildenden Mittels vorhanden sind.
12. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, enthaltend einen mit polaren Gruppen modifizierten Polyarylenether.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei der mit polaren Gruppen modifizierte Polyarylenether ein mit Dicarbonsäureanhydrid modifizierter Polyarylenether ist.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei dieses Anhydrid Maleinsäureanhydrid ist.
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 14, wobei der mit polaren Gruppen modifizierte Polyarylenether durch Aufschmelzen eines Polyarylenethers, Inkontaktbringen von 0,5 bis 15 Gew.-% eines Mittels zur Funktionalisierung mit polaren Gruppen mit dem aufgeschmolzenen Polyarylenether und Gewinnen des resultierenden Produkts hergestellt wird.
16. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 15, enthaltend 0,1 bis 5 Gewichtsteile eines mit polaren Gruppen modifizierten Polyarylenethers.
17. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei wenigstens ein Teil des mit polaren Gruppen modifizierten Polyarylenethers als eine Oberflächenbeschichtung in dem Verstärkungsmittel vorhanden ist.
18. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das syndiotaktische vinylaromatische Polymer syndiotaktisches Polystyrol mit mehr als 50 % Syndiotaktizität in einer racemischen Triade ist.
19. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Verstärkungsmittel Glasfasern umfaßt.
20. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, 18 und 19, wobei das Verstärkungsmittel zusätzlich eine Schlichtenzusammensetzung auf der Oberfläche davon enthält.
21. Zusammensetzung nach Anspruch 20, wobei das Schlichtenmittel eine aminosilanfunktionelle Verbindung ist.
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