DE603234C - Verfahren zur Darstellung von Essigsaeureanhydrid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Essigsäureanhydrid Für die aus der Literatur und verschiedenen Patenten bekannte Darstellung von E.ssigsäureanhydrid durch pyrogene Zersetzung von Essigsäuredämpfen wurde auch schon die Anwendung von Katalysatoren in Vorschlag gebracht. Die Zahl der für die genannte Reaktion als brauchbar erkannten Katalysatoren ist aber bisher recht gering geblieben. Dies wird seinen Grund u. a. darin haben, daß es sich bei der Gewinnung von Essigs.äureatzhydrid durch thermische Spaltung von Essigsäure nicht um einen einfachen Vorgang handelt, der durch die Anwesenheit anderer Stoffe lediglich in mehr oder weniger starkem Grade hinsichtlich der Geschwindigkeit des Reaktionsablaufs beeinflußt werden kann, sondern eine ganze Reihe von Vorgängen sich neben-und nacheinander abspielen, die zu ganz verschiedenen Endprodukten führen können, und demzufolge als Beschleuniger der Reaktion in Betracht kommende Stoffe sich auch dadurch auszeichnen müssen, daß sie gerade .den gewünschten Spaltprozeß und vornehmlich nur diesen begünstigen, die Nebenreaktionen aber möglichst unbeeinflußt lassen oder sie zurückdrängen.
• Für die Spaltung der Essigs.äuredämpfe in Anhydrid wurde nun im Gel der Kieselsäure, wie es beispielsweise nach bekannten Methoden durch Fällung von Wasserglaslösungen mit Salzsäure oder auf andere Weise gewonnen werden kann, ein willkommener neuer Katalysator gefunden, der sich auch wegen seiner Beständigkeit bei den für die Durchführung der Reaktion notwendigen hohen Temperaturen und seiner chemischen Indifferenz als sehr brauchbar erweist. Die Tatsache, daß Kieselsäuregel die Zersetzung von Alkohol schon bei Temperaturen, die weit unter der Zersetzungstemperatur von Essigsäure liegen, in verschiedener Richtung b,eeinflußt, läßt die günstigen katalytischen Eigenschaften des Gels für die Darstellung von Essigs,äureanhydrid auf pyrogenem Weg besonders überraschend erscheinen.
• Wie durch Vergleichsversuche festgestellt wurde, entspricht Kieselsäuregel unter analogen Versuchsbedingungen in seiner katalytischen Wirksamkeit den besten der in den Patentschriften 4o8715, q:io 363 und 475885 vorgeschlagenen Katalysatoren. Es zeichnet sich aber vor ihnen vorteilhaft dadurch aus, daß es weder selbst korrodierende Eigenschaften besitzt, noch Stoffe abzuspalten in der Lage ist, die ihrerseits die gebräuchlichen Gefäßmaterialien angreifen und als Verunreinigungen in die Reaktionsprodukte gelangen. Beispiele i. Dämpfe von Eisessig werden durch ein in einem Ofen auf 700° erhitztes, mit Kieselsäuregel (dargestellt durch Fällen aus einer Wasserglaslösung vom- spezifischen Gewicht -i, 18 mit konzentrierter Salzsäure, Absaugen, Waschen und Trocknen- des Gels bei ioo°) beschicktes U-Rohr geleitet. Man erhält nach Kondensation der Dämpfe neben unzersetztem Eisessig und praktisch zu vernachlässigenden Verlusten an gasförmigen Zersetzungsprodukten Essigsä.ureanhydrid in einer Ausbeute von 53,1% der Theorie.
• Unterwirft man 8oo/oige Essigsäure bei 75o° der Reaktion, wobei die Reaktionsprodukte, wie in der britischen Patentschrift 279 9i6 beschrieben, aufgearbeitet werden können, so beträgt die Ausbeute an Essigsäureanhydrid 48 % bei 6 0;o Verlusten; mit 70%iger Essigsäure bei 80o bis 82o° Reaktionstemperatur sind die entsprechenden Zahlen 3 7 % und 5 %. 2. Durch eine dem Beispiel i entsprechende Apparatur, die mit einem durch Zersetzung von Siliciumtetrachlorid mittels der i 0fachen Menge Wasser hergestellten, gewaschenen und bei i oo° getrockneten Kieselsäuregel beschickt ist, werden bei 75o° die Dämpfe von Eisessig geleitet. Man erhält neben praktisch zu vernachlässigenden gasförmigen Zersetzungsprodukten und unverändertem Eisessig Essigsäureänhydrid in einer Ausbeute von 40,5 % der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Essigsäureanhydrid durch thermische Spaltung von Essigsäure in Gegenwart von festen Katalysatoren, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kieselsäuregel als Katalysator.