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DE60309874T2 - Malonsäuerenitril-verbindungen und ihre verwendung als pestizide - Google Patents

Malonsäuerenitril-verbindungen und ihre verwendung als pestizide Download PDF

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DE60309874T2
DE60309874T2 DE60309874T DE60309874T DE60309874T2 DE 60309874 T2 DE60309874 T2 DE 60309874T2 DE 60309874 T DE60309874 T DE 60309874T DE 60309874 T DE60309874 T DE 60309874T DE 60309874 T2 DE60309874 T2 DE 60309874T2
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DE
Germany
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halo
group
compound
malononitrile
formula
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DE60309874T
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Ken Iwaki-shi OTAKA
Daisuke Toyonaka-shi OOHIRA
Daisuke Toyonaka-shi TAKAOKA
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Malonsäurenitrilverbindungen und ihre Verwendung.
  • Während verschiedene Pestizidzusammensetzungen zur Bekämpfung von Schädlingen, wie Insektenschädlingen, Milbenschädlingen, Nematodenschädlingen und dgl., verwendet wurden, ist manchmal die Wirkung dieser Pestizidzusammensetzungen nicht immer ausreichend und daher ist die Entwicklung neuer Pestizidzusammensetzungen mit ausreichender Wirkung erwünscht.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen durch Auftragen einer neuen Verbindung mit pestizider Wirksamkeit und ihrer wirksamen Dosis auf Schädlinge oder ihren Lebensraum bereitzustellen.
  • Die in der vorliegenden Anmeldung genannten Erfinder haben umfassende Untersuchungen angestellt, um Verbindungen mit ausgezeichneter pestizider Wirksamkeit zu finden, und haben als Ergebnis festgestellt, dass die Malonsäurenitrilverbindungen der Formel (I), wie nachstehend dargestellt, ausgezeichnete Bekämpfungswirkung für Arthropodenschädlinge, wie Insektenschädlinge und Milbenschädlinge, und Schädlinge, wie Nematodenschädlinge, aufweisen und haben dabei die vorliegende Erfindung vollendet.
  • Genauer betrifft die vorliegende Erfindung eine Malonsäurenitrilverbindung der Formel (I) (nachstehend als die Verbindung(en) der vorliegenden Erfindung bezeichnet):
    Figure 00010001
    wobei R1 einen C1-C5-(Halogen)alkylrest, einen C2-C5-(Halogen)alkenylrest, einen C2-C5-(Halogen)alkinylrest oder ein Wasserstoffatom darstellt,
    R2 einen C1-C5-(Halogen)alkylrest, einen C1-C5-(Halogen)alkoxyrest, einen C2-C5-(Halogen)alkenykest, einen C2-C5-(Halogen)alkinylrest, ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe darstellt,
    R3 und R4, die gleich oder voneinander verschieden sind, einen C1-C6-(Halogen)alkylrest, einen C2-C6-(Halogen)alkenylrest, einen C2-C6-(Halogen)alkinylrest, einen C3-C6-(Halogen)cycloalkylrest, einen C4-C6-(Halogen)cycloalkenylrest oder ein Wasserstoffatom darstellen oder R3 und R4 zusammengenommen einen C2-C6-(Halogen)alkylenrest oder einen C4-C6-(Halogen)alkenylenrest darstellen können,
    R5 ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, einen C1-C4-(Halogen)alkylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkenylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkinylrest, einen C1-C4-(Halogen)alkoxyrest, einen C1-C4-(Halogen)alkylthiorest, einen C1-C4-(Halogen)alkylsulfinylrest, einen C1-C4-(Halogen)alkylsulfonylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkylcarbonylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkyloxycarbonylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkylcarbonyloxyrest, einen Phenyloxyrest oder einen Phenylthiorest darstellt (wobei der vorstehend angegebene Phenyloxyrest und Phenylthiorest mit einem Halogenatom oder einem C1-C3-Alkylrest substituiert sein können), und
    n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und, wenn n 2 oder mehr ist, R5 gleich oder verschieden sein kann;
    eine Pestidzusammensetzung, die die erfindungsgemäße Verbindung als einen Wirkstoff enthält; und ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, umfassend das Auftragen einer wirksamen Dosis der Verbindung der vorliegenden Erfindung auf Schädlinge oder den Lebensraum von Schädlingen.
  • In der vorliegenden Erfindung
    bedeutet ein (Halogen)alkylrest einen Alkylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkoxyrest einen Alkoxyrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkenylrest einen Alkenylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkinylrest einen Alkinylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)cycloalkylrest einen Cycloalkylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)cycloalkenylrest einen Cycloalkenylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkylenrest einen Alkylenrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkenylenrest einen Alkenylenrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkylthiorest einen Alkylthiorest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkylsulfinylrest einen Alkylsulfinylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkylsulfonylrest einen Alkylsulfonylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkylcarbonylrest einen Alkylcarbonylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkoxycarbonylrest einen Alkoxycarbonylrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    bedeutet ein (Halogen)alkylcarbonyloxyrest einen Alkylcarbonyloxyrest, von dem 1 oder mehrere Wasserstoffatome durch ein Halogenatom ersetzt sein können,
    und bedeutet die Beschreibung von C1-C6 und dgl. die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome, die jeden Substituenten bildet.
  • In den Verbindungen der vorliegenden Erfindung:
    Schließt der durch R1 dargestellte C1-C5-(Halogen)alkylrest zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 1-Methylethyl-, 1,1-Dimethylethyl-, 2,2-Dimethylpropyl-, Chlormethyl-, Fluormethyl-, Difluormethyl-, Trifluormethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl- und 1,1,2,2-Tetrafluorethylgruppen ein.
  • Schließt der durch R1 dargestellte C2-C5-(Halogen)alkenylrest zum Beispiel Vinyl-, 2,2-Difluorvinyl-, 1,2,2-Trifluorvinyl-, 1-Propenyl- und 2-Propenylgruppen ein.
  • Schließt der durch R1 dargestellte C2-C5-(Halogen)alkinylrest zum Beispiel Ethinyl-, 1-Propinyl-, 2-Propinyl- und 3,3,3-Trifluor-1-propinylgruppen ein.
  • Schließt der durch R2 dargestellte C1-C5-(Halogen)alkylrest zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 1-Methylethyl-, 1,1-Dimethylethyl-, 2,2-Dimethylpropyl-, Chlormethyl-, Fluormethyl-, Difluormethyl-, Trifluormethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl- und 1,1,2,2-Tetrafluorethylgruppen ein.
  • Schließt der durch R2 dargestellte C1-C5-(Halogen)alkoxyrest zum Beispiel Methoxy-, Ethoxy-, 1-Methylethoxy-, Trifluormethoxy-, Difluormethoxy-, 2,2,2-Trifluorethoxy- und 1,1,2,2-Tetrafluorethoxygruppen ein.
  • Schließt der durch R2 dargestellte C2-C5-(Halogen)alkenylrest zum Beispiel Vinyl-, 2,2-Difluorvinyl-, 1,2,2-Trifluorvinyl-, 1-Propenyl- und 2-Propenylgruppen ein.
  • Schließt der durch R2 dargestellte C2-C5-(Halogen)alkinylrest zum Beispiel Ethinyl-, 1-Propinyl-, 2-Propinyl- und 3,3,3-Trifluor-1-propinylgruppen ein.
  • Schließt der durch R3 oder R4 dargestellte C1-C6-(Halogen)alkylrest zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, 1-Methylethyl-, 2-Methylpropyl-, Propyl-, Butyl-, 3-Methylbutyl-, 3,3-Dimethylbutyl-, 2,2-Dimethylpropyl-, Fluormethyl-, Chlormethyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2-Dichlorethyl-, 3,3-Difluorpropyl-, 3,3-Dichlorpropyl-, Trifluormethyl-, Trichlormethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, 2,2,2-Trichlorethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, 3,3,3-Trichlorpropyl-, 2,2-Difluorpropyl-, 3,3-Difluorbutyl-, Pentafluorethyl-, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl-, 1,1,2,2-Tetrafluorethyl- und 2,2,3,3-Tetrafluorpropylgruppen ein.
  • Schließt der durch R3 oder R4 dargestellte C2-C6-(Halogen)alkenylrest zum Beispiel Vinyl-, Allyl-, 1-Propenyl-, 3-Butenyl-, 2-Methyl-1-propenyl-, 3-Methyl-2-butenyl-, 3-Pentenyl-, 4-Pentenyl-, 3-Methyl-3-butenyl-, 4-Methyl-3-pentenyl-, 1-Chlorvinyl-, 2-Chlorvinyl-, 1-Fluorvinyl-, 2-Fluorvinyl-, 2,2-Dichlorvinyl-, 2,2-Dibromvinyl-, 2,2-Difluorvinyl-, 1,2,2-Trifluorvinyl-, 1-(Trifluormethyl)vinyl-, 2-Chlor-2-propenyl-, 3-Chlor-2-propenyl-, 2-Fluor-2-propenyl-, 3-Fluor-2-propenyl-; 3,3-Dichlor-2-propenyl-, 3,3-Dibrom-2-propenyl-, 3,3-Difluor-2-propenyl-, 2,3,3-Trifluor-2-propenyl-, 2-(Trifluormethyl)-2-propenyl-, 2,3,3,3-Tetrafluor-1-propenyl-, 1,2,3,3,3-Pentafluor-1-propenyl-, 3,4,4-Trifluor-3-butenyl-, 3,4,4,4-Tetrafluor-2-butenyl-, 2,3,4,4,4-Pentafluor-2-butenyl- und 4,5,5-Trifluor-4-pentenylgruppen ein.
  • Schließt der durch R3 oder R4 dargestellte C2-C6-(Halogen)alkinylrest zum Beispiel Ethinyl-, 1-Propinyl-, 2-Propinyl-, 1-Butinyl-, 3-Methyl-1-butinyl-, 3,3-Dimethyl-1-butinyl-, 2-Chlor-1-propinyl-, 3-Chlor-2-propinyl-, 3,3,3-Trifluor-1-propinyl- und 4,4,4-Trifluor-2-butinylgruppen ein.
  • Schließt der C3-C6-(Halogen)cycloalkylrest zum Beispiel Cyclopropyl-, 2,2-Dichlor-1-cyclopropyl-, 2,2-Difluor-1-cyclopropyl-, 2,2,3,3-Tetrafluor-1-cyclopropyl-, 2,2-Dichlor-1-cyclobutyl-, 2,2-Difluor-1-cyclobutyl-, 2,2,3,3-Tetrafluor-1-cyclobutyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- und Cyclohexylgruppen ein.
  • Schließt der durch R3 oder R4 dargestellte C4-C6-(Halogen)cycloalkenylrest zum Beispiel eine 2-Fluor-2-cyclopentenylgruppe ein.
  • Schließt der durch R3 und R4 dargestellte C2-C6-(Halogen)alkylenrest zum Beispiel Ethylen-, Propylen-, Trimethylen- und Tetramethylengruppen ein.
  • Schließt der durch R3 und R4 dargestellte C4-C6-(Halogen)alkenylenrest zum Beispiel 2-Butenylen- und 2-Pentenylengruppen ein.
  • Schließt das durch R5 dargestellte Halogenatom zum Beispiel ein Floratom, Chloratom und Bromatom ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C1-C4-(Halogen)alkylrest zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 1-Methylethyl-, 1,1-Dimethylethyl-, Trifluormethyl-, Pentafluorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl- und 1,1,2,2-Tetrafluorethylgruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C2-C4-(Halogen)alkenylrest zum Beispiel Vinyl-, 1-Propenyl-, 2-Propenyl- und 2,2-Difluorvinylgruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C2-C4-(Halogen)alkinylrest zum Beispiel Ethinyl-, 1-Propinyl-, 2-Propinyl- und 3,3,3-Trifluor-1-propinylgruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C1-C4-(Halogen)alkoxyrest zum Beispiel Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Trifluormethoxy-, Bromdifluormethoxy-, Difluormethoxy-, Chlordifluormethoxy-, Pentafluorethoxy-, 2,2,2-Trifluormethoxy- und 1,1,2,2-Tetrafluorethoxygruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C1-C4-(Halogen)alkylthiorest zum Beispiel Methylthio-, Trifluormethylthio-, 2,2,2-Trifluorethylthio- und 1,1,2,2-Tetrafluorethylthiogruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C1-C4-(Halogen)alkylsulfinylrest zum Beispiel Methylsulfinyl- und Trifluormethylsulfinylgruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C1-C4-(Halogen)alkylsulfonylrest zum Beispiel Methylsulfonyl- und Trifluormethylsulfonylgruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C2-C4-(Halogen)alkylcarbonylrest zum Beispiel Acetyl-, Propionyl- und Trifluoracetylgruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C2-C4-(Halogen)alkoxycarbonylrest zum Beispiel Methoxycarbonyl- und 2,2,2-Trifluorethoxycarbonylgruppen ein.
  • Schließt der durch R5 dargestellte C2-C4-(Halogen)alkylcarbonyloxyrest zum Beispiel Acetyloxy-, Propionyloxy- und Trifluoracetyloxygruppen ein.
  • Schließt der Phenyloxyrest, der mit einem Halogenatom oder einem C1-C3-Alkylrest substituiert sein kann, der durch R5 dargestellt wird, zum Beispiel Phenoxy-, p-Methylphenoxy-, m-Methylphenoxy- und p-Chlorphenoxygruppen ein.
  • Schließt der Phenylthiorest, der mit einem Halogenatom oder einem C1-C3-Alkylrest substituiert sein kann, der durch R5 dargestellt wird, zum Beispiel Phenylthio-, p-Methylphenylthio-, m-Methylphenylthio- und p-Chlorphenylthiogruppen ein.
  • Als Gesichtspunkte der Verbindung der vorliegenden Erfindung werden zum Beispiel die folgenden Verbindungen veranschaulicht:
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R2 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R2 in der Formel (I) eine Methylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R2 in der Formel (I) eine Cyanogruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1 und R2 in der Formel (I) Wasserstoffatome sind;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R2 eine Methylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1 und R2 in der Formel (I) eine Methylgruppe sind;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) ein C2-C6-Alkenylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine Vinylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2-Propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2-Methyl-1-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) ein C2-C6-Halogenalkenylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2,2-Difluorvinylgruppe ist; eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 1-(Trifluormethyl)vinylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 3,3-Difluor-2-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2,3,3-Trifluor-2-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 3,3,3-Trifluor-1-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) ein C2-C6-Halogenalkinylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) ein C1-C6-Fluoralkylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine Fluormethylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2,2-Difluorethylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2,2,2-Trifluorethylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine Pentafluorethylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 3,3,3-Trifluorpropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) ein C3-C6-Cycloalkylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine 2,2-Dichlorcyclopropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine Cyclopropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R4 in der Formel (I) eine Cyclobutylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R4 ein C2-C6-Alkenylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R4 eine Vinyl-, 2-Propenyl- oder 2-Methyl-1-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R4 ein C2-C6-Halogenalkenylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R4 eine 2,2-Difluorvinyl-, 1-(Trifluormethyl)vinyl-, 3,3-Difluor-2-propenyl-, 2,3,3-Trifluor-2-propenyl- oder 3,3,3-Trifluor-1-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R4 ein C1-C6-Halogenalkylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R4 eine Fluormethyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, 1,1,2,2,2-Pentafluorethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 in der Formel (I) ein Wasserstoffatom ist und R4 ein C3-C6-(Halogen)cycloalkylrest ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R3 ein Wasserstoffatom ist und R4 eine Cyclopropyl-, Cyclobutyl- oder 2,2-Dichlorcyclopropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1, R2 und R3 in der Formel (I) Wasserstoffatome sind und R4 eine Vinyl-, 2-Propenyl- oder 2-Methyl-2-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1, R2 und R3 in der Formel (I) Wasserstoffatome sind und R4 eine 2,2-Difluorvinyl-, 1-(Trifluormethyl)vinyl-, 3,3-Difluor-2-propenyl-, 2,3,3-Trifluor-2-propenyl- oder 3,3,3-Trifluor-1-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1 und R2 in der Formel (I) eine Methylgruppe sind und R3 ein Wasserstoffatom ist und R4 eine 2,2-Difluorvinyl-, 1-(Trifluormethyl)vinyl-, 3,3-Difluor-2-propenyl-, 2,3,3-Trifluor-2-propenyl- oder 3,3,3-Trifluor-1-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1 und R3 in der Formel (I) Wasserstoffatome sind und R2 eine Methylgruppe ist und R4 eine 2,2-Difluorvinyl-, 1-(Trifluormethyl)vinyl-, 3,3-Difluor-2-propenyl-, 2,3,3-Trifluor-2-propenyl- oder 3,3,3-Trifluor-1-propenylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1, R2 und R3 in der Formel (I) Wasserstoffatome sind und R4 eine Fluormethyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, Pentafluorethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1 und R3 in der Formel (I) Wasserstoffatome sind und R2 eine Methylgruppe ist und R4 eine Fluormethyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, Pentafluorethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1 und R2 in der Formel (I) Methylgruppen sind und R3 ein Wasserstoffatom ist und R4 eine Fluormethyl-, 2,2-Difluorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, Pentafluorethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der R1, R2 und R3 in der Formel (I) Wasserstoffatome sind und R4 eine Cyclopropyl-, Cyclobutyl- oder 2,2-Dichlorcyclopropylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 0 ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 1 ist und R5 eine 1,1-Dimethylethylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 1 ist und R5 eine Trifluormethylgruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 1 ist und R5 eine Cyanogruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 1 ist und R5 eine Nitrogruppe ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 1 ist und R5 ein Bromatom ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 1 ist und R5 ein Chloratom ist;
    einer Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 2 ist und die Reste R5 Chloratome sind;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 1 ist und R5 ein Fluoratom ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der n in der Formel (I) 2 ist und die Reste R5 Floratome sind;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der in der Formel (I) das Kohlenstoffatom, an das R1 und R2 binden, an den Pyridinring in der 2-Stellung gebunden ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der in der Formel (I) das Kohlenstoffatom, an das R1 und
    R2 binden, an den Pyridinring in der 3-Stellung gebunden ist;
    eine Malonsäurenitrilverbindung, in der in der Formel (I) das Kohlenstoffatom, an das R1 und R2 binden, an den Pyridinring in der 4-Stellung gebunden ist.
  • Folgendes beschreibt ein Herstellungsverfahren für die Verbindungen der vorliegenden Erfindung.
  • Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können zum Beispiel gemäß den folgenden (Herstellungsverfahren 1) bis (Herstellungsverfahren 5) hergestellt werden.
  • (Herstellungsverfahren 1)
  • Ein Verfahren, wobei Verbindung (a) mit Verbindung (b) umgesetzt wird:
    Figure 00100001
    wobei R1, R2, R3, R4, R5 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Z1 ein Halogenatom, eine Methansulfonyl-, Trifluormethansulfonyl- oder Toluolsulfonylgruppe darstellt.
  • Die Umsetzung wird im Allgemeinen in Gegenwart einer Base in einem Lösungsmittel durchgeführt.
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Lösungsmittel schließt zum Beispiel Säureamide, wie N,N-Dimethylformamid und dgl., Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und dgl., organische Schwefelverbindungen, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan und dgl., halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol und dgl., aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und dgl., und Gemische davon ein.
  • Die in der Umsetzung zu verwendende Base schließt zum Beispiel anorganische Basen, wie Natriumhydrid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und dgl., Alkalimetallalkoxide, wie Kalium-tert-butoxid und dgl., Alkalimetallamide, wie Lithiumdiisopropylamid und dgl., und organische Basen, wie Dimethylaminopyridin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen und dgl. ein. Die Menge der Base, die in der Umsetzung verwendet werden kann, beträgt üblicherweise 1 bis 10 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (a).
  • Die in der Umsetzung zu verwendende Menge der Verbindung (b) beträgt üblicherweise 1 bis 10 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (a).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von –20°C bis 100°C, und die Umsetzungsdauer liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 24 Stunden.
  • Nach vollständiger Umsetzung kann die Verbindung der vorliegenden Erfindung der Formel (I) durch Unterziehen des Reaktionsgemisches einer gewöhnlichen Nachbehandlung, wie Zugabe des Reaktionsgemisches zu Wasser, Extrahieren mit einem organischen Lösungsmittel, Konzentrieren des Extrakts und dgl., isoliert werden. Die isolierte Verbindung der vorliegenden Erfindung der Formel (I) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, Umkristallisation und dgl., falls erforderlich, gereinigt werden.
  • (Herstellungsverfahren 2)
  • Ein Verfahren, wobei Verbindung (c) mit Verbindung (d) umgesetzt wird:
    Figure 00110001
    wobei R1, R2, R3, R4, R5 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Z2 ein Halogenatom, eine Methansulfonyl-, Trifluormethansulfonyl- oder Toluolsulfonylgruppe darstellt.
  • Die Umsetzung wird im Allgemeinen in Gegenwart einer Base in einem Lösungsmittel durchgeführt.
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Lösungsmittel schließt zum Beispiel Säureamide, wie N,N-Dimethylformamid und dgl., Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und dgl., organische Schwefelverbindungen, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan und dgl., halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol und dgl., aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und dgl., und Gemische davon ein.
  • Die in der Umsetzung zu verwendende Base schließt zum Beispiel anorganische Basen, wie Natriumhydrid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und dgl., Alkalimetallalkoxide, wie Kalium-tert-butoxid und dgl., Alkalimetallamide, wie Lithiumdiisopropylamid und dgl., und organische Basen, wie 4-Dimethylaminopyridin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen und dgl. ein. Die Menge der Base, die in der Umsetzung verwendet werden kann, beträgt üblicherweise 1 bis 10 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (c).
  • Die Menge de in der Umsetzung zu verwendenden Verbindung (d) beträgt üblicherweise 1 bis 10 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (c).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von –20°C bis 100°C und die Umsetzungsdzuer liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 24 Stunden.
  • Nach vollständiger Umsetzung kann die Verbindung der vorliegenden Erfindung der Formel (I) durch Unterziehen des Reaktionsgemisches einer üblichen Nachbehandlung, wie Zugabe des Reaktionsgemisches zu Wasser, Extrahieren mit einem organischen Lösungsmittel, Konzentrierer des Extrakts und dgl., isoliert werden. Die isolierte Verbindung der vorliegenden Erfindung der Formel (I) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, Umkristallisation und dgl., falls erforderlich, gereinigt werden.
  • Die Verbindung (a) kann zum Beispiel gemäß dem durch folgendes Schema dargestellten Weg hergestellt werden:
    Figure 00120001
    wobei R1, R2, R5 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
  • (Schritt 1)
  • Die Verbindung (f) kann durch Umsetzung der Verbindung (e) mit Malonsäurenitril hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird im Allgemeinen in Gegenwart einer Base in einem Lösungsmittel durchgeführt. Das in der Umsetzung zu verwendende Lösungsmittel schließt zum Beispiel Säureamide, wie N,N-Dimethylformamid und dgl., Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und dgl., halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol und dgl., aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und dgl., Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol und dgl., und Gemische davon ein.
  • Die in der Umsetzung zu verwendende Base schließt zum Beispiel Tetrabutylammoniumhydroxid ein. Die Menge der Base, die in der Umsetzung verwendet werden kann, beträgt üblicherweise 0,01 bis 0,5 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (e).
  • Die in der Umsetzung zu verwendende Menge des Malonsäurenitrils beträgt üblicherweise 1 bis 10 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (e).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von –20°C bis 200°C und die Umsetzungsdauer liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 24 Stunden.
  • Die Umsetzung kann unter Entfernen des durch die Umsetzung gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, falls erforderlich, durchgeführt werden.
  • Nach vollständiger Umsetzung kann die Verbindung (f) durch Unterziehen des Reaktionsgemisches einer gewöhnlichen Nachbehandlung, wie Zugabe des Reaktionsgemisches zu Wasser, Extrahieren mit einem organischen Lösungsmittel, Konzentrieren des Extrakts, und dgl., isoliert werden. Die isolierte Verbindung (f) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, Umkristallisation und dgl., falls erforderlich, gereinigt werden.
  • (Schritt 2)
    • (1) Wenn R2 einen C1-C5-Alkylrest, einen C2-C5-Alkenylrest oder einen C2-C5-Alkinylrest darstellt
  • Die Verbindung (a) kann durch Umsetzung der Verbindung (f) mit einer Organometallverbindung, die R2 entspricht, hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird im Allgemeinen in einem Lösungsmittel und falls erforderlich in Gegenwart eines Kupfersalzes durchgeführt.
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Lösungsmittel schließt zum Beispiel Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und dgl., aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und dgl., und Gemische davon ein.
  • Die in der Umsetzung zu verwendende Organometallverbindung schließt zum Beispiel Organomagnesiumverbindungen, wie Methylmagnesiumiodid, Ethylmagnesiumbromid, Isopropylmagnesiumbromid, Vinylmagnesiumbromid, Ethinylmagnesiumbromid, Dimethylmagnesium und dgl., Organolithiumverbindungen, wie Methyllithium und dgl., Organozinkverbindungen, wie Diethylzink und dgl., und Organokupferverbindungen, wie Trifluormethylkupfer und dgl., ein. Die Menge der Organometallverbindung, die in der Umsetzung verwendet werden kann, beträgt üblicherweise 1 bis 10 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (f).
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Kupfersalz schließt zum Beispiel Kupfer(I)-iodid, Kupfer(I)-bromid und dgl. ein. Die in der Umsetzung zu verwendende Menge des Kupfersalzes beträgt üblicherweise nicht mehr als 1 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (f).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von –20°C bis 100°C und die Umsetzungsdauer liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 24 Stunden.
  • Nach vollständiger Umsetzung kann die Verbindung (a) durch Unterziehen des Reaktionsgemisches einer üblichen Nachbehandlung, wie Zugabe des Reaktionsgemisches zu Wasser, Extrahieren mit einem organischen Lösungsmittel, Konzentrieren des Extrakts und dgl., isoliert werden. Die isolierte Verbindung (a) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, Umkristallisation und dgl., falls erforderlich, gereinigt werden.
    • (2) Wenn R2 ein Wasserstoffatom darstellt
  • Die Verbindung (a) kann durch Umsetzung der Verbindung (f) mit einem Reduktionsmittel hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird üblicherweise in einem Lösungsmittel durchgeführt.
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Lösungsmittel schließt zum Beispiel Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und dgl., aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und dgl., Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol und dgl., Wasser und Gemische davon ein.
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Reduktionsmittel schließt zum Beispiel Natriumborhydrid ein. Die in der Umsetzung zu verwendende Menge des Reduktionsmittels beträgt üblicherweise 0,25 bis 2 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (f).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von 0°C bis 50°C, und die Umsetzungsdauer liegt üblicherweise im Bereich von Sekunden bis 24 Stunden.
  • Nach vollständiger Umsetzung kann die Verbindung (a) durch Unterziehen des Reaktionsgemisches einer gewöhnlichen Nachbehandlung, wie Zugabe des Reaktionsgemisches zu Wasser, Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, Konzentrieren des Extrakts und dgl., gereinigt werden. Die isolierte Verbindung (a) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, Umkristallisation und dgl., falls erforderlich, gereinigt werden.
    • (3) Wenn R2 eine Cyanogruppe darstellt
  • Die Verbindung (a) kann durch Umsetzung der Verbindung (f) mit einem Cyanid hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird üblicherweise in einem Lösungsmittel durchgeführt.
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Lösungsmittel schließt zum Beispiel Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und dgl., aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und dgl., und Gemische davon ein.
  • Das in der Umsetzung zu verwendende Cyanid schließt zum Beispiel Tetrabutylammoniumcyanid ein. Die in der Umsetzung zu verwendende Menge des Cyanids beträgt üblicherweise 1 bis 10 mol, bezogen auf 1 mol der Verbindung (f).
  • Die Umsetzungstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von –20°C bis 100°C, und die Umsetzungsdauer liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 24 Stunden.
  • Nach vollständiger Umsetzung kann die Verbindung (a) durch Unterziehen des Reaktionsgemisches einer üblichen Nachbehandlung, wie Zugabe des Reaktionsgemisches zu Wasser, Extrahieren mit einem organischen Lösungsmittel, Konzentrieren des Extrakts und dgl., isoliert werden. Die isolierte Verbindung (a) kann mit einem Verfahren, wie Chromatographie, Umkristallisation und dgl., falls erforderlich, gereinigt werden.
  • (Herstellungsverfahren 3)
  • Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann die Verbindung, in der R2 ein C1-C5-(Halogen)alkylrest ist, R1 und R3 Wasserstoffatome sind und R4 eine Vinylgruppe ist, auch gemäß folgendem Verfahren hergestellt werden.
    Figure 00160001
    wobei R5 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, R21 einen C1-C5-(Halogen)alkylrest darstellt, Bu eine Butylgruppe ist und AIBN Azobisisobutyronitril ist.
  • Die Umsetzung kann gemäß dem in J. Am. Chem. Soc., 110, 1289 (1988) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
  • (Herstellungsverfahren 4)
  • Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann die Verbindung, in der R2 eine Cyanogruppe ist, R1 und R3 Wasserstoffatome sind und R4 eine Vinylgruppe ist, auch gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden.
    Figure 00170001
    wobei R5 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, dba Dibenzylidenaceton ist und dppf 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocen ist.
  • Die Umsetzung kann gemäß ähnlichen Bedingungen, beschrieben in Tetrahedron Lett., 41, 2911 (2000), durchgeführt werden.
  • (Herstellungsverfahren 5)
  • Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann die Verbindung, in der R2 ein C1-C5-(Halogen)alkoxyrest ist, R1 und R3 Wasserstoffatome sind und R4 eine Vinylgruppe ist, auch gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden.
    Figure 00170002
    wobei R5 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, R22 einen C1-C5-(Halogen)alkoxyrest darstellt, Ph eine Phenylgruppe ist und THF Tetrahydrofuran ist.
  • Die Umsetzung kann gemäß ähnlichen Bedingungen, beschrieben in J. Am. Chem. Soc., 120, 6838 (1998), durchgeführt werden.
  • Die Schädlinge, gegen die die Verbindung der vorliegenden Erfindung Bekämpfungswirksamkeit aufweist, können zum Beispiel Arthropoden, wie Insektenschädlinge und Milbenschädlinge und dgl., und Nematodenschädlinge einschließen. Bestimmte Beispiele sind nachstehend aufgeführt:
  • Hemiptera:
    • Delphacidae, wie Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera und dgl.,
    • Deltocephalidae, wie Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens und dgl.,
    • Aphididae, wie Aphis gossypii, Myzus persicae und dgl.,
    • Pentatomidae, wie Nezaraantennata, Riptortus clavetus, Eysarcoris lewisi, Eysarcoris parvus, Plautia stali, Halyomorpha mista und dgl.,
    • Aleyrodidae, wie Trialeurodes vaporariorum, Bemisia argentifolii und dgl.,
    • Coccidae, wie Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi und dgl.,
    • Tingidae,
    • Psyllidae und dgl.;
  • Lepidoptera:
    • Pyralidae, wie Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, Plodia interpunctella und dgl.,
    • Noctuidae, wie Spodoptera litura, Pseudaletia separata, Thoricoplusia spp., Heliothis spp., Helicoverpa spp. und dgl.,
    • Pieridae, wie Pieris rapae und dgl.,
    • Tortricidae, wie Adoxophyes spp., Grapholita molesta, Cydia pomonella und dgl.,
    • Carposinidae, wie Carposina niponensis und dgl.,
    • Lyonetiidae, wie Lyonetia spp. und dgl.,
    • Lymantiidae, wie Lymantria spp., Euproctis spp. und dgl.,
    • Yponomeutidae, wie Plutella xylostella und dgl.,
    • Gelechiidae, wie Pectinophora gossypiella und dgl.,
    • Arctiidae, wie Hyphantria cunea und dgl.,
    • Tineidae, wie Tinea translucens, Tineola bisselliella und dgl.;
  • Diptera:
    • Calicidae, wie Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus, Culex quinquefasciatus und dgl.,
    • Aedes spp., wie Aeries aegypti, Aeries albopictus und dgl.,
    • Anopheles spp., wie Anopheles sinensis und dgl.,
    • Chironimidae,
    • Muscidae, wie Musca domestica, Muscina stabulans und dgl.,
    • Calliphoridae,
    • Sarcophagidae,
    • Fanniidae,
    • Anthomyiidae, wie Delia platura, Delia antiqua und dgl.,
    • Tephritidae,
    • Drosophilidae,
    • Psychodidae,
    • Tabanidae,
    • Simuliidae,
    • Stomoxyidae,
    • Agromyzidae und dgl.;
  • Coleoptera:
    • Diabrotica spp., wie Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardi und dgl.,
    • Scarabaeidae, wie Anomala cuprea, Anomala rufocuprea und dgl.,
    • Curculionidae, wie Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chinensis und dgl.,
    • Tenebrionidae, wie Tenebrio molitor, Tribolium castaneum und dgl.,
    • Chrysomelidae, wie Oulema oryzae, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, Leptinotarsa decemlineata und dgl.,
    • Anobiidae,
    • Epilachna spp., wie Epilachna vigintioctopunctata und dgl.,
    • Lyctidae,
    • Bostrychidae,
    • Cerambycidae,
    • Paederus fuscipes;
    • Blattodea: Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis und dgl.;
    • Thysanoptera: Thrips palmi, Thrips tabaci, Frankliniella occidentalis, Frankliniella intonsa und dgl.;
    • Hymenoptera: Formicidae, Vespidae, Wespen, Tenthredinidae, wie Athalia japonica und dgl.;
    • Orthoptera: Gryllotaplidae, Acrididae und dgl.;
    • Aphaniptera: Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis und dgl.;
    • Anoplura: Pediculus humanes corporis, Phthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Dalmalinia ovis und dgl.;
    • Isoptera: Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus und dgl.;
  • Acarina:
    • Tetranychidae, wie Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Oligonychus spp. und dgl.,
    • Eriophyidae, wie Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali und dgl.,
    • Tarsonemidae, wie Polyphagotarsonemus latus und dgl.,
    • Tenuipalpidae,
    • Tuckerellidae,
    • Ixodidae, wie Haemaphysalis longicornis, Haemaphisalis flava, Dermacentor taiwanicus, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, boophilus microplus und dgl.,
    • Acaridae, wie Tyrophagus putrescentiae und dgl.,
    • Epidermoptidae, wie Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides ptrenyssnus und dgl.,
    • Cheyletidae, wie Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, Cheyletus moorei und dgl.,
    • Dermanyssidae;
    • Araneae: Chiracanthium japonicum, Latrodectus hasseltii und dgl.;
    • Chilopoda: Thereuonema hilgendorfi, Scolopendra subspinipes und dgl.;
    • Diplopoda: Oxidus gracilis, Nedyopus tambanus und dgl.;
    • Isopoda: Armadillidium vulgare und dgl.;
    • Gastropoda: Limax marginatus, Limax flavus und dgl.;
    • Nematoda: Pratylenchus coffeae, Pratylenchus fallax, Heterodera glycines, Globodera rostochinensis, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita und dgl.
  • Die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung enthält die Verbindung der vorliegenden Erfindung und einen inerten Träger. Im Allgemeinen ist sie ein Präparat, erhalten durch Mischen der Verbindung der vorliegenden Erfindung und eines Trägers, wie eines festen Trägers, eines flüssigen Trägers und eines gasförmigen Trägers, und, falls erforderlich, Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels und anderen Hilfsmittels zur Formulierung. Die Formulierung schließt zum Beispiel eine Emulsion, eine Öllösung, eine Schampooformulierung, eine fließfähige Formulierung, ein Pulver, ein benetzbares Pulver, ein Granulat, eine Pastenformulierung, eine Mikrokapsel, einen Schaum, ein Aerosol, eine Kohlendioxidgasformulierung, eine Tablette, eine Harzformulierung und dgl. ein. Diese Formulierungen können zur Verwendung in einen giftigen Köder, eine Pyrethrumspirale, eine elektrische Moskitomatte, ein Räuchermittel, ein Vergasungsmittel oder eine Platte umgewandelt werden.
  • In der erfindungsgemäßen Pestizidzusammensetzung ist die Verbindung der vorliegenden Erfindung üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 95 Gew.-% enthalten.
  • Der feste Träger zur Formulierung schließt zum Beispiel ein Feinpulver oder ein Granulat von Tonen (z.B. Kaolinton, Diatomit, Bentonit, Fubasami-Ton, saurer Ton usw.), synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxid, Talk, Keramik, andere anorganische Mineralien (z.B. Sericit, Quarz, Schwefel, Aktivkohle, Calciumcarbonat, hydratisiertes Siliciumdioxid) oder chemische Düngemittel (z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Ammoniumchlorid, Harnstoff) ein.
  • Der flüssige Träger zur Formulierung schließt zum Beispiel aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Xylol, Toluol, Alkylnaphthalin, Phenylxylylethan, Kerosin, Leichtöl, Hexan, Cyclohexan), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Chlorbenzol, Dichlormethan, Dichlorethan, Trichlorethan), Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Butanol, Hexanol, Ethylenglycol), Ether (z.B. Diethylether, Ethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Propylenglycolmonomethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan), Ester (z.B. Ethylacetat, Butylacetat), Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon), Nitrile (z.B. Acetonitril, Isobutyronitril), Sulfoxide (z.B. Dimethylsulfoxid), Säureamide (z.B. N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid), Pflanzenöle (z.B. Sojabohnenöl, Baumwollsaatöl), essentielle Pflanzenöle (z.B. Orangenöl, Yssopöl, Limonenöl) und Wasser ein.
  • Der gasförmige Träger zur Formulierung schließt zum Beispiel Butangas, Chlorfluorkohlenstoffe, verflüssigtes Erdölgas (LPG), Dimethylether, Kohlendioxid und dgl. ein.
  • Das oberflächenaktive Mittel zur Formulierung schließt zum Beispiel Alkylsulfatsalze, Alkylsulfonsäuresalze, Alkylarylsulfonsäuresalze, Alkylarylether und ihre Polyoxyethylenderivate, Polyethylenglycolether, mehrwertige Alkoholester und Zuckeralkoholderivate ein.
  • Das andere Hilfsmittel zur Formulierung schließt zum Beispiel Bindemittel, Dispergiermittel und Stabilisatoren und insbesondere zum Beispiel Casein, Gelatine, Polysaccharide (z.B. Stärke, Gummi arabicum, Cellulosederivate, Alginsäure), Ligninderivate, Bentonit, Zucker, synthetische wasserlösliche Polymere (z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure), PAP (Isopropylsäurephosphat), BHT (2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (ein Gemisch von 2-tert-Butyl-4-methoxyphenol und 3-tert-Butyl-4-methoxyphenol), pflanzliche Öle, Mineralöle, Fettsäuren und Fettsäureester ein.
  • Die Grundlage zur Harzformulierung schließt zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyurethan und dgl. ein. Zu diesen Grundlagen können, falls erforderlich, ein Weichmacher, wie Phthalat (z.B. Dimethylphthalat, Dioctylphthalat), Adipat und Stearat, gegeben werden. Die Harzformulierung kann durch Kneten der Verbindung in die Grundlage unter Verwendung eines bekannten Knetwerks und dann Formulieren durch Spritzformen, Extrusionsformen, Pressformen und dgl., und weiter, falls erforderlich, über ein Verfahren zum Formen, Schneiden und dgl. erhalten werden, die Harzformulierung kann in ein Harzpräparat, wie eine Platte, Folie, ein Band, Netz, Faden und dgl. umgewandelt werden. Diese Harzpräparate können zum Beispiel in ein Tierhalsband, eine Tierohrmarke, ein Plattenpräparat, ein Anziehungsfaden und ein Stock für Gartenarbeit umgewandelt werden.
  • Eine Grundlage für den giftigen Köder schließt zum Beispiel Getreidepulver, Pflanzenöle, Zucker und kristalline Cellulose, und ferner, falls erforderlich, Antioxidationsmittel, wie Dibutylhydroxytoluol und Nordihydroguajaretsäure, Konservierungsmittel, wie Dehydroessigsäure, Mittel, um ein versehentliches Essen durch Kinder und Haustiere zu verhindern, wie scharfes Pfefferpulver, und Schädlings-anziehende Geschmacksstoffe, wie Käsegeschmack, Zwiebelgeschmack und Erdnussöl, können zur Grundlage gegeben werden.
  • Die Schädlinge können durch Auftragen einer wirksamen Dosis der Verbindung der vorliegenden Erfindung auf die Schädlinge direkt und/oder den Lebensraum der Schädlinge (z.B. Pflanze, Tier, Erde) bekämpft werden. Üblicherweise wird das Präparat der erfindungsgemäßen Pestizidzusammensetzung als Verbindung der vorliegenden Erfindung verwendet.
  • Wenn die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung zur Bekämpfung von Schädlingen in der Agrarwirtschaft und Forstwirtschaft verwendet wird, beträgt die Auftragmenge üblicherweise 1 bis 10000 g/ha, vorzugsweise 10 bis 1000 g/ha, als Wirkstoff. Die Emulsionen, benetzbaren Pulver, fließfähigen Mittel und Mikrokapselformulierungen werden üblicherweise nach Verdünnen mit Wasser, so dass sie eine Konzentration des Wirkstoffs von 1 bis 10000 ppm aufweisen, aufgetragen, während Pulver und Granulate üblicherweise als solche aufgetragen werden. Diese Präparate können direkt auf die vor den Schädlingen zu schützende Pflanze gesprüht werden. Die Schädlinge, die in der Erde leben, können durch Behandeln der Erde mit diesen Präparaten bekämpft werden und die Präparate können ebenfalls zum Behandeln von Saatkügelchen vor dem Einpflanzen der Pflanzen oder zum Behandeln von Pflanzlöchern oder Pflanzböden beim Pflanzen aufgetragen werden. Außerdem kann das Plattenpräparat der erfindungsgemäßen Pestizidzusammensetzung mit einem Verfahren, wie Wickeln um die Pflanzen, Strecken in der Nähe von Pflanzen und Legen auf die Erdoberfläche beim Pflanzengrund aufgetragen werden.
  • Wenn die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung zu einer epidermischen Bekämpfung verwendet wird, beträgt die Aufbringungsmenge üblicherweise 0,001 bis 10 mg/m3 als Wirkstoff im Fall des Auftragens für einen offenen Raum und 0,001 bis 100 mg/m2 als Wirkstoff im Fall des Auftragens für eine ebene Oberfläche. Die Emulsionen, benetzbaren Pulver, fließfähigen Mittel und Mikrokapselformulierungen werden üblicherweise nach Verdünnen mit Wasser, so dass eine Wirkstoffkonzentration von 0,01 bis 10000 ppm erhalten wird, aufgetragen, während die Öllösungen, Aerosole, Räuchermittel und giftigen Köder üblicherweise als solche aufgetragen werden.
  • Wenn die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung für eine Bekämpfung von Parasiten verwendet wird, die außerhalb eines Viehbestands, wie Kuh, Pferd, Schwein, Schaf, Ziege und Hühnchen, und eines kleinen Tiers, wie Hund, Katze, Ratte und Maus, leben, kann die Pestizidzusammensetzung auf das Tier mit einem tierärztlich bekannten Verfahren aufgetragen werden. Insbesondere für systemische Bekämpfung wird die Pestizidzusammensetzung mit Verfahren von zum Beispiel einer Tablette, einem Gemisch mit Nahrung, einem Suppositorium oder einer Injektion (z.B. intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal) verabreicht oder für nicht systemische Bekämpfung wird sie mit einem Verfahren, wie Sprühen einer Öllösung oder einer wässrigen flüssigen Formulierung, Durchführen einer Aufgießbehandlung oder Auftropfbehandlung, Waschen des Tieres mit einer Schampooformulierung, Anbringen der Harzformulierung an das Tier, wie ein Halsband oder eine Ohrmarke, und dgl. aufgetragen. Wenn die Verbindung der vorliegenden Erfindung dem Tier verabreicht wird, liegt ihre Menge üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 1000 mg/kg Körpergewicht des Tieres.
  • Die erfindungsgemäße Pestizidzusammensetzung kann auch in einem Gemisch oder in Kombination mit anderen Insektiziden, Nematoziden, Akariziden, Fungiziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Synergisten, Düngemitteln, Bodenverbesserungsmitteln, Tiernahrung und dgl. verwendet werden.
  • Die Wirkstoffe des solchen anderen Insektizids und Akarizids schließen zum Beispiel Pyrethroidverbindungen, wie Allethrin, Tetramethrin, Prallethrin, Phenothrin, Resmethrin, Cyphenothrin, Permethrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin, Tralomethrin, Cyfluthrin, beta-Cyfluthrin, Cyhalothrin, lambda-Cyhalothrin, Flumethrin, Imiprothrin, Etofenprox, Fenvalerat, Esfenvalerat, Fenpropathrin, Silafluofen, Bifenthrin, Transfluthrin, Flucythrinat, tau-Fluvalinat, Acrinathrin und Tefluthrin; Organophosphorverbindungen, wie Dichlorvos, Fenitrothion, Cyanophos, Profenofos, Sulprofos, Phenthoat, Isoxathion, Tetrachlorvinphos, Fenthion, Chlorpyriphos, Diazinon, Acephat, Terbufos, Phorat, Chlorethoxyfos, Fosthiazat, Ethoprophos, Cadusafos und Methidathion; Carbamatverbindungen, wie Propoxur, Carbaryl, Metoxadiazon, Fenobucarb, Methomyl, Thiodicarb, Alanycarb, Benfuracarb, Oxamyl, Aldicarb und Methiocarb; Benzoylphenylharnstoffverbindungen, wie Lufenuron, Chlorfluazuron, Hexaflumuron, Diflubenzuron, Triflumuron, Teflubenzuron, Flufenoxuron, Fluazuron, Novaluron und Triazuron; juvenilhormonähnliche Substanzen, wie Pyriproxyfen, Methopren, Hydropren und Fenoxycarb; Neonicotinoidverbindungen, wie Acetamidprid, Nitenpyram, Thiacloprid, Thiamethoxam und Dinotefuran; N-Phenylpyrazolverbindungen, wie Acetoprol und Ethiprol; Benzoylhydrazinverbindungen, wie Tebufenozid, Chromafenozid, Methoxyfenozid und Halofenozid; Diafenthiuron; Pymetrozin; Flonicamid; Triazamat; Buprofezin; Spinosad; Emamectinbenzoat; Chlorfenapyr; Indoxacarb MP; Pyridalyl; Cyromazin; Fenpyroximat; Tebufenpyrad; Tolfenpyrad; Pyridaben; Pyrimidifen; Fluacrypyrim; Etoxazol; Fenazaquin; Acenchinocyl; Hexythiazox; Clofentezin; Fenbutazinnoxid; Dicofol, Propargit; Abamectin; Milbemectin; Amitraz; Cartap; Bensultap; Thiocyclam; Endosulfan; Spirodiclofen; Spiromesifen; und Azadirachtin, ein.
  • Die Wirkstoffe eines solchen anderen Fungizids schließen zum Beispiel Strobilurinverbindungen, wie Azoxystrobin; Organophosphorverbindungen, wie Tolclofos-Methyl; Azolverbindungen, wie Triflumizol, Pefurazoat und Difenoconazol; Phthalid; Flutolanil; Validamycin; Probenazol; Diclomezin; Pencycuron; Dazomet; Kasugamycin; IBP; Pyroquilon; Oxolinsäure; Tricyclazol; Ferimzon; Mepronil; EDDP; Isoprothiolan; Carpropamid; Diclocymet; Furametpyr; Fludioxonil; Procymidon; und Diethofencarb ein.
  • Die vorliegende Erfindung wird weiter durch die folgenden Herstellungsbeispiele, Formulierungsbeispiele und Testbeispiele veranschaulicht; jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt. Als erstes werden die Herstellungsbeispiele der Verbindungen der vorliegenden Erfindung veranschaulicht.
  • Herstellungsbeispiel 1
  • ((6-Chlor-3-pyridyl)methyl)malonsäurenitril (58 mg) wurde in N,N-Dimethylformamid (2 ml) gelöst und Natriumhydrid (60% in Öl, 14 mg) wurde unter Rühren unter Eiskühlung zur Lösung gegeben. Dann wurde Allylbromid (0,13 ml) zugetropft und das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Zum Reaktionsgemisch wurde 10%ige Salzsäure gegeben und mit Diethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit 10 %iger Salzsäure und gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 26 mg 2-Allyl-2-((6-chlor-3-pyridyl)methyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten wurde (nachstehend als Verbindung (1) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00250001
    Ausbeute 37%
    nD 22,5 1,5380
  • Herstellungsbeispiel 2
  • Zu Tetrahydrofuran (13 ml) wurden ((6-Chlor-3-pyridyl)methyliden)malonsäurenitril (0,50 g), Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium-Chloroform-Komplex (70 mg) und 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocen (0,15 g) unter Stickstoffatmosphäre gegeben und dann Allylchlorid (0,41 g) und Trimethylsilylcyanid (0,53 g) zugegeben. Die Lösung wurde einen Tag bei 75°C gerührt. Dann wurde das Reaktionsgemisch durch Kieselgel filtriert und konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,48 g 1-(6-Chlor-3-pyridyl)-1,2,2-tricyano-4-penten der folgenden Formel erhalten wurden (nachstehend als Verbindung (2) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00260001
    Ausbeute 71%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,99(1H, dd), 3,11(1H, dd), 4,30(1H, s), 5,58–5,68(2H, m), 5,85-6,07(1H, m), 7,54(1H, d), 7,96(1H, dd), 8,54(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 3
  • Unter Verwendung von (3,4,4-Trifluor-3-butenyl)malonsäurenitril (0,21 g), N,N-Dimethylformamid (5 ml), Natriumhydrid (60% in Öl, 0,05 g) und 3-Brommethyl-6-chlorpyridin (0,28 g) gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 1 beschriebenen wurden 0,22 g 2-((6-Chlor-3-pyridyl)methyl)-2-(3,4,4-trifluor-3-butenyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten (die Verbindung (3) der vorliegenden Erfindung).
    Figure 00260002
    Ausbeute 61%
    1H-NMR (CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,22–2,27(2H, m), 2,70–2,80(2H, m), 3,26(2H, s), 7,43(1H, d), 7,74(1H, dd), 8,41(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 4
  • (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (0,6 g) und 2-Chlor-5-chlormethylpyridin (0,6 g) wurden in N,N-Dimethylformamid (15 ml) gelöst, Kaliumcarbonat (0,51 g) wurde zugegeben und das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde zum Reaktionsgemisch Wasser gegeben und es wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit Wasser, gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,62 g 2-((6-Chlor-3-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten wurden (nachstehend als Verbindung (4) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00270001

    Ausbeute 58%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,25–2,35(2H, m), 2,51–2,60(2H, m), 3,27(2H, s), 7,44(1H, d), 7,74(1H, dd), 8,42(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 5
  • 2-(Chlormethyl)pyridin-Hydrochlorid (303 mg) wurde in N,N-Dimethylformamid (3 ml) suspendiert, Kaliumcarbonat (256 mg) wurde zugegeben und das Gemisch wurde gerührt. Dann wurde zur Suspension eine Lösung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (300 mg) in N,N-Dimethylformamid (3 ml) gegeben und weiter Kaliumcarbonat (256 mg) zugegeben, gefolgt von Rühren über Nacht bei Raumtemperatur. Zum Reaktionsgemisch wurde Wasser gegeben und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit Wasser und gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 270 mg 2-((2-Pyridyl)methyl)-2-(3,3,3- trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten wurden (nachstehend als Verbindung (5) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00280001
    Ausbeute 58%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,33–2,37(2H, m), 2,54–2,65(2H, m), 3,47(2H, s), 7,31–7,37(2H, m), 7,74–7,78(1H, m), 8,64–8,66(1H, m)
  • Herstellungsbeispiel 6
  • (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (407 mg) wurde in N,N-Dimethylformamid (5 ml) gelöst und Kaliumcarbonat (347 mg) zugegeben und dann eine Lösung von 3-(Chlormethyl)pyridin (320 mg) in N,N-Dimethylformamid (1 ml) zum Gemisch getropft, gefolgt von Rühren über Nacht bei Raumtemperatur. Zum Reaktionsgemisch wurde Wasser gegeben und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit Wasser und gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 400 mg 2-((3-Pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten wurden (nachstehend als Verbindung (6) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00280002
    Ausbeute 63%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,25–2,23(2H, m), 2,51–2,62(2H, m), 3,29(2H, s), 7,38–7,42(1H, m), 7,76–7,79(1H, m), 8,69(1H, d), 8,70(1H, dd)
  • Herstellungsbeispiel 7
  • Unter Verwendung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (401 mg), N,N-Dimethylformamid (6 ml), Kaliumcarbonat (0,68 g) und 4-(Chlormethyl)pyridin (406 mg) gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen wurden 500 mg 2-(4-Pyridylmethyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten (nachstehend als Verbindung (7) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00290001
    Ausbeute 80%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,25–2,29(2H, m), 2,49–2,62(2H, m), 3,25(2H, s), 7,33(2H, dd), 8,72(2H, dd)
  • Herstellungsbeispiel 8
  • Unter Verwendung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (226 mg), N,N-Dimethylformamid (5 ml), Kaliumcarbonat (193 mg) und 2-(Brommethyl)-6-chlorpyridin (335 mg) gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen wurden 365 mg 2-((6-Chlor-2-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten (die Verbindung (8) der vorliegenden Erfindung).
    Figure 00290002
    Ausbeute 91%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,33–2,37(2H, m), 2,54–2,65(2H, m), 3,43(2H, s), 732(1H, d), 7,38(1H, d), 7,74(1H, dd)
  • Herstellungsbeispiel 9
  • Unter Verwendung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (83 mg), N,N-Dimethylformamid (10 ml), Kaliumcarbonat (71 mg) und 3-(Chlormethyl)-6-(trifluormethyl)pyridin (100 mg) gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen wurden 130 mg 2-((6-(Trifluormethyl)-3-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten {nachstehend als Verbindung (9) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00300001
    Ausbeute 79%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,29–2,34(2H, m), 2,53–2,68(2H, m), 3,36(2H, s), 7,79(1H, d), 7,98(1H, dd), 8,76(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 10
  • Unter Verwendung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (3,6 g), Dimethylsulfoxid (20 ml), Kaliumcarbonat (3,0 g) und 6-Brom-3-(brommethyl)pyridin (5,5 g) gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen wurden 2,2 g 2-((6-Brom-3-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten (nachstehend als Verbindung (10) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00300002
    Ausbeute 31%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,26–2,29(2H, m), 2,48–2,62(2H, m), 3,27(2H, s), 7,59(1H, d), 7,63(1H, dd), 8,40(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 11
  • In 10 ml trockenem Diethylamin wurden 2,0 g der Verbindung (10) der vorliegenden Erfindung gelöst. Zur Lösung wurden hintereinander (Trimethylsilyl)acetylen (3,0 g), Kupfer(I)-iodid (12 mg), Triphenylphosphin (70 mg) und Dichlorbis(triphenylphosphin)palladium (105 mg) unter Stickstoffatmosphäre gegeben. Das Gemisch wurde 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, weiter 5 Stunden bei 50°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde unter vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 660 mg 2-(3,3,3-Trifluorpropyl)-2-((6-(trimethylsilyl)ethinyl-3-pyridyl)methyl)malonsäurenitril erhalten wurden (nachstehend als Zwischenprodukt A bezeichnet).
    Figure 00310001
    Ausbeute 32%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 0,28(9H, s), 2,22–2,27(2H, m) 2,49–2,61(2H, m), 3,28(2H, s), 7,53(1H, d), 7,72(1H, dd), 8,57(1H, d)
  • Als nächstes wurden 660 mg des Zwischenprodukts A in Tetrahydrofuran (15 ml) gelöst und das Hydrat von Tetra-n-butylammoniumfluorid (200 mg) zugegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, zum Reaktionsgemisch wurde Wasser gegeben. Das Gemisch wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit Wasser, gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelchromatographie unterzogen, wobei 130 mg 2-((6-Ethinyl-3-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril erhalten wurden (nachstehend als Verbindung (11) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00310002
    Ausbeute 25%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,25–2,29(2H, m), 2,51–2,60(2H, m), 3,25(1H, s), 3,29(2H, s), 7,58(1H, d), 7,76(1H, dd), 8,61(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 12
  • In N-Methyl-2-pyrrolidinon (15 ml) wurden 664 mg der Verbindung (10) der vorliegenden Erfindung gelöst und Kupfer(I)-cyanid (267 mg) zugegeben. Das Gemisch wurde 3 Stunden bei 180°C gerührt, zum Reaktionsgemisch wurde Wasser gegeben. Das Gemisch wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit Wasser, gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 200 mg 2-((6- Cyano-3-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril erhalten wurden (nachstehend als die Verbindung (12) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00320001
    Ausbeute 36%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,30–2,35(2H, m), 2,54–2,64(2H, m), 3,35(2H, s), 7,80(1H, d), 7,94(1H, dd), 8,76(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 13
  • Unter Verwendung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (5,8 g), Dimethylsulfoxid (20 ml), Kaliumcarbonat (4,8 g) und 6-Fluor-3-(brommethyl)pyridin (6,7 g) gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen wurden 3,3 g 2-((6-Fluor-3-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten (nachstehend als Verbindung (13) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00320002
    Ausbeute 35%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,26–2,30(2H, m), 2,51–2,63(2H, m), 3,28(2H, s), 7,05(1H, dd), 7,88(1H, m), 8,26(1H, d)
  • Herstellungsbeispiel 14
  • Unter Verwendung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (540 mg), N,N-Dimethylformamid (4 ml), Kaliumcarbonat (400 mg) und 6-Brom-2-(brommethyl)pyridin (590 mg) wurden gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen 541 mg 2-((6-Brom-2-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten (nachstehend als die Verbindung (14) der vorliegenden Erfindung bezeichnet).
    Figure 00320003
    Ausbeute 59%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,33–2,37(2H, m), 2,54–2,65(2H, m), 3,43(2H, s), 7,35(1H, d), 7,54(1H, d), 7,63(1H, dd)
  • Herstellungsbeispiel 15
  • Unter Verwendung von (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril (480 mg), N,N-Dimethylformamid (6 ml), Kaliumcarbonat (420 mg) und 5,6-Dichlor-3-(brommethyl)pyridin (720 mg) gemäß einem ähnlichen Verfahren zu dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen wurden 698 mg 2-((5,6-Dichlor-3-pyridyl)methyl)-2-(3,3,3-trifluorpropyl)malonsäurenitril der folgenden Formel erhalten (nachstehend als die Verbindung der vorliegenden Erfindung (15) bezeichnet).
    Figure 00330001
    Ausbeute 73%
    1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,27–2,32(2H, m), 2,52–2,64(2H, m), 3,26(2H, s), 7,87(1H, d), 8,34(1H, d)
  • Die Herstellungsbeispiele der Zwischenprodukte werden hier als Bezugsherstellungsbeispiele veranschaulicht.
  • Bezugsherstellungsbeispiel 1
  • 0,18 g einer Verbindung der Formel:
    Figure 00330002
    wurden in Ethanol (1 ml) gelöst und eine Lösung, in der 40 mg Natriumborhydrid in 1 ml Ethanol suspendiert waren, wurde zur vorstehenden Lösung unter Rühren bei Raumtemperatur getropft. Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und dann wurde eine gesättigte wässrige Lösung von Ammoniumchlorid zugegeben, gefolgt von Extrahieren mit Ethylacetat. Die organische Schicht wurde mit gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 0,12 g ((6-Chlor-3-pyridyl)methyl)malonsäurenitril (Zwischenprodukt (1)) erhalten wurden.
    Ausbeute 66%
  • Bezugsherstellungsbeispiel 2
  • Malonsäurenitril (6,98 g), Tetrabutylammoniumbromid (681 mg) und 4-Brom-1,1,2-trifluor-1-buten (10,0 g) wurden gemischt und zum Gemisch wurde Kalium-tert-butoxid (5,92 g) unter Rühren bei 0°C unter Stickstoffatmosphäre gegeben, gefolgt von 12 Std. Rühren bei Raumtemperatur. Dann wurde das Reaktionsgemisch zu Wasser gegeben und mit tert-Butylmethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser und gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 1,31 g (3,4,4-Trifluor-3-butenyl)malonsäurenitril (Zwischenprodukt (2)) erhalten wurden.
    Ausbeute 14%
  • Bezugsherstellungsbeispiel 3
  • Malonsäurenitril (27,6 g) wurde in N,N-Dimethylformamid (50 ml) gelöst und Kaliumcarbonat (27,6 g) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde eine Stunde gerührt und 1-Brom-3,3,3-trifluorpropan (17,7 g), das in N,N-Dimethylformamid (20 ml) gelöst war, zugetropft, gefolgt von einer Stunde Rühren. Dann wurde zum Reaktionsgemisch Wasser gegeben und mit Diethylether extrahiert. Die organische Schicht wurde hintereinander mit Wasser und gesättigter Salzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Der erhaltene Rückstand wurde einer Kieselgelsäulenchromatographie unterzogen, wobei 11,3 g (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril(Zwischenprodukt (3)) erhalten wurden.
    Ausbeute 68%
  • Die zur Herstellung der Verbindung verwendeten Zwischenprodukte werden zusammen mit der Verbindungsnummer und dem Wert der physikalischen Eigenschaften nachstehend veranschaulicht.
  • Zwischenprodukt (1)
  • ((6-Chlor-3-pyridyl)methyl)malonsäurenitril
    Figure 00350001
    • Schmp. 63,0°C
  • Zwischenprodukt (2)
  • (3,4,4-Trifluor-3-butenyl)malonsäurenitril
    Figure 00350002
    • 1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 1,18–1,28(1H, m), 2,27–2,34(2H, m), 2,58–2,72(2H, m), 3,88(1H, t) Zwischenprodukt (3)
  • (3,3,3-Trifluorpropyl)malonsäurenitril
    Figure 00350003
    • 1H-NMR(CDCl3, TMS, δ (ppm)): 2,32–2,42(2H, m), 2,43–2,52(2H, m), 3,91(1H, t)
  • Bestimmte Beispiele der Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind zusammen mit ihren Verbindungsnummern in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1
    Figure 00360001
    Fortsetzung (Tabelle 1)
    Figure 00370001
    Fortsetzung (Tabelle 1)
    Figure 00380001
    • *: Stellung am Pyridinring, an dem das zu R1 und R2 gebundene Kohlenstoffatom gebunden ist.
  • Die Formulierungsbeispiele werden nachstehend veranschaulicht. Zusätzlich bedeutet „Teil" ein Gew.-Teil. Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung werden durch ihre in den Tabellen 1 gezeigten Verbindungsnummern bezeichnet.
  • Formulierungsbeispiel 1
  • 9 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung werden in 37,5 Teilen Xylol und 37,5 Teilen Dimethylformamid gelöst und 10 Teile Polyoxyethylenstyrylphenylether und 6 Teile Calciumdodecylbenzolsulfonat zugegeben, gefolgt von gründlichem Rühren und Mischen, wobei eine Emulsion für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 2
  • Zu 40 Teilen jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung werden 5 Teile SORPOL 5060 (eingetragenes Warenzeichen von TOHO KAGAKU KOGYO) gegeben, gefolgt von gründlichem Mischen. Zum Gemisch werden 32 Teile CARPLEX #80 (eingetragenes Warenzeichen von SHIONOGI & Co., synthetisches hydratisiertes Siliciumoxidfeinpulver) und 23 Teile Diatomeenerde mit 300 mesh gegeben, gefolgt von Mischen mit einem Saftmischer, wobei ein benetzbares Pulver für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 3
  • Zu 3 Teilen jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung werden 5 Teile synthetisches hydratisiertes Siliciumoxidfeinpulver, 5 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat, 30 Teile Bentonit und 57 Teile Ton gegeben, gefolgt von gründlichem Rühren und Mischen. Dann wird eine geeignete Menge Wasser zu diesem Gemisch gegeben, gefolgt von weiterem Rühren, Granulieren mit einem Granulator und Lufttrocknen, wobei ein Granulat für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 4
  • 4,5 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung, 1 Teil synthetisches hydratisiertes Siliciumoxidfeinpulver, 1 Teil Doriresu B (Sankyo Co., Ltd.) als Flockungsmittel und 7 Teile Ton werden mit einem Mörser gründlich gemischt, gefolgt von Rühren und Mischen mit einem Saftmischer. Zum erhaltenen Gemisch werden 86,5 Teile geschnittener Ton gegeben, gefolgt von gründlichem Rühren und Mischen, wobei ein Pulver für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 5
  • 10 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung, 35 Teile Weißruß, der 50 Teile Polyoxyethylenalkylethersulfat-Ammoniumsalz enthält, und 55 Teile Wasser werden gemischt und mit dem Nassmahlverfahren pulverisiert, wobei eine Formulierung für jede Verbindung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 6
  • 0,5 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung werden in 10 Teilen Dichlormethan gelöst und die erhaltene Lösung wird mit 89,5 Teilen Iso-Par M (Isoparaffin: eingetragenes Warenzeichen von EXXON CHEMICAL LTD.) gemischt, wobei eine Öllösung erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 7
  • 0,1 Teil jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung und 49,9 Teile NEO-CHIOZOL (CHUO KASEI Co., LTD.) werden in eine Aerosoldose eingebracht und ein Aerosolventil wird auf der Dose befestigt. Dann werden 25 Teile Dimethylether und 25 Teile LPG in die Dose gefüllt, gefolgt von Schütteln und Aufbringen eines Betätigungsorgans, wobei ein Ölaerosol erhalten wird.
  • Formulierungsbeispiel 8
  • 0,6 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (70) der vorliegenden Erfindung, 0,01 Teil BHT, 5 Teile Xylol, 3,39 Teile deodoriertes Kerosin und 1 Teil Emulgator [Atmos 300 (eingetragenes Warenzeichen von ATMOS CHEMICAL LTD.)] werden gemischt und gelöst. Die erhaltene Lösung und 50 Teile destilliertes Wasser werden in einen Aerosolbehälter eingebracht und ein Ventil wird auf dem Behälter befestigt. 40 Teile Treibgas (LPG) werden unter Druck durch das Ventil eingebracht, wobei ein wässriges Aerosol erhalten wird.
  • Das folgende Testbeispiel zeigt, dass die Verbindungen der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete pestizide Wirksamkeit als Wirkstoff einer Zusammensetzung zur Bekämpfung von Schädlingen aufweisen. Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung werden durch ihre in den Tabellen 1 gezeigten Verbindungsnummern bezeichnet.
  • Testbeispiel 1
  • Die gemäß Formulierungsbeispiel 5 unter Verwendung der Verbindungen (3), (4), (5), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14) bzw. (15) der vorliegenden Erfindung erhaltene Formulierung wurde mit Wasser verdünnt, so dass die Konzentration des Wirkstoffs 500 ppm betrug, um eine pestizide Lösung für einen Test herzustellen.
  • 50 g Form-Bonsoru 2 (erhältlich von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) wurden in einen Polyethylenbecher gegeben und 10 bis 15 Reissaaten wurden in den Polyethylenbecher gepflanzt. Dann ließ man Reispflanzen wachsen, bis die Blätter des zweiten Blätterwerks sich entwickelt hatten, und dann wurden sie zur gleichen Höhe von 5 cm geschnitten. Die vorstehend hergestellte pestizide Lösung für den Test wurde in einem Verhältnis von 20 ml/Becher auf diese Reispflanzen gesprüht. Nachdem die auf die Reispflanzen gesprühte pestizide Lösung getrocknet war, wurden sie in einen Kunststoffbecher gegeben, um ein Entkommen der Testschädlinge zu verhindern, und dreißig Larven im ersten Stadium von Nilaparvata lugens auf den Reispflanzen freigelassen, gefolgt von Abdecken des Kunststoffbechers mit einem Deckel. Dann wurde der Kunststoffbecher in einem Treibhaus (25°C) stehengelassen. Am sechsten Tag nach dem Freilassen der Larven von Nilaparvata lugens wurde die Zahl der parasitären Nilaparvata lugens auf den Reispflanzen untersucht.
  • Als Ergebnis war bei der Behandlung mit jeder der Verbindungen (3), (4), (5), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14) und (15) der vorliegenden Erfindung die Zahl der parasitären Nilaparvata lugens nicht größer als 3.
  • Testbeispiel 2
  • Die gemäß Formulierungsbeispiel 5 unter Verwendung der Verbindungen (4), (8), (9), (10), (11), (12) bzw. (13) der vorliegenden Erfindung erhaltene Formulierung wurde mit Wasser verdünnt, so dass die Konzentration des Wirkstoffs 500 ppm betrug, um eine pestizide Lösung für den Test herzustellen.
  • In einen Polyethylenbecher wurde Gurke gesät und eine Pflanze gezüchtet, bis das erste echte Blatt entwickelt war, auf dem man etwa zwanzig Aphis gossypii parasitär einwirken ließ. Am nächsten Tag wurde die vorstehende pestizide Lösung für den Test in einem Verhältnis von 20 ml/Becher auf die Gurkenpflanze gesprüht. Am sechsten Tag nach dem Auftragen wurde die Zahl der Aphis gossypii untersucht.
  • Als Ergebnis war bei der Behandlung mit jeder der Verbindungen (4), (8), (9), (10), (11), (12) und (13) der vorliegenden Erfindung die Zahl der parasitären Nilaparivata lugens am sechsten Tag nach der Behandlung nicht größer als 3.
  • Testbeispiel 3
  • Die gemäß Formulierungsbeispiel 5 unter Verwendung der Verbindungen (1), (2), (4), (8), (9), (10), (11), (13), (14) bzw. (15) der vorliegenden Erfindung erhaltene Formulierung wurde mit Wasser verdünnt, so dass die Konzentration des Wirkstoffs 500 ppm betrug, um eine pestizide Lösung für einen Test herzustellen.
  • Auf den Boden eines Polyethylenbechers mit einem Durchmesser von 5,5 cm wurde ein Filterpapier mit dem gleichen Durchmesser gelegt und 0,7 ml der vorstehenden pestiziden Lösung für einen Test auf das Filterpapier getropft, gefolgt von gleichförmigem Aufgeben von 30 mg Saccharose als Köder. Zehn weibliche vollentwickelte Insekten von Musca domestica wurden in dem Polyethylenbecher freigelassen und er wurde mit einem Deckel bedeckt. Nach 24 Stunden wurde die Zahl der überlebenden Musca domestica untersucht und das Verhältnis der toten Schädlinge berechnet.
  • Als Ergebnis betrug bei der Behandlung mit jeder der Verbindungen (1), (2), (4), (8), (9), (10), (11), (13), (14) und (15) der vorliegenden Erfindung das Verhältnis der toten Schädlinge 90% oder mehr.
  • Testbeispiel 4
  • Die gemäß Formulierungsbeispiel 5 unter Verwendung der Verbindungen (1), (4), (8), (9), (11), (12), (13) bzw. (14) der vorliegenden Erfindung erhaltene Formulierung wurde mit Wasser so verdünnt, dass die Konzentration des Wirkstoffs 500 ppm betrug, um eine pestizide Lösung für einen Test herzustellen.
  • Auf den Boden eines Polyethylenbechers mit einem Durchmesser von 5,5 cm wurde ein Filterpapier mit dem gleichen Durchmesser gelegt und 0,7 ml der vorstehenden pestiziden Lösung für einen Test auf das Filterpapier getropft, gefolgt von gleichförmigem Aufgeben von 30 mg Saccharose als Köder. Zwei männliche vollentwickelte Insekten von Blattella germanica wurden in dem Polyethylenbecher freigelassen und er wurde mit einem Deckel bedeckt. Nach 6 Tagen wurde die Zahl der überlebenden Blattella germanica untersucht und das Verhältnis der toten Schädlinge berechnet.
  • Als Ergebnis betrug bei der Behandlung mit jeder der Verbindungen (1), (4), (8), (9), (11), (12), (13) und (14) der vorliegenden Erfindung das Verhältnis der toten Schädlinge 100%.
  • Testbeispiel 5
  • Die gemäß Formulierungsbeispiel 5 unter Verwendung der Verbindungen (3), (4), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14) bzw. (15) der vorliegenden Erfindung erhaltene Formulierung wurde mit Wasser verdünnt, so dass die Konzentration des Wirkstoffs 500 ppm betrug, um eine pestizide Lösung für einen Test herzustellen.
  • 0,7 ml der vorstehenden pestiziden Lösung für einen Test wurden zu 100 ml ionenausgetauschtem Wasser (Konzentration des Wirkstoffs: 3,5 ppm) gegeben. Zwanzig Larven im letzten Stadium von Culex pipiens pallens wurden in der Lösung freigelassen. Nach einem Tag wurde die Zahl der überlebenden Culex pipiens pallens untersucht und das Verhältnis der toten Schädlinge berechnet.
  • Als Ergebnis betrug bei der Behandlung mit jeder der Verbindungen (3), (4), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14) bzw. (15) der vorliegenden Erfindung das Verhältnis der toten Schädlinge 100%.
  • Der folgende Vergleichstest wird gezeigt. Die Verbindung (70) der vorliegenden Erfindung und die Kontrastverbindung A, die die in JP-A-10-29966 beschriebene Verbindung Nr. 27 ist, wurden verwendet.
  • Figure 00430001
  • Testbeispiel 6
  • Die gemäß Formulierungsbeispiel 5 unter Verwendung der Verbindung (70) der vorliegenden Erfindung und der Kontrastverbindung erhaltene Formulierung wurde mit Wasser so verdünnt, dass die Konzentration des Wirkstoffs 2000 ppm betrug, um eine pestizide Lösung für einen Test herzustellen.
  • 50 g Form-Bonsoru 2 (erhältlich von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) wurden in einen Polyethylenbecher gegeben und 10 bis 15 Reissaaten in den Polyethylenbecher gepflanzt. Dann ließ man die Reispflanzen wachsen, bis sich die Blätter des zweiten Blattwerks entwickelten, und dann wurden sie zur gleichen Höhe von 5 cm geschnitten. Die vorstehend hergestellte pestizide Lösung für einen Test wurde im Verhältnis von 20 ml/Becher auf diese Reispflanzen gesprüht. Nachdem die auf die Reispflanzen gesprühte pestizide Lösung getrocknet war, wurden sie in einen Kunststoffbecher gegeben, um ein Entkommen der Testschädlinge zu verhindern, und dreißig Larven im ersten Stadium von Nilaparvata lugens wurden auf den Reispflanzen freigelassen, gefolgt von Abdecken des Kunststoffbechers mit einem Deckel. Dann wurde der Kunststoffbecher in einem Treibhaus (25°C) stehengelassen. Am sechsten Tag nach dem Freilassen der Larven von Nilaparvata lugens wurde die Zahl der parasitären Nilaparvata lugens auf den Reispflanzen untersucht.
  • Als Ergebnis war bei der Behandlung mit der Verbindung (70) der vorliegenden Erfindung die Zahl der parasitären Nilaparvata lugens nicht größer als 3. Bei der Behandlung mit der Kontrastverbindung A betrug die Zahl der parasitären Nilaparvata lugens XX.
  • Schädlinge, wie Insektenschädlinge, Milbenschädlinge, Nematodenschädlinge und dgl., können durch die vorliegende Erfindung wirksam bekämpft werden.

Claims (4)

  1. Malonsäurenitrilverbindung der Formel (I):
    Figure 00450001
    wobei R1 einen C1-C5-(Halogen)alkylrest, einen C2-C5-(Halogen)alkenylrest, einen C2-C5-(Halogen)alkinylrest oder ein Wasserstoffatom darstellt; R2 einen C1-C5-(Halogen)alkylrest, einen C1-C5-(Halogen)alkoxyrest, einen C2-C5-(Halogen)alkenylrest, einen C2-C5-(Halogen)alkinylrest, ein Wasserstoffatom oder eine Cyanogruppe darstellt; R3 und R4 gleich oder voneinander verschieden sind und einen C1-C6-(Halogen)alkylrest, einen C2-C6-(Halogen)alkenylrest, einen C2-C6-(Halogen)alkinylrest, einen C3-C6-(Halogen)cycloalkylrest, einen C4-C6-(Halogen)cycloalkenylrest oder ein Wasserstoffatom darstellen, oder R3 und R4 zusammengenommen einen C2-C6-(Halogen)alkylenrest oder einen C4-C6-(Halogen)alkenylenrest bilden können; R5 ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, einen C1-C4-(Halogen)alkylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkenylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkinylrest, einen C1-C4-(Halogen)alkoxyrest, einen C1-C4-(Halogen)alkylthiorest, einen C1-C4-(Halogen)alkylsulfinylrest, einen C1-C4-(Halogen)alkylsulfonylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkylcarbonylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkoxycarbonylrest, einen C2-C4-(Halogen)alkylcarbonyloxyrest, einen Phenyloxyrest oder einen Phenylthiorest darstellt (wobei der vorstehend angegebene Phenyloxyrest und Phenylthiorest mit einem Halogenatom oder einem C1-C3-Alkylrest substituiert sein können); und n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und wenn n 2 oder mehr ist, R1 gleich oder verschieden sein kann.
  2. Pestizidzusammensetzung, umfassend die Malonsäurenitrilverbindung gemäß Anspruch 1 als einen Wirkstoff und einen inerten Träger.
  3. Verfahren zur Schädlingsbekämpfung, umfassend das Auftragen einer wirksamen Dosis der Malonsäurenitrilverbindung gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge oder den Lebensraum von Schädlingen.
  4. Verwendung der Malonsäurenitrilverbindung gemäß Anspruch 1 in einer Pestizidzusammensetzung.
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