DE60008666T2 - Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylaminoschwefel-Trifluoriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylaminoschwefel-Trifluoriden Download PDFInfo
- Publication number
- DE60008666T2 DE60008666T2 DE60008666T DE60008666T DE60008666T2 DE 60008666 T2 DE60008666 T2 DE 60008666T2 DE 60008666 T DE60008666 T DE 60008666T DE 60008666 T DE60008666 T DE 60008666T DE 60008666 T2 DE60008666 T2 DE 60008666T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amine
- solvent
- adduct
- sulfur trifluoride
- amino sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- -1 arylalkylamino sulfur trifluorides Chemical class 0.000 title abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 8
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 title description 4
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 title description 4
- LFOMGBBERKOUPQ-UHFFFAOYSA-N NS(F)(F)F Chemical class NS(F)(F)F LFOMGBBERKOUPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 10
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003975 aryl alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKBDINYFLTTZAQ-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propan-2-ylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)C(C)C KKBDINYFLTTZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CUIPDDJPSUECRB-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)CCC CUIPDDJPSUECRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 2
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 6
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- APOYTRAZFJURPB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n-(2-methoxyethyl)-n-(trifluoro-$l^{4}-sulfanyl)ethanamine Chemical compound COCCN(S(F)(F)F)CCOC APOYTRAZFJURPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical compound CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IBZKBSXREAQDTO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n-(2-methoxyethyl)ethanamine Chemical compound COCCNCCOC IBZKBSXREAQDTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SIKYQMJEBRXCSM-UHFFFAOYSA-N COCC[S](N)CCOC Chemical compound COCC[S](N)CCOC SIKYQMJEBRXCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHKGFBRPVQPDCO-UHFFFAOYSA-N CN(C1=CC=CC=C1)[S] Chemical compound CN(C1=CC=CC=C1)[S] GHKGFBRPVQPDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOLSAGWLFBZHGO-UHFFFAOYSA-N [S]N(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [S]N(c1ccccc1)c1ccccc1 AOLSAGWLFBZHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005127 aryl alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000004983 dialkoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- XXZNFWHGOMHWCO-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylthiohydroxylamine Chemical compound CCN(S)CC XXZNFWHGOMHWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXKMCTWFBWUZPE-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-(trifluoro-$l^{4}-sulfanyl)aniline Chemical compound FS(F)(F)N(C)C1=CC=CC=C1 MXKMCTWFBWUZPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUGGFGGJMBREEJ-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-(trifluoro-$l^{4}-sulfanyl)aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(S(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 VUGGFGGJMBREEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft Verfahren zur Synthese von Aminoschwefeltrifluoriden im Allgemeinen und insbesondere Verfahren zur Synthese von Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylaminoschwefeltrifluoriden.
- Angesichts der Bedeutung von Organofluorverbindungen in der pharmazeutischen und agrochemischen Industrie hat man sich in den letzten Jahren besonders bemüht, einfache, sichere und effiziente Verfahren zu ihrer Synthese zu entwickeln. Die Umwandlung von Kohlenstoff-Sauerstoff- zu Kohlenstoff-Fluor-Bindungen durch nucleophile Fluorierungsquellen (Desoxofluorierung) stellt eine solche Technik dar, die verbreitet für die selektive Einleitung von Fluor in organische Moleküle eingesetzt wurde. Diese Umwandlung wurde routinemäßig mit Dialkylaminoschwefeltrifluoriden, wie DAST (NEt2SF3) und in jüngerer Zeit mit bis(2-Methoxyethyl)aminoschwefeltrifluorid erreicht.
- Middleton beschreibt in 40(5) "J. Org. Chem.", 574 (1975) ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylaminoschwefeltrifluoriden, wie DAST, in einem Zwei-Stufen-Verfahren, das von einem sekundären Amin ausgeht. Das Amin wird mit Trimethylsilylchlorid oder Hexamethyldisilazan silyliert. Nach dem Isolieren wird das silylierte Amin mit Schwefeltetrafluorid umgesetzt, um das Trifluorid herzustellen.
- Als Zwei-Stufen-Verfahren wird der Middleton-Prozess typischerweise in zwei Reaktionsgefäßen durchgeführt. Außerdem muss bei dem Verfahren ein reines Zwischenprodukt isoliert werden, was das Verfahren komplexer und kostspieliger macht.
- SU-A-433 136 (Anmelde-Nr. 1 864 289, Markowskii et al.) beschreibt ein kürzeres Verfahren zur Herstellung von Dialkylaminoschwefeltrifluoriden sowie eines Arylalkylaminoschwefeltrifluorids. Markowskii et al. stellten in einer Ein-Stufen-Reaktion Aminoschwefeltrifluoride her, indem sie das entsprechende, sekundäre Amin in Gegenwart einer Aminbase, die ein festes Amin-HF-Addukt erzeugt, mit Schwefeltetrafluorid umsetzten.
- EP-A-0 908 448 beschreibt die Verwendung des Verfahrens nach Markowskii et al. zur Herstellung bestimmter Diaryl-, Dialkoxyalkyl-, Alkylalkoxyalkyl-, Arylalkoxyalkyl- und cyclischer Aminoschwefeltrifluoride mit verbesserter Wärmebeständigkeit durch die Reaktion des entsprechenden, sekundären Amins mit Schwefeltetrafluorid in einem nichtwässrigen Lösungsmittel in Gegenwart eines tertiären Amins, das unter den Reaktionsbedingungen ein Amin-HF-Addukt bildet. Beispielhafte, tertiäre Amine sind Triethylamin, N-Methylpiperidin, Chinuclidin und Triethylendiamin.
- Bei dem Verfahren von Markowskii et al. wird das Addukt filtriert, um das Trifluorid in der Reaktionslösung zu erhalten. Leider ist es schwierig, das feste Amin-HF-Addukt sauber aus dem Produkt zu entfernen, weil kleine Teilchen des Addukts aus dem Filter entweichen können. Außerdem ist eine kleine Menge Addukt im Reaktionslösungsmittel löslich und wird nach dem Filtrieren und dem Verdampfen des Lösungsmittels im Produkt zurückgehalten.
- Folglich soll ein Verfahren zur Herstellung von Aminoschwefeltrifluoriden bereitgestellt werden, das die vorstehend beschriebenen Mängel der Verfahren des Standes der Technik nicht aufweist.
- Die Erfindung löst die vorstehend beschriebenen Probleme des Standes der Technik dadurch, dass sie ein Verfahren zur Synthese von Aminoschwefeltrifluoriden zur Verfügung stellt, bei dem ein sekundäres Amin unter solchen Bedingungen mit SF4 umgesetzt wird, dass das Aminoschwefeltrifluorid und ein flüssiges Amin-HF-Addukt erzeugt werden. Im Wesentlichen entsteht in der einstufigen Reaktion des Verfahrens kein festes Amin-HF-Addukt. Die Reaktion wird in einem, tertiäres Amin enthaltenden Reaktionslösungsmittel durchgeführt. Das Verfahren erzeugt Aminoschwefeltrifluoride, wie Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylaminoschwefeltrifluoride in hohen Ausbeuten.
- Die Erfindung stellt ein Verfahren zur Synthese von Aminoschwefeltrifluoriden, wie z.B. Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylaminoschwefeltrifluoriden, zur Verfügung. Bei dem Verfahren wird ein sekundäres Amin in Gegenwart eines tertiären Amins mit SF4 umgesetzt, um das Aminoschwefeltrifluorid und ein flüssiges Amin-HF-Addukt, das mit der, das Aminoschwefeltrifluorid enthaltenden Reaktionslösung nicht mischbar ist, herzustellen. Das Addukt trennt sich als schwere Schicht ab, so dass es leicht vom Reaktionsproduktgemisch abgetrennt werden kann.
- Im Gegensatz zu bestimmten Verfahren des Standes der Technik können Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem Reaktionsgefäß durchgeführt werden, was es praktischer und preiswerter für die industrielle Anwendung macht. Ein weiterer, wirtschaftlicher Vorteil liegt darin, dass bei diesem Verfahren kein reines Zwischenprodukt isoliert werden muss. Außerdem erhält man eine höhere Produktausbeute, weil ein flüssiges Amin-HF-Addukt anstelle eines festen HF-Addukts erzeugt wird. Dies liegt daran, dass es im Verfahren des Standes der Technik schwierig ist, das feste HF-Addukt vom Produkt zu entfernen, weil kleine Teilchen des Addukts zurückgehalten werden, die aus dem Filter entweichen können. Außerdem ist eine kleine Menge Addukt im Reaktionslösungsmittel löslich und wird nach dem Filtrieren und dem Verdampfen des Lösungsmittels im Produkt zurückgehalten.
- Im erfindungsgemäßen Verfahren wird das sekundäre Amin in einem, das tertiäre Amin enthaltenden Lösungsmittel mit SFq umgesetzt. Die unlösliche Flüssigkeit wird abgetrennt. Nach der Entfernung des Lösungsmittels (vorzugsweise durch Destillation) wird das Produkt vorzugsweise in einem weniger polaren Extraktionslösungsmittel erneut gelöst, um das restliche Amin-HF-Addukt zu entfernen. Dessen Abtrennung und die anschließende Destillation ergeben das reine Aminoschwefeltrifluorid.
- Bevorzugte, sekundäre Amine umfassen Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylamine.
- Geeignete, tertiäre Amine erzeugen ein flüssiges Amin-HF-Addukt bei einer Temperatur im Bereich von –78°C bis zum Siedepunkt des Reaktionslösungsmittels. Bevorzugte, tertiäre Amine umfassen Trimethylamin, Ethyldimethylamin, N-Methylpyrrolidin, Tripropylamin, Tributylamin, Tripentylamin, Trihexylamin, N-Methyl-N-propyl-N-butylamin und N-Methyl-N-isopropyl-N-butylamin.
- Das Reaktionslösungsmittel ist jedes beliebige Lösungsmittel, das nicht mit SF4 oder dem Aminoschwefeltrifluoridprodukt aus dem Verfahren reagiert und das Amin-HF-Addukt nicht löst. Bevorzugte Reaktionslösungsmittel umfassen organische Substanzen, wie Dialkylether, Kohlenwasserstoffe und halogenierte Koh lenwasserstoffe. Ein besonders bevorzugtes Reaktionslösungsmittel ist Methyl-t-butylether (MTBE).
- Das zur Extraktion verwendete Extraktionslösungsmittel ist jedes Lösungsmittel, das das Trifluorid gegenüber dem Amin-HF-Addukt selektiv löst, z.B. organische Verbindungen, wie Alkane und Alkene. Bevorzugte Extraktionslösungsmittel umfassen Pentan und Hexan.
- Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher veranschaulicht, ist jedoch selbstverständlich nicht darauf beschränkt.
- Die Reaktionstemperatur kann im Bereich von –78°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels liegen. Tabelle 1 fasst die unter Einsatz dieses Verfahrens erhaltenen Produkte zusammen.
- Beispiel 1
- Diethylaminoschwefeltrifluorid unter Verwendung von N-Methylpyrrolidin als HF-Fänger
- Eine Lösung von N-Methylpyrrolidin (12,77 g, 150 mMol) in Methyl-t-butylether (100 ml) wurde in einen 300-ml-Parr-Reaktor eingebracht, der mit einem magnetischen Rührstab ausgerüstet war. Durch eine Gelenkverbindung wurde ein Stutzen an einen 100-ml-Tropftrichter mit ausgeglichenem Druck angeschlossen. Der Reaktor wurde durch ein N2-Einlassrohr und ein SF4-Gaseinlassrohr an ein metallenes Vakuumsammelrohr angeschlossen, das wiederum mit einem SF4-Zylinder, einem 1-Liter-Vorvakuumkessel mit einem Druckmesser, einer Natronkalkfalle und einer Vakuumpumpe verbunden war. Der Reaktor wurde mit einem Trockeneis/Aceton-Bad auf –30°C gekühlt. Der 1-Liter-Vorvakuumkessel im Sammelrohr wurde aus einem Gaszylinder mit SF4 gefüllt, um einen SF4-Druck von 360 kPa, 150 mMol (52,2 psia) zu erzeugen. Der Reaktor wurde im Vakuum evakuiert und langsam mit SF4 beschickt. Eine Lösung von Diethylamin (10,95 g; 150 mMol) in Methyl-t-butylether (25 ml) aus dem Tropftrichter wurde der Lösung langsam zugesetzt. Nach 30 Minuten Rühren wurde das überschüssige SF4 durch die Natronkalkfalle aus der Lösung gepumpt und der Reaktor ungefähr bis zum atmosphärischen Druck [etwa 100 kPa (15 psi)] mit N2 gefüllt. Die untere Schicht wurde abgetrennt und die Lösung im Vakuum verdampft. Der Rückstand wurde in 20 ml Pentan gelöst und die untere Schicht erneut abgetrennt. Das Lösungsmittel wurde verdampft, so dass 15,2 g (63% Ausbeute) des Produkts erhalten wurden.
- Beispiel 2
- Diphenylaminoschwefeltrifluorid unter Verwendung von N-Methylpyrrolidin als HF-Fänger
- Diphenylaminoschwefeltrifluorid wurde, wie vorstehend beschrieben, hergestellt, indem man Diphenylamin (150 mMol, 25,35 g) in Gegenwart von N-Methylpyrrolidin (12,77 g, 150 mMol) mit SF4 (150 mMol) in Methyl-t-butylether umsetzte. Die Aufbereitung ergab 29,68 g Produkt (77% Ausbeute).
- Beispiel 3
- N-Methyl-N-phenylaminoschwefeltrifluorid unter Verwendung von N-Methylpyrrolidin als HF-Fänger
- N-Methyl-N-phenylaminoschwefeltrifluorid wurde, wie vorstehend hergestellt, indem man N-Methylanilin (16,05 g, 150 mMol) in Gegenwart von N-Methylpyrrolidin (12,77 g, 150 mMol) mit SF4 (150 mMol) in Methyl-t-butylether umsetzte.
- Die Aufbereitung ergab 15,60 g Produkt (80% Ausbeute).
- Beispiel 4
- Bis(2-Methoxyethyl)aminoschwefeltrifluorid unter Verwendung von N-Methylpyrrolidin als HF-Fänger
- Bis(2-Methoxyethyl)aminoschwefeltrifluorid wurde, wie vorstehend, hergestellt, indem man bis(2-Methoxyethyl)amin (19,95 g, 150 mMol) in Gegenwart von N-Methylpyrrolidin (12,77 g, 150 mMol) mit SF4 (150 mMol) in Methyl-t-butylether umsetzte.
- Die Aufbereitung ergab 24,86 g Produkt (75% Ausbeute).
- Beispiel 5
- Bis(2-Methoxyethyl)aminoschwefeltrifluorid unter Verwendung von Trimethylamin als HF-Fänger
- Bis(2-Methoxyethyl)aminoschwefeltrifluorid wurde, wie vorstehend, hergestellt, indem man bis(2-Methoxyethyl)amin (19,95 g, 150 mMol) in Gegenwart von Trimethylamin (8,87 g, 150 mMol) mit SF4 (150 mMol) in Methyl-t-butylether umsetzte.
- Die Aufbereitung ergab 26,52 g Produkt (80% Ausbeute).
- Beispiel 6
- Bis(2-Methoxyethyl)aminoschwefeltrifluorid unter Verwendung von N,N-Dimethylethylamin als HF-Fänger
- Bis(2-Methoxyethyl)aminoschwefeltrifluorid wurde, wie vorstehend, hergestellt, indem man bis(2-Methoxyethyl)amin (19,95 g, 150 mMol) in Gegenwart von N,N-Dimethylethylamin (10,97 g, 150 mMol) mit SF4 (150 mMol) in Methyl-t-butylether umsetzte.
- Die Aufbereitung ergab 26,52 g Produkt (80% Ausbeute).
- Die Beispiele sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefasst.
- Tabelle 1 Herstellung von Aminoschwefeltrifluoriden
- Die Erfindung ist zwar im Detail und anhand spezifischer Beispiele beschrieben worden, doch einem Fachmann wird klar sein, dass daran verschiedene Veränderungen und Abwandlungen vorgenommen werden können, ohne den in den folgenden Ansprüchen definierten Rahmen zu verlassen.
Claims (12)
- Verfahren der Synthese eines Aminoschwefeltrifluorids, das Verfahren umfassend das Umsetzen eines sekundären Amins mit SF4 in einem Reaktionslösungsmittel, enthaltend ein tertiäres Amin, dadurch gekennzeichnet, dass das tertiäre Amin ein flüssiges Amin/HF-Addukt unter den Reaktionsbedingungen bildet, das Lösungsmittel nicht mit dem flüssigen Addukt mischbar ist und das flüssige Addukt von der resultierenden Lösung des Aminoschwefeltrifluorids abgetrennt wird.
- Verfahren gemäß Anspruch 1, worin das sekundäre Amin ausgewählt ist unter Dialkylamin, Diarylamin und Arylalkylamin.
- Verfahren gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin das tertiäre Amin ausgewählt ist unter Trimethylamin, Ethyldimethylamin, N-Methylpyrrolidin, Tripropylamin, Tributylamin, Tripentylamin, Trihexylamin, N-Methyl-N-propyl-N-butylamin und N-Methyl-N-isopropyl-N-butylamin.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin das Reaktionslösungsmittel ausgewählt ist unter Dialkylethern, Kohlenwasserstoffen und halogenierten Kohlenwasserstoffen.
- Verfahren gemäß Anspruch 4, worin das Lösungsmittel Methyl-t-butylether ist.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, zusätzlich umfassend das Reinigen des Aminoschwefeltrifluorid-Produkts durch Abdestillieren des Lösungsmittels aus der Lösung des Aminoschwefeltrifluorids nach Trennung von dem flüssigen Addukt.
- Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, zusätzlich umfassend das Rücklösen des Aminoschwefeltrifluorid-Produkts in einem Extraktionslösungsmittel, um rückständiges Amin/HF-Addukt zu entfernen, worin das Extraktionslösungsmittel weniger polar als das Reaktionslösungsmittel ist und selektiv das Aminoschwefeltrifluorid gegenüber dem Amin/HF-Addukt löst.
- Verfahren gemäß Anspruch 7, worin das Extraktionslösungsmittel ein organisches Lösungsmittel ist.
- Verfahren gemäß Anspruch 8, worin das Extraktionslösungsmittel ein Alkan oder ein Alken ist.
- Verfahren gemäß Anspruch 9, worin das Extraktionslösungsmittel Pentan ist.
- Verfahren gemäß Anspruch 9, worin das Extraktionslösungsmittel Hexan ist.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, zusätzlich umfassend das Abtrennen rückständigen Amin/HF-Addukts als schwerere Schicht mittels Destillation.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US432724 | 1999-11-01 | ||
| US09/432,724 US6096922A (en) | 1999-11-01 | 1999-11-01 | Process for the synthesis of dialkyl, diaryl, and arylalkyl aminosulfur trifluorides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60008666D1 DE60008666D1 (de) | 2004-04-08 |
| DE60008666T2 true DE60008666T2 (de) | 2004-07-29 |
Family
ID=23717350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60008666T Expired - Lifetime DE60008666T2 (de) | 1999-11-01 | 2000-10-31 | Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylaminoschwefel-Trifluoriden |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6096922A (de) |
| EP (1) | EP1095934B1 (de) |
| JP (1) | JP2001131142A (de) |
| AT (1) | ATE260894T1 (de) |
| CA (1) | CA2324920C (de) |
| DE (1) | DE60008666T2 (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096922A (en) * | 1999-11-01 | 2000-08-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the synthesis of dialkyl, diaryl, and arylalkyl aminosulfur trifluorides |
| CN1950338B (zh) * | 2004-03-05 | 2012-05-16 | 霍尼韦尔国际公司 | 杂环胺的离子液体 |
| US7955738B2 (en) * | 2004-03-05 | 2011-06-07 | Honeywell International, Inc. | Polymer ionic electrolytes |
| WO2009055557A1 (en) | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Cempra Pharmaceuticals, Inc. | Process for the preparation of macrolide antibacterial agents |
| HRP20160222T1 (hr) | 2008-10-24 | 2016-04-08 | Cempra Pharmaceuticals, Inc. | Biozaštite uporabom makrolida koji sadrže triazol |
| US9937194B1 (en) | 2009-06-12 | 2018-04-10 | Cempra Pharmaceuticals, Inc. | Compounds and methods for treating inflammatory diseases |
| JP2012530075A (ja) * | 2009-06-19 | 2012-11-29 | オメガケム インコーポレイテッド | 二置換アミノジフルオロスルフィニウム塩、その調製プロセスおよびデオキソフッ素化試薬としての使用方法 |
| AU2010292010B2 (en) | 2009-09-10 | 2016-01-07 | Cempra Pharmaceuticals, Inc. | Methods for treating malaria, tuberculosis and MAC diseases |
| JP6042334B2 (ja) | 2010-09-10 | 2016-12-14 | センプラ ファーマシューティカルズ，インコーポレイテッド | 疾患治療のための水素結合形成フルオロケトライド |
| HK1205939A1 (en) | 2012-03-27 | 2015-12-31 | Cempra Pharmaceuticals, Inc. | Parenteral formulations for administering macrolide antibiotics |
| HK1217665A1 (zh) | 2013-03-14 | 2017-01-20 | 森普拉制药公司 | 用於治療呼吸道疾病的方法及其製劑 |
| AU2014233240B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-08-09 | Cempra Pharmaceuticals, Inc. | Convergent processes for preparing macrolide antibacterial agents |
| EP3253732A4 (de) * | 2015-02-06 | 2018-08-29 | Cempra Pharmaceuticals, Inc. | 4-azidobutylamine und verfahren zur herstellung |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1864289A (en) * | 1930-11-22 | 1932-06-21 | Int Harvester Co | Air cleaner |
| US3976691A (en) * | 1972-12-11 | 1976-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dialkylaminosulfur trifluorides as fluorinating agents |
| SU433136A1 (ru) * | 1972-12-27 | 1974-06-25 | Способ поп7ченш 11иалкил(алкия-ария) аминотрифгоридов серы | |
| US5763728A (en) * | 1993-12-29 | 1998-06-09 | Uop | Recovery and recycle of HF-amine complex in HF alkylation |
| US6207860B1 (en) * | 1997-09-29 | 2001-03-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Thermally stable aminosulfur trifluorides |
| US6096922A (en) * | 1999-11-01 | 2000-08-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the synthesis of dialkyl, diaryl, and arylalkyl aminosulfur trifluorides |
-
1999
- 1999-11-01 US US09/432,724 patent/US6096922A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-10-25 CA CA002324920A patent/CA2324920C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-31 EP EP00309605A patent/EP1095934B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-31 DE DE60008666T patent/DE60008666T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-31 AT AT00309605T patent/ATE260894T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-01 JP JP2000334163A patent/JP2001131142A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6096922A (en) | 2000-08-01 |
| EP1095934B1 (de) | 2004-03-03 |
| JP2001131142A (ja) | 2001-05-15 |
| ATE260894T1 (de) | 2004-03-15 |
| EP1095934A1 (de) | 2001-05-02 |
| DE60008666D1 (de) | 2004-04-08 |
| CA2324920A1 (en) | 2001-05-01 |
| CA2324920C (en) | 2005-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60008666T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-, Diaryl- und Arylalkylaminoschwefel-Trifluoriden | |
| EP2669300B1 (de) | Polymerisation von Dienen | |
| DE2633640C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von gasförmigem Chlorwasserstoff aus verdünnter wäBriger Salzsäure | |
| DE1643235B2 (de) | Verfahren zur herstellung von tertiaeren aminen | |
| EP0003472B1 (de) | Verfahren zur Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Lösungen von Aminhydrochloriden | |
| DE69611663T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von (RR-SS)-2-Dimethyl-Aminomethyl-1-(3-Methoxyphenyl)Cyclohexanol und dessen Salzen | |
| CA2130441A1 (en) | Method of purifying perfluorocarbons, and use of the perfluorocarbons thus purified | |
| DE1493433A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von sekundaeren Aminoparaffinen mit primaerer Aminogruppe | |
| EP0723531B1 (de) | Verfahren zur herstellung von pentafluorethan und zur reinigung von 1,1,1,2-tetrafluorethan | |
| DE69926697T2 (de) | Verfahren zur reinigung von fluormethyl-1,1,1,3,3,3-hexafluorisopropylether | |
| DE60007111T2 (de) | Herstellung von ausgewählten fluorolefinen | |
| DE2422969C2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von C↓1↓ - C↓3↓-Chloralkanen | |
| EP0027508B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniak und Chlorwasserstoff aus Ammoniumchlorid | |
| DE1261507B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Trialkylphosphinen aus einem Reaktionsgemisch | |
| WO1991017953A1 (de) | Vereinfachtes verfahren zur herstellung von quellfähigen schichtsilikaten | |
| DE69806759T2 (de) | Verfahren zur herstellung von pentafluorethan | |
| DE2636278A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dialkylketalen | |
| DE1543062C (de) | ||
| DE2538541A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ammonium-p-styrolsulfonat | |
| DE60304060T2 (de) | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von fructopyranosesulfamatderivaten | |
| CH637910A5 (en) | Process for the preparation of perfluorinated, polycyclic hydrocarbons | |
| DE69802224T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyprenolen | |
| DE3342984A1 (de) | Verfahren zur isolierung von alkalisulfat-armen paraffinsulfonaten und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidation-reaktionsgemischen | |
| EP1761481A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gasförmigen diazoalkanen | |
| DE2251826A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tertiaeren aminen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |