DE631198C - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Pyronreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Pyronreihe Es wurde gefunden, daß man wertvolle Farbstoffe der Pyronreihe erhält, wenn man nach an sich bekannten Verfahren solche sauren Farbstoffe der Pyronreihe herstellt, die der allgemeinen Formel entsprechen, in der R,. Wasserstoff, Alkyl oder Oxyalkyl, R2 einen mehr als zwei Ringe enthaltenden iso- oder heterocyclischen Rest, X eine offene oder ringförmig gebundene Kohlenstoffkette, z. B. eine Alkyl- oder Arylgruppe, die auch substituiert sein können, y Wasserstoff, Halogen oder eine Alkylgruppe und S eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen bedeuten.
• Man kann zu diesen Farbstoffen auf den verschiedenstem Wegen gelangen. Z: B. kann man solche Farbstoffe durch Kondensation von Fluöresceinchlord Fluoresceinbromid oder deren Substitutionsprodukte mit den folgenden Aminen und nachträgliche Sulfonierung erhalten: Aminodiphenylbenzol, Aminooxydiphenylbenzol, Aminophenylnäphthalin, Aminodinaphthyl, Aminopheny-ldighenylaxüin,jd. Aminofluoren, Aminofluoranthen,;#:;Aininoclirysen, Aminopyren, Aminoäcenäghthen, i-Aminocarbazol; 2-Aminocarbazol, 3 Amino-N-äthylcarba_7,pla Aminoanthracen, Aminoanthrachinon, Am@iiö:--' phenanthren sowie deren Substitutionspr "=' dukte.- Man kann die Farbstoffe auch in der Weise herstellen, daß man Phthalsäureanhydrid oder dessen Derivate, z. B. chlorierte Phthalsäureanhydride, mit Aryl-m-aminophenolen, die man aus Resorcin und den obengenannten Aminen erhält, kondensiert und gleichzeitig oder nachher sulfoniert. Ebenso kann man die Farbstoffe über die entsprechenden 4.-Arylamido-m-oay-o-benzoylbenzoesäuren durch Kondensation mit Arylm-aminophenolen herstellen. Durch geeignete Auswahl der Komponenten kann man auch unsymmetrische Farbstoffe erhalten. Weitere Farbstoffe der genannten Art erhält man, wenn man zur Kondensation von Arylm-aminophenolen an Stelle von Phthalsäureanhydrid Bernsteinsäüreanhydrid verwendet; man kommt so zu Farbstoffen der Succineinreihe. Man kann auch Aryl-m-aminophenole z. B. mit Benzaldehyd oder Benzaldehyddisulfonsäuren kondensieren. Die bei diesen Herstellungsweisen benutzten Verbindungen können außer den für die Reaktion erforderlichen Gruppen noch andere Substituenten, wie OH, N 02, N H2, Alkyl, C O O H usw., enthalten.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe liefern außer blauen und violetten auch solche Farbtöne, die nach der grünen Seite des Spektrums hin verschoben sind. Derartige Farbtöne hat man mit den bekannten niedriger molekularen Farbstoffen von ähnlichem Aufbau bisher nicht erhalten können. Ferner zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch eine wesentlich bessere Waschechtheit gegenüber diesen bekannten Farbstoffen aus. Beispiel i Ein Gemisch von 15o Teilen 2-Aminocarbazol, i 5o Teilen Fluoresceinchlorid; 50o Teilen Chinolin und Zoo Teilen Zinkchlorid wird 3 Stunden auf 170 bis i8o° und i Stunde auf 220 bis 23o° unter gutem Rühren erwärmt. Zur Reinigung wird das Reaktionsprodukt mehrmals mit heißer verdünnter Salzsäure und der getrocknete Farbstoff weiter mit organischen Lösungsmitteln ausgezogen. Man sulfoniert nach einem üblichen Verfahren, z. B. mit konzentrierter Schwefelsäure bei 2o bis 30°, und erhält so einen Farbstoff, -der Seide, Viscose, Baumwolle, Wolle und Mischgewebe aus Viscose und Baumwolle in klarem, grünstichigblauem Farbton mit guter Lichtechtheit färbt. Den gleichen Farbstoff erhält man durch Kondensation von 2 Mol Carbazyl-m-aminophenol, das man aus 2-Aminocarbazol und Resorcin herstellt, mit i Mol Phthalsäurehydrid.
• -i= Weiter erhält man den gleichen Farbstoff Uürch Kondensation der q.-Carbazylaminoo-oxybenzoylbenzoesäure mit dem Carbazyl-m-aminophenol und Sulfonierung.
• Verwendet man an Stelle von Fluoresceinchlorid das Dichlorfluoresceinchlorid oder an Stelle von 2-Aminocarbazol das i-Aminocarbazol oder das 3-Amino-N-äthylcarbazol, so erhält man Farbstoffe, die ähnliche Farbtöne liefern. -Beispiel 2 Zoo Teile Ainino-2-phenylnaphthalin und 75 Teile Fluoresceinchlorid werden in Gegenwart von Zoo Teilen Zinkchlorid 2 bis 3 Stunden auf 225° erhitzt. Die gepulverte Schmelze kann unmittelbar oder nach vorheriger Reinigung sulfoniert werden. Man gelangt so zu einem Farbstoff, der die in Beispiel i genannten Faserstoffe in violettem Ton färbt. Beispiel 3 iSo Teile 3-Aminopyren und i2o Teile Fluoresceinchlorid.werdea in Gegenwart von i5o Teilen Zinkchlorid und ¢5o Teilen Chinolin 212 Stunden auf ao5° und dann noch 212 Stunden auf ;23o° erhitzt. Dann wird die Schmelze wie in Beispiel i gereinigt und mit Schwefelsäuremonohydrat sulfoniert. Der erhaltene Farbstoff färbt Visoose, Seide und Baumwolle in blaugrünem Ton. Beispiel 4 Irin Gemisch von 114 Teilen 3-Amino-N-3'-oxyphenyl)-pyren der Formel (erhalten durch Kondensation von 3-Aminopyren mit Resorcin in Gegenwart von Borsäure), 16 Teilen Bernsteinsäureanhydrid und 14 Teilen Zinkchlorid wird 2 Stunden lang bei 15o bis 16o° und 3 bis 5 Stunden lang bei 17o° unter Rühren kondensiert. Dann läßt man abkühlen, pulvert das Produkt und zieht es mehrmals mit verdünnter heißer Natronlauge und danach mit verdünnter heißer Salzsäure aus. Der so gereinigte Farbstoff wird getrocknet und mit konzentrierter Schwefelsäure bei etwa ao°' sulfoniert. Man erhält einen Farbstöff; 'der Seide-in grünem Ton mit guter Wasserechtheit färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Pyronreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man nach an sich bekannten Verfahren Farbstoffe der allgemeinen Formel herstellt, in der R, Wasserstoff, Alkyl oder Oxalkyl, R, einen mehr als zwei Ringe enthaltenden iso- oder heterocyclischen Rest, X eine offene oder ringförmig gebundene Kohlenstoffkette, z. B. eine Alkvl-oder Arylgruppe, die auch substituiert sein können, y Wasserstoff, Halogen oder eine Alkylgruppe und S eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen bedeuten.