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DE68910190T3 - Verfahren zur Herstellung von Sputtertargets aus Wolfram-Titan. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Sputtertargets aus Wolfram-Titan.

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DE68910190T3
DE68910190T3 DE68910190T DE68910190T DE68910190T3 DE 68910190 T3 DE68910190 T3 DE 68910190T3 DE 68910190 T DE68910190 T DE 68910190T DE 68910190 T DE68910190 T DE 68910190T DE 68910190 T3 DE68910190 T3 DE 68910190T3
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DE
Germany
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powder
titanium
tungsten
titanium hydride
vacuum
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DE68910190T
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DE68910190D1 (de
Inventor
John A. Dunlop
Hans Rensing
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Johnson Matthey PLC
Original Assignee
Johnson Matthey PLC
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Publication date
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Application filed by Johnson Matthey PLC filed Critical Johnson Matthey PLC
Publication of DE68910190D1 publication Critical patent/DE68910190D1/de
Publication of DE68910190T2 publication Critical patent/DE68910190T2/de
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

  • Die Erfindung betrifft Sputtertargetsubstanzen aus einer Wolfram-Titan-Legierung mit verbesserten Eigenschaften und ein Verfahren zur Herstellung solcher Targetsubstanzen. Sputtertargetsubstanzen werden verwendet bei der Herstellung von Verbindungen zwischen Komponenten von mikroelektronischen integrierten Schaltkreisen für das Aufbringen von dünnen Schichten des Targetmaterials auf Substrate. Zum Beispiel werden Legierungen von Wolfram und Titan, insbesondere 90 Gew.-% W + 10 Gew.-% Ti, für integrierte Schaltkreise als Verbindungsmaterial zwischen Goldkontakten und Silikonsubstraten verwendet. Sputtertargetsubstanzen können mit einer Anzahl von Verfahren hergestellt werden, die das Gießen von geschmolzenem Metall oder geschmolzener Legierung im Vakuum und Pulvermetallurgietechniken, wie zum Beispiel Pressen, Verdichten, Sintern oder heißisostatisches Pressen unter geeigneten Bedingungen einschließen. Ein solches Verfahren ist in US-Patent 4 331 476 offenbart.
  • Bei der Herstellung von Titanpulver und Titanlegierungen und von verdichteten Gegenständen, die aus pulverisierten Metallen einschließlich Titan hergestellt werden, wird oft Titanhydrid (TiH&sub2;) verwendet. Siehe zum Beispiel W. E. Kuhn et al. (Can. Mining Met. Bull., Nr. 454, 74-87, Febr. 1950) und US- Patente 3 950 166 und 4 560 621.
  • Die Verfahren zur Herstellung von Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen aus Ti-Pulver und die Verfahren zur Herstellung von Titan enthaltenden Gegenständen aus TiH&sub2;-Pulver haben eine Anzahl von Nachteilen. Weil Titan ein sehr aktives Metall ist, oxidiert es leicht. Das Oxid wird in die Targetsubstanz eingetragen und die oxidierte Schicht auf den Titanteilchen ist während der Verdichtung passiv. Oxide liefern einen hohen Sauerstoffgehalt, lassen schwach gebundene Teilchen während des Sinterns zurück und erzeugen Poren oder Hohlräume. Poren verursachen einen hohen Gasgehalt, eine hohe Porosität und eine geringe Dichte, was wiederum "Teilchen" verursacht, d. h. das explosionsartige Verspritzen von Teilchen und eingeschlossenen Gasen in der Zerstäubungskammer während des Zerstäubens bzw. Sputterns, was zu einer Kontamination der auf dem Substrat abgelagerten Schicht führt. Das Verfahren des Kaltpressens unter Anwendung hoher Drücke bei niedrigen Temperaturen und das Verfah rens des Sinterns bei hoher Temperatur bei niedrigem Druck können nicht verwendet werden, wenn TiH&sub2;-Pulver verwendet wird, da diese Verfahren zu Rissebildung und hoher Porosität führen. Das heißisostatische Pressen ist sehr teuer und führt nicht zu einer effizienten Herstellung geformter Gegenstände, wie zum Beispiel von Sputtertargetsubstanzen.
  • Es wurde nun gefunden, daß Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen einer gewünschten Konfiguration und mit gewünschten Dimensionen hergestellt werden können unter Verwendung von Titanhydridpulver oder Mischungen von Titanpulver und Titanhydridpulver ohne die Nachteile, die mit den verfahren des Standes der Technik erhalten wurden. Es wurde auch gefunden, daß die Eigenschaften von Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen aus Wolfram- und Titanpulver verbessert sind, wenn mindestens ein Teil des Titanpulvers durch Titanhydridpulver ersetzt wird.
  • Genauer wurde gefunden, daß Sputtertargetsubstanzen mit überragenden Eigenschaften in effizienter Weise hergestellt werden können, wenn eine Mischung aus Wolframpulver und Titanhydridpulver oder einem gemischten Pulver aus Titanhydrid und Titan mit binodaler Teilchengrößenverteilung in eine Preßform mit einer gewünschten Konfiguration gegeben wird, im Vakuum erhitzt wird, um das Titanhydrid zu dehydrieren, im Vakuum entgast wird, auf eine Temperatur im Bereich von etwa 1350 bis 155ºC erhitzt wird, verdichtet wird durch Anwendung eines mäßigen Drucks, wobei das Vakuum und die Temperatur aufrechterhalten werden, bis die volle Dichte erreicht ist, und in kontrollierter Weise abgekühlt wird.
  • Die überragenden Eigenschaften sind eine höhere Dichte, geringere Porositäten und ein geringerer Gehalt an Kohlenstoff und Gas, verglichen mit den Eigenschaften üblicher Targetsubstanzen, die aus Ti-Pulver hergestellt wurden. Die Targetsubstanzen sind leicht bearbeitbar und erfordern kein Schleifen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Verfahren zur Verfügung zu stellen zur Herstellung von Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen mit verbesserten Eigenschaften; zur Herstellung von Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen unter Verwendung von Titanhydrid; zur Herstellung von Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen, die leicht bearbeitbar bzw. verspanbar sind, und zur Herstellung von Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen aus Wolfram- und Titanhydrid- oder Titan- und Titanhydridpulvern durch heißes Verpressen im Vakuum. Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen zur Verfügung zu stellen mit verbesserten Eigenschaften. Diese und weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der folgenden detaillierten Beschreibung.
  • Somit wird ein Verfahren zur Herstellung von Wolfram- Titan-Sputtertargetsubstanzen, wie in Anspruch 1 ausgeführt, zur Verfügung gestellt. Bevorzugte Aspekte der Erfindung sind den Ansprüchen 2 bis 7 zu entnehmen.
  • Gemäß der Erfindung werden Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen aus Wolframpulver und einem zweiten Pulver, das aus mindestens einem Material ausgewählt aus Titarzhydridpulver und Titanhydridpulver und Titanpulver besteht, hergestellt. Die Verbesserung der vorliegenden Erfindung besteht daher in dem Ersatz mindestens eines Teils des bei der üblichen Herstellung von W- Ti-Targetsubstanzen verwendeten Titanpulvers durch Titanhydridpulver.
  • Der Ersatz nur eines geringen Teils des Titanpulvers, zum Beispiel 5%, durch Titanhydridpulver verbessert die Eigenschaften der Targetsubstanzen, insbesondere den Sauerstoffgehalt. Bei einem Gehalt von etwa 25% Titanhydrid im zweiten Pulver werden die Eigenschaften noch mehr verbessert und die besten Ergebnisse werden erhalten mit 100% Titanhydridpulver. Der Anteil an Titanpulver, der durch Titanhydridpulver ersetzt wird, ist daher mindestens etwa 5%, vorzugsweise im Bereich von etwa 25 bis 100 Gew.-%, wobei der Ersatz von 100% am meisten bevorzugt ist.
  • Um eine hohe Dichte der Targetsubstanz zu erhalten, werden pulverförmiges Wolfram und pulverförmiges Titanhydrid oder Titanhydridpulver und Titanpulver zu einer Mischung mit einer binodalen Teilchengrößenverteilung bezüglich des Wolframpulvers und des zweiten Pulvers geformt in den Anteilen, die notwendig sind, um eine Targetsubstanz mit der gewünschten Zusammensetzung zu erhalten. Die bevorzugte Zusammensetzung ist 90 Gew.-% Wolfram und 10 Gew.-% Titan, aber es versteht sich, daß Targetsubstanzen mit anderen Zusammensetzungen auch hergestellt werden können.
  • Es müssen Wolframpulver, Titanhydridpulver und Titanpulver mit hoher Reinheit (mindestens 99, 99%) verwendet werden. Bei der binodalen Mischung der Pulver sollte das Wolframpulver Teilchengrößen von weniger als etwa 37 um, vorzugsweise kleiner als etwa 20 um haben. Die bevorzugte Wolframquelle ist ein Pulver der C-10-Art mit einer D50 von 10 um und einer D80 von 18 um. Das Titanhydridpulver und jedes Titan/Titanhydrid-Pulver sollte Teilchengrößen von weniger als etwa 150 um haben, zum Beispiel eine D50 von 75 um und eine D80 von 100 um. Dieses Pulver hat einen Gasgehalt, der geringer ist als der eines feineren Pulvers.
  • Das Wolframpulver und das Titanhydridpuiver oder die Titanhydrid- und Titanpulver werden in irgendeiner üblichen Weise in den gewünschten Anteilen vermischt. Um die Oxidation zu vermindern, wird das Mischverfahren vorzugsweise in Gegenwart eines Inertgases durchgeführt. Es werden Preßkörper hergestellt aus Pulvern, die mindestens 5 Minuten und bis zu 24 Stunden vermischt wurden, um homogene Mischungen zu liefern und Targetsubstanzen zu ergeben, die maximale Dichten haben.
  • Die Mischung wird in den Hohlraum einer hitzebeständigen Preßform gegeben, wobei der Hohlraum eine solche Konfiguration und solche Dimensionen hat, daß die Konfiguration einer Sputtertargetsubstanz mit den gewünschten Dimensionen erzeugt wird. Die Konfigurationen der Targetsubstanzen schließen ebene, zylindrische und ringförmige Targetsubstanzen mit verschiedenen Dimensionen ein.
  • Zum Beispiel ist zur Herstellung ringförmiger Targetsubstanzen die Preßform ein hohler Graphitzylinder mit einer ausreichenden Festigkeit der Wand, um die Druckkräfte aufzunehmen und ihnen zu widerstehen. Die Form hat mindestens einen Preßstempel, vorzugsweise zwei einander gegenüberliegende bewegliche Preßstempel, d. h. einen oberen und einen unteren Stempel aus Graphit, die innerhalb des Zylinders, der die Pulvermischung enthält, bewegbar sind und einen Preßkörper erzeugen, der im wesentlichen die Konfiguration und die Dimensionen der gewünsch ten Sputtertargetsubstanz aufweist. Die Preßstempel sind geeignet für die Anwendung von axialen Verdichtungskräften auf das Material in dem Hohlraum und können arretiert werden. Die erforderliche Menge der Mischung wird in den Hohlraum der Preßform zwischen die Preßstempel gegeben und die Preßform wird in die Kammer einer Vakuumheißpresse gebracht. Die Kammer enthält auch eine Heizvorrichtung, die im wesentlichen die Preßform umgibt. Es versteht sich, daß die Preßform nur einen einzelnen koaxialen Preßstempel aufweisen kann, obwohl die Beschreibung sich auf eine Preßform mit zwei einander gegenüberliegenden beweglichen Preßstempeln bezieht.
  • Ein Containmentdruck im Bereich von 100 bis 1500 psi wird auf mindestens einen der Preßstempel ausgeübt, wobei der Druck ausreichend ist, um die Mischung während der nachfolgenden Evakuierung in der Preßform einzuschließen. Die Kammer wird anschließend evakuiert auf ein Vakuum von mindestens etwa 10&supmin;&sup4; torr (1 torr = 132 Pa), vorzugsweise im Bereich von etwa 10&supmin;&sup4; bis 10&supmin;&sup6; torr, mit Hilfe einer Vakuumpumpe, die mit der Kammer betriebsbereit verknüpft ist. Die Preßform wird dann mit einer Geschwindigkeit von bis zu etwa 20ºC/Minute unter dem Containmentdruck, während die Evakuierung fortgesetzt wird, auf eine Temperatur, die ausreicht, um die Dehydrierung des Titanhydrids und die Verdampfung der Alkalimetalle zu bewirken, erhitzt. Um dies wirksam zu erreichen, wird das Erhitzen mit dieser Geschwindigkeit bis zu einer Temperatur von etwa 110ºC fortgesetzt, und diese Temperatur wird über einen Zeitraum aufrechterhalten, der ausreicht, um die Dehydrierung zu vervollständigen und die Entfernung von Gas und Alkalimetallen aus der Mischung in der Preßform und aus der Kammer zu bewirken. Während dieses Zeitraums wird das Evakuieren fortgesetzt.
  • Wenn das Dehydrieren und die Entfernung von Gas und Alkalimetall vollständig sind, wird die Preßform mit einer Geschwindigkeit von bis zu etwa 20ºC/Minute im Vakuum und bei dem Containmentdruck auf eine zweite oder Verdichtungstemperatur im Bereich von etwa 1350 bis 1550ºC weiter erhitzt. Die Temperatur, bei der die Verdichtung durchgeführt wird, ist kritisch. Unterhalb etwa 1350ºC hat der Preßkörper, d. h. die Sputtertargetsubstanz, eine Dichte, die geringer ist als das Optimum. Die höchste Preßkörperdichte wird erreicht am oberen Ende des Temperaturbereiches. Bei Temperaturen am oder oberhalb des oberen Teils des oben angegebenen Bereiches wird jedoch der Preßkörper Gegenstand einer Verkohlung, die es notwendig macht, den Preßkörper durch Schleifen statt durch Zerspanen in seine endgültige Form zu bringen. Die Zerspanbarkeit ist effektiver und weniger teuer. Obwohl Temperaturen außerhalb des oben angegebenen Bereiches verwendet werden können, ist der Preßkörper weniger annehmbar. Eine verbesserte Dichte der Targetsubstanz und eine gute Zerspanbarkeit des Preßkörpers (mit einer minimalen Verkohlungstiefe) werden erreicht mit einer optimalen Temperatur im Bereich von etwa 1375 bis 1450ºC.
  • Wenn die gewünschte Verdichtungstemperatur im Bereich von etwa 1350 bis 1550ºC erreicht ist, wird der Containmentdruck erhöht mit Hilfe mindestens eines der Preßstempel. Eine Verdichtungskraft wird angewendet entweder unter Verwendung eines oder beider Preßstempel, während das Vakuum aufrechterhalten wird. Die Verdichtungskraft hat einen mäßigen Wert, der abhängt von den Dimensionen und der Konfiguration der Sputtertargetsubstanz. Zum Beispiel wird für Preßkörper mit einem hohen Verhältnis von Dicke zu Oberfläche, zum Beispiel einer ringförmigen Targetsubstanz, eine Verdichtungskraft von etwa 5000 pound force pro inch² der Oberfläche, die der Verdichtungskraft ausgesetzt ist (1 psi = 6,89 · 10³ Pa), angewendet. Die Kraft kann mit einem oder beiden Preßstempeln ausgeübt werden, wobei die gesamte ausgeübte Kraft bis zu etwa 5000 psi an jeder Oberfläche der Targetsubstanz ausmacht. Für Preßkörper in Plattenform, wie zum Beispiel mit rechteckigem, rundem oder ähnlichem Querschnitt und mit verschiedenen Dicken, wird eine Verdichtungskraft von etwa 2000 psi, üblicherweise 3000 psi, ausgeübt unter Verwendung des oberen Preßstempels, wobei der untere Preßstempel verriegelt bleibt.
  • Allgemein wird eine Verdichtungskraft im Bereich von etwa 2000 bis 5000 psi ausgeübt, während das Vakuum und die gewünschte zweite Temperatur in der Kammer aufrechterhalten werden. Diese Kombination von Bedingungen wird über einen Zeitraum aufrechterhalten, der ausreicht, um eine vollständige Verdichtung der Mischung bis zu ihrer maximalen Dichte zu bewirken.
  • Eine vollständige Verdichtung wird erreicht, wenn die Positionsvorrichtungen, die mit den Preßstempeln verbunden sind, anzeigen, daß sie aufgehört haben sich zu bewegen.
  • Wenn die Preßstempel aufgehört haben sich zu bewegen, ist die Verdichtung vollständig und beide Preßstempel werden in ihren Endpositionen verriegelt. Die Verdichtungskraft wird entspannt, das Vakuum wird entspannt und die Preßform wird dann langsam auf etwa 300ºC oder weniger, vorzugsweise weniger als 50ºC, gekühlt, um jegliche Spannung in dem Preßkörper abzubauen. Das Kühlen wird vorzugsweise mit einer Geschwindigkeit im Bereich von etwa 20 bis 40ºC pro Minute mit Edelgasströmung, zum Beispiel Helium, durch die Kammer durchgeführt. Bei diesem Kühlungsverfahren wird die Kammer in der Heißpresse gleichzeitig mit der Entspannung des Vakuums wieder mit Edelgas gefüllt. Alternativ kann die Kühlung im Vakuum ohne Gasströmung erfolgen, aber die Kühlzeiten sind dann viel länger. Wenn das System abkühlt, ziehen sich die Preßstempel von dem Preßkörper weg zusammen aufgrund der verschiedenen Wärmekontraktion. Die gekühlte Preßform wird aus der Kammer entfernt und der Preßkörper wird gewonnen und auf Raumtemperatur gekühlt. Der gekühlte Preßkörper wird vorzugsweise zerspant bzw. maschinell bearbeitet auf die Dimensionen, die für die Targetsubstanz gewünscht sind, unter Verwendung üblicher Werkzeuge.
  • Erfindungsgemäß hergestellte Sputtertargetsubstanzen haben verbesserte Eigenschaften verglichen mit Targetsubstanzen, die gemäß dem Stand der Technik hergestellt wurden, oder im Vergleich mit Targetsubstanzen, die nur aus Titan hergestellt wurden. Diese verbesserten Eigenschaften umfassen: (1) einen geringen Gehalt an Verunreinigungen, insbesondere Alkalimetallen; (2) hohe und einheitliche scheinbare heißgepreßte vollständige Dichte mit geschlossener Porosität; (3) maximale Materialverwertung; (4) vernachlässigbare oder praktisch keine Oberflächenporosität und Gesamtporosität; (5) niedriger Gesamtgasgehalt, insbesondere an Sauerstoff, Wasserstoff und Stickstoff; (6) wesentlich verminderter Kohlenstoffgehalt; (7) ausgezeichnete Zerspanbarkeit; (8) Minimum an Abfallmaterial, da die Preßform und die Kammer eng an die Enddimensionen der Sputtertargetsubstanz angepaßt werden können; und (9) wenig Teilchenbildung beim Sputtern. Vorzugsweise ist die Dichte mindestens 95% der theoretischen Dichte (14,53 g/cm³ für 90 Gew.-% W + 10 Gew.-% Ti), ist die Porosität im wesentlichen Null, ist der Gesamtgasgehalt geringer als etwa 850 ppm, ist der Sauerstoffgehalt geringer als etwa 750 ppm und der Kohlenstoffgehalt geringer als etwa 100 ppm. Für zylindrische, scheibenförmige oder flache Targetsubstanzen ist die Dichte vorzugsweise mindestens gleich 100% der theoretischen Dichte. Diese Eigenschaften sind eine wesentliche Verbesserung gegenüber solchen Targetsubstanzen aus Titanpulver allein.
  • Die Erfindung wird nun durch die folgenden, nichtbeschränkenden Beispiele erläutert. In den Tests der folgenden Beispiele wurde eine programmierbare Vakuumheißpresse mit einer Doppelachse verwendet. Die restlichen Gasgehalte der Preßkörper oder der Sputtertargetsubstanzen wurden bestimmt durch Standard- Leco-Gasanalysen. Die Porosität wurde bestimmt mit Rasterelektronenmikroskopie, die Dichte durch Anwendung des Archimedischen Prinzips und die Härte mit dem Rockwell-Verfahren.
  • Beispiel 1
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines Preßkörpers aus Wolfram und 10% Titan unter Verwendung von Titanhydrid- und Wolframpulver und unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
  • 540 g Wolframpulver und 52,4 g Titanhydridpulver wurden 1 Stunde lang in einem Doppelmantelmischer, der mit Argon gefüllt war, gemischt. Die Pulvermischung mit einem Gewichtsverhältnis von 9 Teilen Wolfram zu 1 Teil Titan wurde in eine Graphitpreßform mit einem inneren Durchmesser von 3,2 inch gegeben. Das 49% reine Wolframpulver war ein Pulver vom C-10-Typ mit einer D80 von 18 um. Das hochreine Titanhydridpulver hatte eine Teilchengröße von weniger als 150 um.
  • Die Preßform wurde in die Vakuumheißpreßkammer gestellt und der Druck wurde mit dem oberen Preßstempel ausgeübt, was einen Containmentdruck auf die Pulvermischung in der Preßform von 1000 psi ergab. Die Vakuumpumpe, die einsatzbereit mit der Kammer verbunden war, wurde in Gang gesetzt und der Druck wurde auf 3,2 · 10&supmin;&sup4; torr vermindert. Die Preßform wurde dann unter kontinuierlicher Evakuierung mit 20ºC/Minute auf eine Temperatur von 1100ºC erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten, wonach ein Vakuum von 2 · 10&supmin;&sup4; torr aufgezeichnet wurde und die Entfernung der Gase aus der Preßform abgeschlossen war. Die Preßform wurde dann mit 20ºC/Minute auf eine Endtemperatur von 1400ºC erhitzt und der Druck auf die Preßform wurde anschließend erhöht bis zu einer Verdichtungskraft von 3000 psi auf den oberen Preßstempel. Das Vakuum zu Beginn der Verdichtung war 3,4 · 10&supmin;&sup4; torr. Nach 45 Minuten zeigten die Vorschubanzeigen an den Preßstempeln konstante Werte, d. h. die Preßstempel waren feststehend, das Vakuum war 9 · 10&supmin;&sup5; torr und die Verdichtung war abgeschlossen. Beide Preßstempel wurden verriegelt, der Verdichtungsdruck wurde entspannt, die Heizer wurden abgeschaltet und das Vakuum wurde anschließend entspannt, während gleichzeitig die Kammer wieder mit Helium gefüllt wurde. Als der atmosphärische Druck erreicht war, wurde eine Heliumströmung mit einer Rate von 0,472 ls&supmin;¹ (15 cfm) durch die Kammer aufrechterhalten, wobei die Preßform mit einer Rate von 40ºC/Minute gekühlt wurde, bis eine Endtemperatur von 300ºC erreicht war. Die Tür der Kammer wurde geöffnet, um das Kühlen zu fördern, die Gasströmung wurde abgestellt und der Preßkörper wurde aus der Preßform entfernt. Die Zeit, die zwischen der Anwendung des Containmentdrucks und dem Beginn des Kühlens verging, war 3 Stunden.
  • Der Preßkörper wurde leicht zerspant zu den Enddimensionen einer Sputtertargetsubstanz. Die Eigenschaften der Targetsubstanz waren wie folgt:
  • Dichte: 14,66 g/cm³ (100,7% der Theorie),
  • Sauerstoffgehalt: 96 ppm,
  • Stickstoffgehalt: < 0,05 ppm,
  • Wasserstoffgehalt: 7 ppm und
  • Kohlenstoffgehalt: 39 ppm.
  • Beispiel 2
  • Die physikalischen Eigenschaften einer ringförmigen Sputtertargetsubstanz, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und unter ähnlichen Bedingungen wie den in Beispiel 1 verwendeten hergestellt worden war, wurden verglichen mit denen einer ringförmigen Sputtertargetsubstanz aus W + 10 Ti mit den glei chen Dimensionen, die in üblicher Weise erhalten worden war. Die Eigenschaften jeder der Targetsubstanzen ist in Tabelle I gezeigt. Tabelle I
  • Beide Targetsubstanzen wurden verwendet, um einen dünnen Film auf drei Substrate aus Glas, Keramik bzw. Silicium aufzustäuben bzw. zu sputtern und die Filmeigenschaften wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigt. Tabelle II
  • * Haftung an jedem Substrat war stärker als das Substrat selbst
  • ** Ohm/Quadrat bezeichnet eine Einheit, die verwendet wird für Messungen des spezifischen elektrischen Widerstandes bei dünnen Filmen.
  • Die in den Tabellen I und II angegebenen Resultate zeigen, daß die erfindungsgemäß hergestellte Targetsubstanz eine größere Dichte hat als im Handel erhältliche Targetsubstanz, was zu einer längeren Lebensdauer der Targetsubstanz führt. Visuell wurde beobachtet, daß weniger Teilchen erzeugt wurden, wenn das Sputtern unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Targetsubstanz erfolgte. Der durch das Sputtern einer erfindungsgemäßen Targetsubstanz erhaltene Film hatte ein höheres Reflexionsvermögen und einen geringeren Widerstand, diese Eigenschaften zeigen eine höhere Reinheit, d. h. geringere Gehalte an Oxiden und Carbiden.
  • Beispiel 3
  • Die physikalischen Eigenschaften einer Targetsubstanz unter Verwendung von Titanhydridpulver allein und einer Schicht unter Verwendung von Titanpulver allein, beide erfindungsgemäß hergestellt, und von zwei im Handel erhältlichen Targetsubstanzen wurden gemessen und verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben. Tabelle III
  • * Die Dichte wurde erhalten, indem die übliche Targetsubstanz einem zusätzlichen Heißpressen bei 1500 C und unter 3000 psi unterzogen wurde.
  • ** Oberflächenporosität = (Dichte bei geschlossener Porosität - scheinbare Dichte)/Dichte bei geschlossener Porosität · 100
  • *** Gesamtporosität = (Dichte in heißgepreßtem Zustand - scheinbare Dichte)/vollständige Dichte im heißgepreßten Zustand · 100
  • Die in der Tabelle angegebenen Daten zeigen, daß die erfindungsgemäß aus Titanhydridpulver oder Titanpulver hergestellten Targetsubstanzen eine bedeutend höhere Dichte als im Handel erhältliche aus Titanpulver hergestellte Targetsubstanzen haben und im wesentlichen keine Poren aufweisen, während im Handel erhältliche Targetsubstanzen Porositäten von einigen Prozent haben. Die aus Titanhydrid hergestellte Targetsubstanz hat einen viel geringeren Sauerstoff-, Kohlenstoff- und Gesamtgasgehalt als irgendeine der nur aus Titanpulver hergestellten Targetsubstanzen.
  • Beispiel 4
  • Dieses Beispiel erläutert, daß Sputtertargetsubstanzen mit verbesserten Eigenschaften hergestellt werden können mit hochreinem Wolframpulver und hochreinem Titanhydridpulver oder hochreinem Titanpulver oder Mischungen davon unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die Eigenschaften der Pulver sind in Tabelle IV angegeben. Tabelle IV
  • Wolframpulver wurde mit Titanhydridpulver oder Titanpulver oder Titan- und Titanhydridpulver in variierenden Mengen vermischt, was W + 10% Ti-Preßkörper lieferte. Unter Verwendung der Misch- und Verdichtungsverfahren, die in Beispiel 1 beschrieben wurden, wurden Preßkörper hergestellt mit verschiedenen Verdichtungstemperaturen, wobei die anderen Bedingungen gleich oder ähnlich waren denen in Beispiel 1 beschriebenen. Die Targetsubstanzen wurden analysiert und die Eigenschaften bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle V angegeben. Tabelle V
  • Die Analyse auf Alkalimetalle (Na, K, Li) zeigte, daß der Alkalimetallgehalt der Pulvermischungen vor der Verdichtung im Bereich von 2 bis 15 ppm lag und bei den Preßkörpern 0,5 bis "nicht nachweisbar" war.
  • Die bei 1200 und 1400ºC hergestellten Preßkörper waren leicht zerspanbar, aber der Preßkörper, der bei 1550ºC hergestellt worden war, war schwierig zu zerspanen.
  • Die Ergebnisse zeigen, daß ansteigende Mengen an Titanhydridpulver Preßkörper liefern mit abnehmenden Sauerstoff- und Kohlenstoffgehalten, wobei der Kohlenstoffgehalt mit der Temperatur ansteigt, daß Verdichtungstemperaturen von 1400 und 1550ºC Dichten ergeben, die höher sind als die theoretischen Dichten, daß eine Verdichtungstemperatur von 1200ºC nur 95% der theoretischen Dichte liefert, daß der Alkalimetallgehalt der Preßkörper vernachlässigbar ist und daß die Zerspanbarkeit von Preßkörpern, die bei Temperaturen von bis zu 1550ºC hergestellt wurden, ausgezeichnet ist.
  • Beispiel 5
  • Unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde ein plattenförmiger Preßkörper (W + 10% Ti) bei 1400ºC und 3000 psi hergestellt und seine Dichte und Zerspanbarkeit verglichen mit ringförmigen Preßkörpern (W + 10% Ti), die bei Verdichtungs kräften von 3000 bzw. 5000 psi und bei Verdichtungstemperaturen von 1400 bzw. 1600ºC hergestellt wurden. Die Dichten und Zerspanbarkeiten der Preßkörper sind in Tabelle VI angegeben. Tabelle VI
  • Die Ergebnisse zeigen, daß Verdichtungstemperaturen von 1400ºC Preßkörper liefern, die eine sehr gute Zerspanbarkeit haben und daß die Zerspanbarkeit schlecht ist bei 1600ºC. Die Ergebnisse zeigen auch, daß die plattenförmigen Preßkörper eine Dichte haben, die mindestens gleich ist der theoretischen Dichte und daß die ringförmigen Preßkörper Dichten haben, die unter der theoretischen Dichte liegen. Die geringeren Dichten von ringförmigen Preßkörpern ergeben sich, da die Fläche eines ringförmigen Preßkörpers, die mit der Preßform in Kontakt ist, viel größer ist als die Fläche, die mit den Preßstempeln in Kontakt steht, was zu einem großen Verlust an Kraft auf die Wände der Preßform führt. Eine erhöhte Verdichtungskraft kompensiert nur teilweise den Kraftverlust auf die Preßformwände.
  • Es versteht sich, daß Modifikationen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gemacht werden können, ohne vom Bereich der beigefügten Ansprüche abzuweichen.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von Wolfram-Titan-Sputtertargetsubstanzen aus Wolframpulver und Titan enthaltendem Pulver, dadurch gekennzeichnet, daß eine Pulvermischung, die Wolframpulver und Titanhydridpulver enthält, unter vermindertem Druck auf eine Temperatur erhitzt wird, die ausreicht, um das Titanhydrid zu dehydrieren und verunreinigende Alkalimetalle zu verdampfen in einer Preßform, die unter einem Containmentdruck von 6,9 bis 103,5 bar (100 bis 1500 psi) steht, und die entstehende Pulvermischung bei einer zweiten höheren Temperatur und einem Druck von 138 bis 345 bar (2000 bis 5000 psi) verdichtet wird, um eine verdichtete Sputtertargetsubstanz zu bilden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Titanpulver zusammen mit dem Titanhydridpulver in einer Menge von weniger als 75 Gew.-%, bezogen auf die Mischung aus Titan und Titanhydrid, vorhanden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, worin die Pulvermischung eine binodale Teilchengrößenverteilung hat.
4. Verfahren nach Anspruch 3, worin das Wolframpulver eine Nenngröße hat, die geringer ist als die Nenngröße des Titanhydridpulvers.
5. Verfahren nach Anspruch 4, worin das Wolframpulver eine Teilchengröße von weniger als etwa 37 um hat.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, worin das Titanhydridpulver und jedes vorhandene Titanpulver eine Teilchengröße von weniger als etwa 150 um hat.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die zweite Temperatur im Bereich von 1350 bis 1550ºC liegt.
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