DE60116576T2 - Thexylchlorsilane, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Thexylchlorsilane, deren Herstellung und Verwendung Download PDFInfo
- Publication number
- DE60116576T2 DE60116576T2 DE60116576T DE60116576T DE60116576T2 DE 60116576 T2 DE60116576 T2 DE 60116576T2 DE 60116576 T DE60116576 T DE 60116576T DE 60116576 T DE60116576 T DE 60116576T DE 60116576 T2 DE60116576 T2 DE 60116576T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- aluminum chloride
- thexylchlorosilane
- dimethyl
- butene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- BTGZNTTVVQYMCC-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,3-dimethylbutan-2-yl)-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](Cl)(CC(C)C)C(C)(C)C(C)C BTGZNTTVVQYMCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GJYPSGRDRHQQBZ-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,3-dimethylbutan-2-yl)-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CC(C)C(C)(C)[Si](Cl)(C(C)C)C(C)C GJYPSGRDRHQQBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 thexyl Chemical group 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVFFNMMFDNKFDK-UHFFFAOYSA-N chloro-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[SiH](Cl)CC(C)C LVFFNMMFDNKFDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGSUJBNDAWQLST-UHFFFAOYSA-N chloro-di(propan-2-yl)silicon Chemical compound CC(C)[Si](Cl)C(C)C IGSUJBNDAWQLST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQIADDMXRMTWHZ-UHFFFAOYSA-N chloro-tri(propan-2-yl)silane Chemical compound CC(C)[Si](Cl)(C(C)C)C(C)C KQIADDMXRMTWHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- ZVQWFGFPUWGXBY-UHFFFAOYSA-N CCC(C)[SiH](Cl)C(C)CC Chemical compound CCC(C)[SiH](Cl)C(C)CC ZVQWFGFPUWGXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LOZGIFLTJJLAKE-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl-chloro-propan-2-ylsilane Chemical compound CCC(C)[SiH](Cl)C(C)C LOZGIFLTJJLAKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDNJECRJILCZHY-UHFFFAOYSA-N butyl-chloro-methylsilane Chemical compound CCCC[SiH](C)Cl KDNJECRJILCZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QMKSCUAOBAKEHA-UHFFFAOYSA-N chloro(2-ethylhexyl)silane Chemical compound CCCCC(CC)C[SiH2]Cl QMKSCUAOBAKEHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOBUYOYOZJVCGU-UHFFFAOYSA-N chloro(dicyclohexyl)silane Chemical compound C1CCCCC1[SiH](Cl)C1CCCCC1 IOBUYOYOZJVCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWICEIAZRQQXMT-UHFFFAOYSA-N chloro(dicyclopentyl)silane Chemical compound C1CCCC1[SiH](Cl)C1CCCC1 WWICEIAZRQQXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXXNFTLOHWMXMD-UHFFFAOYSA-N chloro(pentan-2-yl)silane Chemical compound CC(CCC)[SiH2]Cl NXXNFTLOHWMXMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKSBFZPCAXSSQD-UHFFFAOYSA-N chloro(pentan-3-yl)silane Chemical compound CCC(CC)[SiH2]Cl ZKSBFZPCAXSSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIGALSBMRYYLFJ-UHFFFAOYSA-N chloro-(2,3-dimethylbutan-2-yl)-dimethylsilane Chemical compound CC(C)C(C)(C)[Si](C)(C)Cl KIGALSBMRYYLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDZRSMMPEFLLAJ-UHFFFAOYSA-N chloro-(2-methylpropyl)-propan-2-ylsilane Chemical compound CC(C)C[SiH](Cl)C(C)C MDZRSMMPEFLLAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYCBTZLSILRVJX-UHFFFAOYSA-N chloro-bis(2-ethylhexyl)silane Chemical compound CCCCC(CC)C[SiH](Cl)CC(CC)CCCC ZYCBTZLSILRVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLWEKMVKKCAHN-UHFFFAOYSA-N chloro-di(pentan-2-yl)silane Chemical compound CCCC(C)[SiH](Cl)C(C)CCC XYLWEKMVKKCAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXALWJSJQNWKQ-UHFFFAOYSA-N chloro-di(pentan-3-yl)silane Chemical compound CCC(CC)[SiH](Cl)C(CC)CC KDXALWJSJQNWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940035637 spectrum-4 Drugs 0.000 description 1
- BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyldimethylsilyl chloride Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)Cl BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige Chlorsilanverbindungen mit einer Thexylgruppe sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben. Diese neuen Verbindungen eignen sich als Silylierungsmittel, da ihre sperrige Substituentengruppe die Stabilität silylierter Produkte verbessert.
- HINTERGRUND
- Silylierungsmittel werden in Verbindung mit Alkoholen und Carbonsäuren zum Schutz von aktiven Wasserstoff tragenden Substituentengruppen darauf verwendet. Die silylierten Verbindungen sind für verschiedenste Anwendungen, üblicherweise als Intermediate pharmazeutischer Arzneimittel und Pestizide, geeignet.
- Unter den gebräuchlichsten Silylierungsmitteln finden sich Verbindungen mit einer Silicium-Chlor-Bindung im Molekül, die als Chlorsilanverbindungen bekannt sind. Silylierung erfolgt durch Umsetzung der Chlorsilanverbindungen mit Alkoholen oder Carbonsäuren. Die Silylierungsmittel vom gegenwärtig nach dem Stand der Technik verwendeten Chlorsilantyp umfassen Trimethylchlorsilan, Triethylchlorsilan, t-Butyldimethylchlorsilan und Triisopropylchlorsilan. Mit diesen Silylierungsmitteln silylierte Produkte sind jedoch in manchen Situationen nach wie vor hydrolyseanfällig und nicht zufrieden stellend stabil.
- In der EP-A-0.488.759 sind Thexyl-(C1-C4-)Alkyldialkoxysilane zusammen mit mehreren verschiedenen Herstellungsverfahren offenbart. In einem offenbarten Verfahren ist Thexylmethylphenylchlorsilan ein Zwischenprodukt.
- In der JP-A-09-316086 ist ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Thexyldimethylchlorsilan und eines Triorganochlorsilans offenbart.
- Oertle, K. et al. offenbaren in zwei Artikeln in Tetrahedron Letters 26, 45, 5511–5518, die Hydrosilylierung von tetrasubstituierten Olefinen unter Verwendung von Dimethyl- oder Butylmethylchlorsilan und Aluminiumchlorid als Katalysator.
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung neuer und nützlicher Chlorsilanverbindungen mit einer sperrigen Substituentengruppe, die sich als Silylierungsmittel eignen, das stabilere silylierte Produkte ergeben kann. Damit in Zusammenhang stehende Aspekte sind praktische Verfahren zur Herstellung solcher Chlorsilanverbindungen und die deren Verwendung zur Silylierung von z.B. Alkohol- und Carboxylgruppen.
- Es wurde herausgefunden, dass eine Thexylchlorsilanverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel (1)worin R1 und R2 jeweils eine einwertige verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine Kohlenwasserstoffgruppe an der gleichen oder an unterschiedlichen α- oder β-Positionen aufweist, oder eine einwertige zyklische Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sind,
hergestellt werden kann, indem 2,3-Dimethyl-2-buten mit einer Hydrogenchlorsilanverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel (2)
in Gegenwart von Aluminiumchlorid umgesetzt wird. Diese Chlorsilanverbindung mit einer Thexylgruppe, die einfach als Thexylchlorsilanverbindung bezeichnet wird, ist neu. Bei Verwendung als Silylierungsmittel liefert sie ein hochstabiles silyliertes Produkt. - Folglich stellt die Erfindung eine Thexylchlorsilanverbindung der Formel (1) bereit. Die Erfindung stellt zudem ein Verfahren zur Herstellung einer Thexylchlorsilanver bindung der Formel (1) durch Umsetzung von 2,3-Dimethyl-2-buten mit einer Hydrogenchlorsilanverbindung der Formel (2) in Gegenwart von Aluminiumchlorid bereit.
- KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
- Die
1 und2 zeigen das 1H-NMR- bzw. das IR-Spektrum von in Beispiel 1 erhaltenem Thexyldiisopropylchlorsilan. - Die
3 und4 zeigen das 1H-NMR- bzw. das IR-Spektrum von in Beispiel 2 erhaltenem Thexyldiisobutylchlorsilan. - BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORM
- Die erfindungsgemäße Thexylchlorsilanverbindung weist nachstehende allgemeine Formel (1) auf:
-
- Darin sind R1 und R2 jeweils eine einwertige verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine Kohlenwasserstoffgruppe an der gleichen oder an unterschiedlichen α- oder β-Positionen aufweist, oder eine einwertige zyklische Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen.
- Die durch R1 und R2 dargestellten verzweigten und zyklischen Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sind vorzugsweise verzweigte Alkylgruppen und Cycloalkylgruppen, wie beispielsweise Isopropyl, Isobutyl, s-Butyl, 1-Methylbutyl, 1-Ethylpropyl, 2-Ethylhexyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.
- Veranschaulichende, nicht einschränkende Beispiele für die Thexylchlorsilanverbindung der Formel (1) umfassen Thexyldiisopropylchlorsilan, Thexyldiisobutylchlorsilan, Thexyldi-s-butylchlorsilan, Thexyldi(1-methylbutyl)chlorsilan, Thexyldi(1-ethylpropyl)chlorsilan, Thexyldi(2-ethylhexyl)chlorsilan, Thexyldicyclopentylchlorsilan, Thexyldicyclohexylchlorsilan, Thexylisopropylisobutylchlorsilan und Thexylisopropyl-s-butylchlorsilan. Davon werden aufgrund der einfachen Herstellung und Nützlichkeit ihrer silylierter Produkte Thexyldiisopropylchlorsilan und Thexyldiisobutylchlorsilan bevorzugt.
- Die Thexylchlorsilanverbindung der Formel (1) wird gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt, indem beispielsweise 2,3-Dimethyl-2-buten mit einer Hydrogenchlorsilanverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel (2)
- Darin sind R1 und R2 wie oben definiert.
- Veranschaulichende, nicht einschränkende Beispiele für die Hydrogenchlorsilanverbindung der Formel (2) umfassen Diisopropylchlorsilan, Diisobutylchlorsilan, Di-s-butylchlorsilan, Di(1-methylbutyl)chlorsilan, Di(1-ethylpropyl)chlorsilan, Di(2-ethylhexyl)chlorsilan, Dicyclopentylchlorsilan, Dicyclohexylchlorsilan, Isopropylisobutylchlorsilan und Isopropyl-s-butylchlorsilan.
- Das Verhältnis zwischen 2-3-Dimethyl-2-buten und der Hydrogenchlorsilanverbindung der Formel (2) ist nicht entscheidend, wobei im Hinblick auf Reaktivität und Produktivität bevorzugt wird, dass 0,5 bis 2,0 mol, insbesondere 0,8 bis 1,2 mol, der Hydrogenchlorsilanverbindung pro mol 2,3-Dimethyl-2-buten eingesetzt werden.
- Die Menge des in der obigen Reaktion als Katalysator zugesetzten Aluminiumchlorids ist nicht entscheidend, wobei im Hinblick auf Reaktivität und Produktivität bevor zugt wird, dass 0,001 bis 0,5 mol, insbesondere 0,01 bis 0,2 mol, Aluminiumchlorid pro mol 2,3-Dimethyl-2-buten eingesetzt werden. Weniger als 0,001 mol Aluminiumchlorid führt mitunter nicht zur gewünschten Katalyse, während mehr als 0,5 mol Aluminiumchlorid die Reaktionsbeschleunigungswirkung dieser Katalysatormenge bisweilen nicht erzielen.
- Andere Reaktionsbedingungen sind nicht entscheidend, obwohl die Reaktion vorzugsweise bei einer Temperatur von –20°C bis 150°C, insbesondere 0°C bis 100°C, sowie bei Atmosphärendruck oder ausreichendem Druck durchgeführt wird.
- Es wird angemerkt, dass die Reaktion sogar in einem lösungsmittelfreien System abläuft, obwohl gegebenenfalls ein Lösungsmittel eingesetzt wird. Beispiele für das hierin zu verwendende Lösungsmittel umfassen aliphatische Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel, wie z.B. Pentan, Hexan, Isooctan und Cyclohexan, aprotische polare Lösungsmittel, wie z.B. Acetonitril, und chlorierte Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel, wie z.B. Dichlormethan und Chloroform.
- Die obige Reaktion kann auf unterschiedliche Weise durchgeführt werden, beispielsweise indem Aluminiumchlorid zu einem Gemisch aus 2,3-Dimethyl-2-buten und der Hydrogenchlorsilanverbindung zugesetzt wird, die Hydrogenchlorsilanverbindung zu einem Gemisch aus 2,3-Dimethyl-2-buten und Aluminiumchlorid zugesetzt wird, 2,3-Dimethyl-2-buten zu einem Gemisch aus Hydrogenchlorsilanverbindung und Aluminiumchlorid zugesetzt wird und sowohl 2,3-Dimethyl-2-buten als auch die Hydrogenchlorsilanverbindung zu einem Gemisch aus Aluminiumchlorid und einem Lösungsmittel zugesetzt werden. Nach Beendigung der Reaktion kann die Endverbindung auf herkömmliche Weise gewonnen werden.
- BEISPIELE
- Beispiele für die vorliegende Erfindung werden im Folgenden zur Veranschaulichung und nicht als Einschränkung angeführt.
- Beispiel 1: Thexyldiisopropylchlorsilan
- Ein mit einem Rührer, Rückflusskühler, Tropftrichter und Thermometer ausgestatteter Kolben wurde mit 30,1 g (0,2 mol) Diisopropylchlorsilan und 2,7 g (0,02 mol) Aluminiumchlorid befüllt und auf 50°C erhitzt. Nachdem die Innentemperatur einen konstanten Wert erreicht hatte, wurden 16,8 g (0,2 mol) 2,3-Dimethyl-2-buten innerhalb 1 Stunde zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens wurde die Reaktionslösung 1 Stunde lang bei 50°C gerührt. Das Aluminiumchlorid wurde durch Zugabe von 4,3 g (0,04 mol) Anisol deaktiviert. Die Reaktionslösung wurde destilliert, wobei 28,3 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 79°C/133 Pa abgenommen wurden.
- Diese Fraktion wurde mittels Massenspektroskopie, 1H-NMR- sowie IR-Spektroskopie analysiert, und die Ergebnisse waren wie folgt:
Massenspektrum:
m/s 234 (M+), 149, 121, 93, 84, 43.
1H-NMR-Spektrum (Deuterochloroform als Lösungsmittel)
1
IR-Spektrum
2 - Anhand dieser Analysenergebnisse wurde die erhaltene Verbindung als Thexyldiisopropylchlorsilan (Ausbeute 60%) identifiziert.
- Beispiel 2: Thexyldiisobutylchlorsilan
- Ein mit einem Rührer, Rückflusskühler, Tropftrichter und Thermometer ausgestatteter Kolben wurde mit 35,8 g (0,2 mol) Diisobutylchlorsilan und 2,7 g (0,02 mol) Aluminiumchlorid befüllt und auf 50°C erhitzt. Nachdem die Innentemperatur einen kon stanten Wert erreicht hatte; wurden 16,8 g (0,2 mol) 2,3-Dimethyl-2-buten innerhalb 1 Stunde zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens wurde die Reaktionslösung 1 Stunde lang bei 50°C gerührt. Das Aluminiumchlorid wurde durch Zugabe von 4,3 g (0,04 mol) Anisol deaktiviert. Die Reaktionslösung wurde destilliert, wobei 32,5 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 83°C/133 Pa abgenommen wurden.
- Diese Fraktion wurde mittels Massenspektroskopie, 1H-NMR- sowie IR-Spektroskopie analysiert, und die Ergebnisse waren wie folgt:
Massenspektrum:
m/s 262 (M+), 177, 135, 95, 84, 43.
1H-NMR-Spektrum (Deuterochloroform als Lösungsmittel)
3
IR-Spektrum
4 - Anhand dieser Analysenergebnisse wurde die erhaltene Verbindung als Thexyldiisobutylchlorsilan (Ausbeute 62%) identifiziert.
- Es wurden Thexylchlorsilanverbindungen oder Chlorsilanverbindungen mit einer Thexylgruppe, die eine sperrige Substituentengruppe darstellt, beschrieben. Die Verbindungen eignen sich als Silylierungsmittel, da aufgrund der sperrigen Substituentengruppe stabile silylierte Produkte erhalten werden.
Claims (5)
- Thexylchlorsilanverbindung der folgenden allgemeinen Formel (1):dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 jeweils eine einwertige verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine Kohlenwasserstoffgruppe an der gleichen oder an unterschiedlichen α- oder β-Positionen aufweist, oder eine einwertige zyklische Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sind.
- Thexylchlorsilanverbindung nach Anspruch 1, die Thexyldiisopropylchlorsilan oder Thexyldiisobutylchlorsilan ist.
- Verfahren zur Herstellung der Thexylchlorsilanverbindung der allgemeinen Formel (1) nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Verfahren den Schritt des Umsetzens von 2,3-Dimethyl-2-buten mit einer Hydrogenchlorsilanverbindung der folgenden allgemeinen Formel (2) umfasst:
- Verwendung einer Thexylchlorsilanverbindung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2 zur Silylierung.
- Verwendung nach Anspruch 4 zur Silylierung von Carboxyl- oder Alkoholgruppen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000337366A JP2002145888A (ja) | 2000-11-06 | 2000-11-06 | テキシル基を有するクロロシラン化合物及びその製造方法 |
| JP2000337366 | 2000-11-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60116576D1 DE60116576D1 (de) | 2006-04-06 |
| DE60116576T2 true DE60116576T2 (de) | 2006-08-17 |
Family
ID=18812765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60116576T Expired - Lifetime DE60116576T2 (de) | 2000-11-06 | 2001-11-01 | Thexylchlorsilane, deren Herstellung und Verwendung |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6518447B2 (de) |
| EP (1) | EP1203772B1 (de) |
| JP (1) | JP2002145888A (de) |
| DE (1) | DE60116576T2 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014096102A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Jotun A/S | Silyl ester copolymer |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3566888D1 (en) * | 1984-10-04 | 1989-01-26 | Ciba Geigy Ag | Silanes, process for their preparation and their use |
| JPH0637503B2 (ja) * | 1987-07-09 | 1994-05-18 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ｔ−アルキルジメチルハロゲノシランの製造方法 |
| US5136072A (en) * | 1990-11-30 | 1992-08-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Thexyl C1 -C4 alkyl dialkoxy silane |
| JPH07157491A (ja) * | 1993-12-03 | 1995-06-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | α位に３級炭化水素基を有するシランの製造方法 |
| JP3052841B2 (ja) * | 1996-05-30 | 2000-06-19 | 信越化学工業株式会社 | テキシルジメチルクロロシランとトリオルガノクロロシランの併産方法 |
| EP1238980B1 (de) * | 2001-03-06 | 2006-06-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silyl(meth)acrylate mit sterisch anspruchsvollen Substituenten und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen |
| JP3874073B2 (ja) * | 2001-04-06 | 2007-01-31 | 信越化学工業株式会社 | テキシル基を有するクロロシラン化合物の製造方法 |
-
2000
- 2000-11-06 JP JP2000337366A patent/JP2002145888A/ja active Pending
-
2001
- 2001-11-01 EP EP01309294A patent/EP1203772B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-01 DE DE60116576T patent/DE60116576T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-05 US US09/985,528 patent/US6518447B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014096102A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Jotun A/S | Silyl ester copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1203772A2 (de) | 2002-05-08 |
| EP1203772B1 (de) | 2006-01-11 |
| US6518447B2 (en) | 2003-02-11 |
| JP2002145888A (ja) | 2002-05-22 |
| EP1203772A3 (de) | 2003-04-02 |
| US20020055647A1 (en) | 2002-05-09 |
| DE60116576D1 (de) | 2006-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69604788T2 (de) | Hydrosilylierung von ungesättigten verbindungen | |
| EP0638575B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganodialkoxysilanen | |
| DE60117106T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halopropyldimethylchlorosilanen | |
| DE4318537A1 (de) | Kationische siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe | |
| DE2351258A1 (de) | Verfahren zum umlagern von alkylsilanen und alkylhydrogensilanen | |
| DE69130433T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentyl-trichlorosilan | |
| EP0021238B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silicium enthaltenden Derivaten des Acetamids | |
| DE60116576T2 (de) | Thexylchlorsilane, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE3023620C2 (de) | Organosilane | |
| EP0003317A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Acyloxysilanen und gegebenenfalls Acyloxysiloxanen | |
| DE69009369T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkynylverbindungen. | |
| DE3850230T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylthioethylaminsalzen. | |
| DE3717265A1 (de) | Verfahren zum herstellen von disilylmethanen | |
| DE68913304T2 (de) | Transesterifikation von alkoxyestern. | |
| EP0829483A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acyloxyalkoxysilanen | |
| WO1999038857A2 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-alkoxy (bzw. 5-aroxy)-2,3-dihydrofuran-2-onen | |
| DE2304503C2 (de) | ||
| DE2642271A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen vanadaten | |
| EP0003299B1 (de) | Silylester der Perfluoralkansulfonsäuren sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2533400C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlorsilan und Phenyltrichlorsilan | |
| DE2807230C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoxymethylsilazanen | |
| EP0465723B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ditertiärbutoxydiacetoxysilan | |
| EP1298134B1 (de) | Norbornylsubstituierte Silane und deren Verwendung zum Schützen funktioneller Gruppen organischer Verbindungen | |
| DE2032664C3 (de) | Verfahren zur Alkylierung von Organosiliciumchloriden | |
| DE60005614T2 (de) | Hydrosilylierung von 4-Vinyl-1-Cyclohexen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |