DE639454C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Halogenfettsaeureestern und Laevulinsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Halogenfettsaeureestern und LaevulinsaeureesternInfo
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Description
Nach dem Verfahren von Staudinger und Ru ζ ick a (HeIv. Chim. Acta VII, 252 bis
257 [1924J) ist die Herstellung von Kondensationsprodukten
aus a-Monobromfettsäureestern und Lävulinsäureestern bekannt. Es ist nun gelungen, eine Kondensation von Tribromfettsäureestern
und Lävulinsäureestern in Gegenwart von Zink durchzuführen, bei dieser erfolgt gleichzeitig Dehalogenierung
unter Bildung einer Doppelbindung im Fettsäurerest. Dieser Reaktionsverlauf überrascht
um so mehr, als die Häufung von Halogenatomen im Molekül der einen Komponente eher gesteigerte Bildung von Nebenprodukten
hätte erwarten lassen, denn die Reaktion von Lävulinsäureestern mit a-Monobromfettsäureestern
verläuft bereits in verschiedener Richtung. Das beanspruchte Verfahren verwendet
also an Stelle von a-monobromierten Fettsäureestern
tribromierte Fettsäureester mit der Wirkung, daß als Produkte der Kondensation y-Lactone α-substituierter /?-Methyla-oxyadipinsäureester
entstehen, deren Substituent ein ungesättigtes Alkyl ist im Gegensatz zum bekannten Verfahren, bei
dem ein gesättigtes Alkyl enthaltende Produkte erhalten werden.
Daß die Kondensation bei dem vorliegenden Verfahren in der geschilderten Weise
verlaufen würde, war nicht ohne weiteres vorauszusehen. Die Kondensation mit Lävulinsäureestern
hätte ja auch an einem der beiden anderen Bromatome erfolgen können, und somit
wären ganz andere Kondensätionsprodukte entstanden.
Die erhaltenen Produkte, z. B»
CH2-CH = CH-CH9-CH3
I
CH, — C — CH · COOCoH=
CH, — C — CH · COOCoH=
CH2 O .
CH2-CO
sind Lactonester mit einer ungesättigten Seitenkette. Die technische Bedeutung der
gewonnenen Produkte liegt darin, daß mit Hilfe der auf diese Weise zugänglich werdenden
alkylensubstituierten Lactonester alkylensubstituierte Cyclopentanone herstellbar sind,
die Isomere des Jasmons, einem Bestandteil des Jasminblütenöls, sind und deshalb wichtige
Riechstoffe darstellen. Es ist also ein Weg eröffnet, nicht nur das Jasmon selbst,
sondern eine Reihe als Riechstoffe ähnlich wichtiger Homologe des Jasmons herstellen
zu können.
Zu 200 g mittels Jod aktivierten Zinkspänen) die mit 200 ecm trockenem Benzol bedeckt
sind, wird unter Rühren des Benzols bei Siedetemperatur ein Gemisch von 470 g
Tribrom-n-valeriansäureäthylester mit 186 g
Lävulinsäureester und 2ΘΘ ecm trockenem
Benzol so zulaufen gelassen, daß das Reaktionsgemisch, im Sieden bleibt. Nach beende-^
ter Zugabe wird ι Stunde weiter zum Si den erhitzt, dann abgekühlt und unter Zusa^,
von Eis mit 2o°/0iger Schwefelsäure zerlegt^;
darauf mit Benzol extrahiert, gewaschen uncfc
nach Abtreiben des Benzols der Rückstand im Vakuum fraktioniert.
Man erhält in befriedigender Ausbeute das y-Lacton der a-Allyl-yS-methyl-/?-oxjradipinestersäure
als gelbes, geruchloses Öl vom Kp7ISo bis i6o°, ^5 = 1,090 — 1,095.
Zu einem auf Siedetemperatur des Benzols erhitzten Gemisch von 266 g Tribrom-n-valeriansäureäthylester,
106 g Lävulinsäureäthylester und 200 ecm trockenem Benzol gibt man
unter Rühren nach und nach 116 g mit Jod aktivierte Zinkspäne, erhitzt dann noch
ι Stunde länger zum Sieden und arbeitet auf, wie unter Beispiel 1 ausgeführt.
Zu einem Gemisch von 130 g Lävulinsäureester, 270 ecm trockenem Benzol und 133 g
mit Jod aktivierten Zinkspänen läßt man unter Rühren beim Kochpunkt des Gemisches 367 g
Tribrom-n-caprylsäureäthylester so zulaufen, daß die Reaktion im Gangejsleibt, hält nach
beendeter Zugabe noch 1 Stunde langer im
en und arbeitet auf, wie unter Beispiel* 1 ben.
erhält in befriedigender Ausbeute das tön der a-Hexenyl-/?-methyl-j(?-oxyadiistersäure.
Gelbes geruchloses öl vom 175 bis 1900, dls = 1,045 — 1.050.
Auf analoge Weise wurde -das y-Lacton der « - Pentenyl - β - methyl - β- oxyadipinestersäure
gewonnen. Es ist ein gelbes, geruchloses öl vom Kp5165 bis 1750, dls = 1,063.
An Stelle von Benzol kann auch trockener Äther verwendet werden.
Die Ausbeuten schwanken zwischen 25 bis
35 °/0 der Theorie.
Auf analoge Weise können auch das y-Lacton der «-Penten-4-yl-yS-methyl-^-oxyadipinestersäure
mit den Eigenschaften Kp7168 bis 1700, di5 = 1,052, und y-Lacton der a-Nonen-8-yl-/?-methyl-ß-oxyadipinestersäure,
Kp5_6 = 198 bis 200°, d15=i,oii, beide ebenfalls
schwach gelb gefärbte öle darstellend, gewonnen werden.
Claims (1)
- 55 Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Halogenfettsäureestern und Lävulinsäureestern in Gegenwart von Zink, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenfeftsäureester Tribromfettsäureester verwendet werden.StRUN. ofebhuCKT ifi bau reiChsBruckekei
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH142266D DE639454C (de) | 1934-12-23 | 1934-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Halogenfettsaeureestern und Laevulinsaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE639454C true DE639454C (de) | 1937-01-21 |
Family
ID=7178896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEH142266D Expired DE639454C (de) | 1934-12-23 | 1934-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Halogenfettsaeureestern und Laevulinsaeureestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE639454C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104230778A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-12-24 | 大连大学 | β-烃氧酰基-γ-烃基-N-烃基-γ-丁内酰胺的合成方法 |
| CN104250236A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-12-31 | 大连大学 | γ-烃氧酰基甲基-γ-丁内酯、δ-烃氧酰基甲基-δ-戊内酯的合成方法 |
-
1934
- 1934-12-23 DE DEH142266D patent/DE639454C/de not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN104230778A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-12-24 | 大连大学 | β-烃氧酰基-γ-烃基-N-烃基-γ-丁内酰胺的合成方法 |
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