DE60000893T2

DE60000893T2 - Fotografischer Elemente mit zusammengesetzten Reflexionskörnern

Info

Publication number: DE60000893T2
Application number: DE60000893T
Authority: DE
Inventors: Joseph F. Bringley; Thomas B. Brust; James A. Friday
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1999-04-15
Filing date: 2000-04-03
Publication date: 2003-09-11
Anticipated expiration: 2020-04-04
Also published as: EP1045285B1; EP1045285A2; DE60000893D1; US5998115A; EP1045285A3; JP2000314940A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft fotografische Elemente, die eine erhöhte Empfindlichkeit bei nur geringfügig verringerter Schärfe aufweisen. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere fotografische Elemente, die mit einem mittleren Chalcogen- und/oder Edelmetall sensibilisierte, stark bromidhaltige Silberhalogenidemulsionen verwenden.
Der Begriff "äquivalenter Kreisdurchmesser" oder "ECD" bezeichnet einen Kreisdurchmesser, der die gleiche projizierte Fläche wie ein Silberhalogenidkorn aufweist.
Der Begriff "Seitenverhältnis" bezeichnet das Verhältnis des äquivalenten Kreisdurchmessers des Korns zur Korndicke (t).
Der Begriff "tafelförmiges Korn" bezeichnet ein Korn, das zwei parallele Kristallseiten aufweist, die eindeutig größer als alle übrigen Kristallseiten sind und ein Seitenverhältnis von mindestens 2 aufweisen.
Der Begriff "tafelförmige Kornemulsion" betrifft eine Emulsion, in der tafelförmige Körner mehr als 50 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachen.
Der Begriff "{111} tafelförmig" bezeichnet in Bezug auf Körner und Emulsionen solche, in denen die tafelförmigen Körner parallele Kristallhauptseiten aufweisen, die in {111} Kristallebenen liegen.
Der Begriff "regelmäßig" bezeichnet in Bezug auf Körner die Tatsache, dass die Körner intern keine Fehler im Aufbau der Ebenen aufweisen, wie Zwillingsebenen oder Schraubenversetzungen.
Die Begriffe "stark bromidhaltig" und "stark chloridhaltig" in Bezug auf Körner und Emulsionen bezeichnen die Tatsache, dass Bromid bzw. Chlorid in einer Konzentration von größer als 50 Mol-%, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt, vorliegt.
In Bezug auf Silberhalogenidkörner und -emulsionen mit zwei oder mehr Halogeniden werden die Halogenide in der Reihenfolge ihrer aufsteigenden Konzentrationen benannt.
Der Begriff "Epitaxie" bezeichnet eine erste Kristallgitterstruktur, die ihre Ausrichtung von einer zweiten, anderen (Wirts)Kritallgitterstruktur ableitet, auf der die erste Kristallgitterstruktur gezüchtet wird.
Der Begriff "Kante" dient zur Bezeichnung der peripheren Kanten (einschließlich der Ecken) der parallelen {111} Hauptflächen tafelförmiger Körner und aller untergeordneten Kristallseiten, die die Kanten der Hauptflächen und/oder die Kanten der Zwillingsebenen schneiden, die parallel zu den Hauptkristallflächen verlaufen.
Der Begriff "mittleres Chalogen" bezeichnet die Elemente Schwefel, Selen und Tellur.
Die Begriffe "blau", "grün" und "rot" bezeichnen die Teile des sichtbaren Spektrums, die innerhalb der Wellenlängenbereiche von 400 bis 500 nm, von 500 bis 600 nm bzw. von 600 bis 700 nm liegen.
Der Begriff "minus blau" bezeichnet den sichtbaren Bereich des Spektrums außerhalb des Blauanteils des Spektrums, z. B. jeden Spektralbereich zwischen 500 bis 700 nm.
Der Begriff "halbe Spitzenabsorptionsbandbreite" bezeichnet den Spektralbereich, über den ein Farbstoff eine Absorption aufweist, die mindestens der Hälfte ihrer Spitzenabsorption beträgt.
Die Begriffe "vorne" und "hinten" bezeichnen eine Position, die näher bzw. weiter als der Träger von der Quelle der Belichtungsstrahlung entfernt ist.
Die Begriffe "über" und "unter" bezeichnen eine Position, die näher bzw. weiter als der Träger von der Quelle der Belichtungsstrahlung entfernt ist.
Der Begriff "Motiv" bezeichnet die fotografierte(n) Person(en) und/oder Objekt(e).
Der Begriff "Blende" im Vergleich mit fotografischen Empfindlichkeiten bezeichnet eine Belichtungsdifferenz von 0,3 log E, die erforderlich ist, um dieselbe Referenzdichte zu erzeugen, wobei E die Belichtung in Luxsekunden ist.
Der Begriff "fotografisches Element" bezeichnet Elemente, die bildweise Belichtungen innerhalb des sichtbaren Bereichs des Spektrums aufzeichnen. Röntgenelemente, die Emissionen von röntgenstrahlungsstimulierten Verstärkerschirmen im sichtbaren Bereich des Spektrums aufzeichnen, erfüllen damit die Definition eines fotografischen Elements.
Research Disclosure ist eine Publikation von Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley House, 12 North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England.
In der Silberhalogenidfotografie wird einfallendes Licht, das zur bildweisen Belichtung einer strahlungsempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht dient, von dieser Schicht bekanntermaßen nur teilweise absorbiert. Wenn Belichtungslicht, das durch die Emulsionsschicht tritt, zurückgeworfen wird, dient das reflektierte Licht in dem Maße, indem es während seines zweiten Durchgangs absorbiert wird, zur Erhöhung der effektiven Empfindlichkeit der Silberhalogenid-Emulsionsschicht. Leider verringert sich die Bildschärfe bekanntlich durch das reflektierte Licht stark. Der Begriff "Lichthof" wurde in den frühen Tagen der Fotografie geprägt, um diesen Effekt zu beschreiben, da ein helles Objekt, das ohne Schutz gegen reflektiertes Licht fotografiert wurde, von einem Lichtkranz umgeben schien, der auf gestreutes, reflektiertes Licht zurückzuführen war. Um die Lichthofbildung zu vermeiden, ist es allgemein üblich, eine Lichthofschutzschicht unter der oder den strahlungsempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschichten eines fotografischen Elements aufzutragen. Die Funktion der Lichthofschutzschicht besteht darin, Licht zu absorbieren, das durch die darüber liegende Emulsionsschicht(en) während der bildweisen Belichtung getreten ist. Antilichthofbildung ist beschrieben in Keller Science and Technology of Photography, VCH, New York, USA, 1993, 3.2.16. "Antihalation Coatings", Seite 68 und 69.
US-A-4,439,520 zeigt, dass die Bildschärfe einer zugrunde liegenden Silberhalogenid-Emulsionsschicht steigt, wenn eine darüber liegende strahlungsempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht derart gewählt ist, dass sie eine Emulsion mit tafelförmigen Körnern von einem großen (> 8) Seitenverhältnis enthält.
Die Verwendung von Silberhalogenidepitaxie zur Erhöhung der Empfindlichkeit von Emulsionen mit tafelförmigen Körnern von großem Seitenverhältnis wurde erstmals in US-A-4,435,501 beschrieben. Andere Darstellungen zur Epitaxialablagerung zusammengesetzter Körner finden sich in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Band 389, September 1996, Artikel 38957, I. Emulsion grains and their preparation, A. Grain halide compositions, Absatz (7). Jüngere Darstellungen zur Anwendung von Silberhalogenidepitaxie auf tafelförmige Wirtskörner finden sich in US-A-5,494,789; 5,503,971 und 5,576,168; US-A-5,582,965; 5,612,175; 5,612,176 und 5,614,359 und US-A-5,612,177.
Mit Auslegung farbfotografischen Bilderfassungsfilme auf immer höhere fotografische Empfindlichkeiten wird es schwierig, die höheren Abbildungsempfindlichkeiten ohne eine Verschlechterung der Bildschärfe zu erzielen. Der gängigste Ansatz zur Steigerung der Abbildungsempfindlichkeit von fotografischen Silberhalogenidelementen besteht darin, die mittlere Größe der Silberhalogenidkörner, die das Latentbild bilden, zu erhöhen. Allerdings ist in der Technik auch bekannt, dass mit jeder Erhöhung der Empfindlichkeit um eine Blende, die durch eine Vergrößerung des Korns zustande kommt, eine Erhöhung der Bildkörnigkeit um 7 Korneinheiten zu erwarten ist.
Nach einem Aspekt betrifft die Erfindung ein fotografisches Element mit einem transparenten Filmträger und, aufgetragen auf dem Träger, mindestens einer bilderzeugenden Emulsionsschicht, die strahlungsempfindliche Silberhalogenidkörner umfasst, die (i) mehr als 50 Molprozent Bromid, bezogen auf Silber, enthalten und die (ii) chemisch mit mindestens einem mittleren Chalcogen- oder Edelmetallsensibilisierer sensibilisiert sind, worin, zum Empfang von Belichtungsstrahlung direkt aus der bilderzeugenden Emulsionsschicht eine nicht bilderzeugende Schicht aufgetragen ist, die kein sichtbares Bild bei bildweiser Belichtung und Verarbeitung erzeugt, wobei die nicht bilderzeugende Schicht zusammengesetzte Silberhalogenidkörner enthält, die mit einem Auftrag von 0,1 bis 1,5 g/m² aufgetragen sind, ausgebildet durch tafelförmige Silberhalogenidkörner, die (i) mehr als 50 Molprozent Bromid, bezogen auf Silber, enthalten und die (ii) eine Dicke im Bereich von 0,03 bis 0,20 um aufweisen, und die (iii) ein mittleres Seitenverhältnis von größer als 20 besitzen, und durch Silberhalogenidepitaxie wahlweise positionierte, benachbarte Kanten der tafelförmigen Körner in der nicht bilderzeugenden Schicht, wobei die Silberhalogenidepitaxie (i) mehr als 50 Molprozent Chlorid, bezogen auf Silber, enthält, und (ii) zwischen 0,1 und 50 Prozent des gesamten Silbers in den zusammengesetzten Körnern ausmacht.
Es ist festgestellt worden, dass das Vorhandensein reflektierender, tafelförmiger Körner, die, wie zuvor beschrieben, zur Einbringung in eine Schicht unter einer oder mehreren latentbilderzeugenden Silberhalogenid-Emulsionsschichten mit hohem Bromidanteil ausgewählt sind, fotografische Elemente mit höherer Empfindlichkeit erzeugen, die eine geringe oder gar keine Verschlechterung der Bildschärfe aufweisen.
Es ist zudem festgestellt worden, dass die Anwendung von Silberhalogenidepitaxie mit hohem Chloridgehalt auf die Kanten der reflektierenden tafelförmigen Körner zudem die Abbildungsempfindlichkeit steigert, ohne dass dies eine signifikante Wirkung auf die Bildschärfe hätte. Die zusätzliche Erhöhung der Empfindlichkeit war nicht zu erwarten, da die reflektierenden tafelförmigen Körner mit oder ohne Epitaxie keine Orte darstellen, an denen eine Latentbilderzeugung stattfindet.
Ein einfacher Aufbau eines fotografischen Elements, das die Anforderungen der Erfindung erfüllt, lässt sich wie folgt darstellen:

I

Schützende Deckschicht
Latentbilderzeugende Emulsionsschicht
Reflexionsschicht
Transparenter Filmträger
Lichthofschutzschicht:
Die latentbilderzeugende Emulsionsschicht enthält Sillberhalogenidkörner mit hohem Bromidanteil zur Erzeugung eines Latentbildes bei bildweiser Belichtung. Die Körner mit hohem Bromidanteil enthalten vorzugsweise jeweils mehr als 70 Molprozent Bromid und am besten mehr als 90 Molprozent Bromid, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt. Die Körner können Latentbildstellen auf der Oberfläche der Körner, in den Körnern oder an beiden Orten ausbilden, vorzugsweise bilden sie jedoch Latentbildstellen vorwiegend auf der Oberfläche der Körner aus. Der Teil des Silberhalogenids, der kein Silberbromid ist, kann jede geeignete, konventionelle Konzentration von Silberiodid und/oder Chlorid sein. Silberiodid kann bis zu dessen Löslichkeitsgrenze in Silberbromid vorhanden sein, typischerweise mit 40 Molprozent, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt. Iodidkonzentrationen von weniger als 20 Molprozent werden jedoch bevorzugt, wobei Iodidkonzentrationen von weniger als 10 Molprozent, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt, am meisten bevorzugt werden. Für Röntgen- und andere Anwendungen, die eine hochempfindliche Verarbeitung erfordern (Trocken- Trocken-Verarbeitung in weniger als 60 Sekunden), beträgt der Iodidgehalt der Körner vorzugsweise weniger als 4 Molprozent, bezogen auf Silber. Silberchloridkonzentrationen sind vorzugsweise auf weniger als 30 Molprozent und am besten auf 10 Molprozent, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt, begrenzt. Silberbromid- und Silberiodbromid-Kornzusammensetzungen werden besonders bevorzugt. Die latentbilderzeugenden Silberhalogenidkörner können die in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, I. Emulsion grains and their preparation, beschriebene Form annehmen.
In einer besonders bevorzugten Form sind die latentbilderzeugenden Silberhalogenidkörner aus konventionellen latentbilderzeugenden Emulsionen mit tafelförmigen Körnern und hohem Bromidgehalt gewählt. Spezielle Darstellungen von Emulsionen mit tafelförmigen Körnern und hohem Bromidgehalt finden sich in folgenden Patentschriften:

Liste T

US-A-4,414,310;
US-A-4,425,426;
US-A-4,434,226;
US-A-4,439,520;
US-A-4,433,048;
US-A-4,504,570;
US-A-4,647,528;
US-A-4,672,027;
US-A-4,693,964;
US-A-4,665,012;
US-A-4,672,027;
US-A-4,679,745;
US-A-4,693,964;
US-A-4,713,320;
US-A-4,722,886;
US-A-4,755,456;
US-A-4,775,617;
US-A-4,797,354;
US-A-4,801,522;
US-A-4,806,461;
US-A-4,835,095;
US-A-4,835,322;
US-A-4,914,014;
US-A-4,962,015;
US-A-4,985,350;
US-A-5,061,609;
US-A-5,061,616;
US-A-5,147,771;
US-A-5,147,772;
US-A-5,147,773;
US-A-5,171,659;
US-A-5,210,013;
US-A-5,250,403;
US-A-5,272,048;
US-A-5,310,644;
US-A-5,314,793;
US-A-5,334,469;
US-A-5,334,495;
US-A-5,358,840;
US-A-5,372,927;
US-A-5,604,085;
US-A-5,620,840;
US-A-5,667,954;
US-A-5,667,955;
US-A-5,691,131;
US-A-5,693,459;
US-A-5,709,988;
US-A-5,723,278;
US-A-5,728,515;
US-A-5,728,517;
US-A-5,733,718;
US-A-5,736,312;
US-A-5,750,326;
US-A-5,763,151; und
US-A-5,792,602.
Typischerweise sind die Emulsionen mit {111} tafelförmigen Körnern derartige Emulsionen, in denen die {111} tafelförmigen Körner mehr als 50 Prozent, vorzugsweise 70 Prozent und am besten 90 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachen. Emulsionen mit hohem Bromidgehalt, in denen {111} tafelförmige Körner im Wesentlichen den gesamten (> 97%) projizierten Kornbereich ausmachen, werden in den in Liste T zuvor genannten Patenten beschrieben und sind für die vorliegende Erfindung vorgesehen. Die {111} tafelförmigen Körner haben vorzugsweise eine mittlere Dicke von weniger als 0,3 um und vorzugsweise von weniger als 0,2 um. Insbesondere ist vorgesehen, Emulsionen mit ultradünnen tafelförmigen Körnern zu verwenden, in denen die tafelförmigen Körner eine Dicke von weniger als 0,07 um aufweisen und mehr als 50 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachen.
Wenn Emulsionen mit tafelförmigen Körnern zur Erzeugung von Latentbildern bei Belichtung mit blauem Licht verwendet werden, können diese die zuvor genannten Dickeneigenschaften aufweisen. Um jedoch eine Empfindlichkeit durch Absorption von blauem Licht in den Körnern zu erzeugen, können tafelförmige Körner mit einer Dicke von bis zu 0,50 um mindestens 50 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs in den blauaufzeichnenden Schichteinheiten ausmachen.
Die {111} tafelförmigen Körner mit hohem Bromidgehalt haben vorzugsweise ein mittleres Seitenverhältnis von mindestens 5, vorzugsweise von größer als 8. Mittlere Seitenverhältnisse können einen Wert bis 100 oder höher annehmen, liegen aber typischerweise im Bereich von 12 bis 60. Der mittlere äquivalente Kreisdurchmesser der latentbilderzeugenden Emulsionen ist typischerweise kleiner als 10 um, was bedeutet, dass mittlere äquivalente Kreisdurchmesser von kleiner als 6 um zur Erzielung einer geringen Körnigkeit besonders bevorzugt werden.
Die latentbilderzeugenden Silberhalogenidkörner mit hohem Bromidgehalt sind mit konventionellen mittleren Chalcogen- und/oder Edelmetallsensibilisierern chemisch sensibilisierbar. Ein besonders bevorzugter Ansatz zur chemischen Sensibilisierung verwendet eine Kombination aus schwefelhaltigen Reifungsmitteln in Verbindung mit chemischen Sensibilisierern in Form von mittlerem Chalcogen (typischerweise Schwefel) und Edelmetall (typischerweise Gold). Vorgesehene schwefelhaltige Reifungsmittel umfassen u. a. Thioether, wie die in US-A-3,271,157, US-A-3,574,628 und US-A-3,737,313 dargestellten Thioeter. Bevorzugte schwefelhaltige Reifungsmittel sind Thiocyanate, wie in US-A-2,222,264, US-A-2,448,534 und US-A- 3,320,069 dargestellt. Eine bevorzugte Klasse mittlerer Chalcogen-Sensibilisierer sind tetrasubstituierte mittlere Chalcogenharnstoffe des in US-A-4,749,646 und 4,810,626 beschriebenen Typs.
wobei
X für Schwefel, Selen oder Tellur steht;
jeweils R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander eine Alkylen-, Cycloalkylen-, Alkarylen-, Aralkylen- oder heterozyklische Arylengruppe darstellen können oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, vollenden R&sub1; und R&sub2; oder R&sub3; und R&sub4; einen heterozyklischen Ring aus 5 bis 7 Elementen; und jeweils A&sub1;, A&sub2;, A&sub3; und A&sub4; können unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein Radikal darstellen, das eine acidische Gruppe umfasst,
unter der Voraussetzung, dass mindestens A&sub1;R&sub1; bis A&sub4;R&sub4; eine acidische Gruppe umfassen, die an den Harnstoffstickstoff durch eine Kohlenstoffkette gebunden sind, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.
X ist vorzugsweise Schwefel und A&sub1;R&sub1; bis A&sub4;R&sub4; sind vorzugsweise Methyl oder Carboxymethyl, wobei die Carboxygruppe in Säure- oder Salzform vorliegen kann. Ein besonders bevorzugter, tetrasubstituierter Thioharnsfioffsensibilisierer ist 1,3- Dicarboxymethyl-1,3-Dimethylthioharnstoff.
Bevorzugte Goldsensibilisierer sind die in US-A-5,049,485 beschriebenen Gold(I)- Verbindungen. Diese Verbindungen umfassen die durch folgende Formel dargestellten:

(III)

AuL&sub2;&spplus;4X&supmin; oder AuL(L¹)&spplus;X&supmin;
wobei
L für eine mesoionische Verbindung steht;
X für ein Anion steht; und
L¹ Lewis-Säurespender ist.
Weitere mittlere Chalcogen- und Edelmetallsensibilisierer werden in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, IV. Chemical sensitization, beschrieben. Andere Edelmetalisensibilisierer als Gold sind Platinmetalle (Platin, Palladium, Rhodium, Ruthenium, Iridium und Osmium).
Wenn das fotografische Element (I) zur Erfassung bildweiser Belichtungen in nur dem blauen Bereich des Spektrums vorgesehen ist, reicht die native (inhärente) Empfindlichkeit der Silberhalogenidkörner zur Photonenerfassung aus, insbesondere wenn Körner wenigstens etwas Iodid enthalten. Die Lichtabsorption im blauen Bereich des Spektrums lässt sich durch Zugabe eines oder mehrerer blau absorbierender, spektral sensibilisierender Farbstoffe deutlich erhöhen. Zum Aufzeichnen von Belichtungen im grünen und roten Bereich des Spektrums sind in allen Fällen spektral sensibilisierende Farbstoffe erforderlich. Spektral sensibilisierende Farbstoffe, die von den latentbilderzeugenden Kornflächen adsorbiert werden, können jede geeignete konventionelle Form annehmen und die in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, V. Spectral sensitization and desensitization, A. Sensitizing dyes, sowie in den Patenten aus der Liste T beschriebene Form.
Wenn die latentbilderzeugende Emulsionsschicht verwendet wird, um ein Schwarzweißbild auszubilden, reicht die Entwicklung der latentbilderzeugenden Silberhalogenidkörner aus, um ein sichtbares Schwarzweißbild zu erzeugen. Es ist alternativ möglich, ein so genanntes "chromogenes" Schwarzweißbild zu erzeugen. In diesem Fall werden ein oder mehrere farbbilderzeugende Materialien, wie bildfarbstofferzeugende Kuppler, in die latentbilderzeugende Emulsionsschicht eingebracht, um die Bilddichte zu ergänzen, die mit den entwickelten Silberhalogenidkörnern erzielbar ist. Es ist alternativ möglich, ein einzelnes Farbbild zu erzeugen, indem ausschließüch farbbilderzeugende Materialien für die Bilddichte herangezogen werden. Beispielsweise lassen sich unentwickeltes Silberhalogenid und entwickeltes Silber während der Verarbeitung entfernen, wie dies während der Farbverarbeitung normalerweise der Fall ist, um nur ein Farbbild zurückzulassen. Das reine Farbstoffbild kann aus jedem gewünschten Farbton bestehen. Es ist allgemein üblich, eine Mischung aus gelben, purpurroten und blaugrünen farbstoffbildenden Kupplern zu verwenden, um ein Neutraldichtebild zu erzeugen. Farbbilderzeugende Kuppler sind zudem derart auswählbar, dass sie so genannte "Neutraldichtefarbstoffe" erzeugen, d. h. schwarze oder nahezu schwarze Farbstoffe.
Konventionelle, bilderzeugende Verbindungen und zugehörige farbstoffbildmodifizierende Verbindungen sind aus denjenigen auswählbar, die in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Item 38957, X. Dye image formers and modifiers, beschrieben werden. In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung enthält die latentbilderzeugende Emulsionsschicht ein oder mehrere farbstoffbilderzeugende Kuppler, um ein sichtbares Farbstoffbild zu erzeugen.
Die Reflexionsschicht enthält tafelförmige Körner mit hohem Bromidanteil. Um eine Lichtreflexionsfunktion wahrzunehmen, können die tafelförmigen Körner mit hohem Bromidgehalt jede der zuvor für die Schichteinheiten zur Bildaufzeichnung beschriebenen Silberhalogenid-Zusammensetzungen annehmen. Die Dicke der tafelförmigen Körner bestimmt deren Fähigkeit, Licht effizient innerhalb des sichtbaren Spektrums zu reflektieren. Es ist vorgesehen, in der Reflexionsschicht tafelförmige Körner mit einer Dicke im Bereich von 0,03 bis 0,15 um zu verwenden. Die tafelförmigen Körner weisen in reflektierendem blauen Licht die größte Effizienz bei einer Dicke von 0,12 bis 0,15 um auf. Die tafelförmigen Körner weisen in reflektierendem grünen Licht die größte Effizienz bei einer Dicke von 0,07 bis 0,12 um auf. Die tafelförmigen Körner weisen in reflektierendem rotem Licht die größte Effizienz bei einer Dicke von 0,03 bis 0,07 um auf. Die tafelförmigen Körner reflektieren auch blaues, grünes und rotes Licht außerhalb der zuvor genannten, optimalen Dickenbereiche. Es ist daher vorgesehen, tafelförmige Körner mit einer Dicke zu verwenden, die unterhalb des bevorzugten optimalen Dickenbereichs für eine ausgewählte Wellenlänge liegen, da auf Basis konstanter Silberschichtaufträge mehr tafelförmige Körner aufgetragen werden können. Die größere Zahl dünnerer reflektierender, tafelförmiger Körner kann das Fehlen einer optimalen Dicke für die Lichtreflexion ausgleichen. Wenn man beispielsweise reflektierende Körner für die Reflexion blauen Lichts verwendet, die wesentlich kleiner als 0,12 um sind, ist es möglich, die Zahl der tafelförmigen Körner zu erhöhen, ohne den Beschichtungsauftrag an Silber zu vergrößern. Die große Zahl von Körnern kompensiert den Verlust an blauer Lichtreflexion pro Korn.
Es sind Beschichtungsaufträge mit reflektierenden tafelförmigen Körnern im Bereich von 0,1 bis 1,5 g/m², bezogen auf Silber, vorgesehen. Bevorzugte Beschichtungsaufträge liegen im Bereich von 0,2 bis 1,0 g/m², bezogen auf Silber.
Die tafelförmigen Körner in dem gewählten Dickenbereich sind zudem derart gewählt, dass sie ein mittleres Seitenverhältnis von größer als 20 aufweisen, vorzugsweise von größer als 30 und am besten von größer als 40. Somit ist der mittlere äquivalente Kreisdurchmesser dieser Körner in allen Fällen größer als 0,6 um. Nach allgemeiner Auffassung sollten die latentbilderzeugenden tafelförmigen Körner einen mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser von nicht größer als 10 um aufweisen, da die Körnigkeit bei höheren Werten für die meisten, wenn nicht für alle Abbildungsanwendungen inakzeptabel wird. Die Beschränkung des maximalen mittleren äquivalenten Kreisdurchmessers findet keine Anwendung auf die Silberhalogenidkörner in der Reflexionsschicht, wenn keines dieser Körner die Erzeugung eines Farbstoffbildes verursacht und somit keine Auswirkung auf die Bildkörnigkeit in den Aufzeichnungsschichteinheiten hat. Der maximale äquivalente Kreisdurchmesser der tafelförmigen Körner der gewählten Dicke kann somit eine Größe annehmen, die für eine praktikable Emulsionszubereitung empfehlenswert ist. Beispielsweise können die mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser 15 oder sogar 20 um groß sein. Mit zunehmendem mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser der Körner verringert sich das Verhältnis der Körner, die von den Kanten belegt werden (z. B. der Teil des Kornvolumens, der innerhalb von 0,1 um benachbart zu einer Kante liegt), und die gerichtete Lichtübertragung und Reflexion werden verbessert Dies trägt zu einer Verbesserung der Bildschärfe bei.
Es ist möglich, in der Reflexionsschicht tafelförmige Körner mit hohem Bromidgehalt in dem ausgewählten Dickenbereich zu verwenden, die mit Silberhalogenidkörnern vorliegen, die nicht tafelförmig sind oder die tafelförmig sind, jedoch eine Dicke außerhalb des gewählten Dickenbereichs aufweisen. Es ist beispielsweise möglich, in die Reflexionsschicht eine Silberhalogenidemulsion mit hohem Bromidgehalt aufzunehmen, in der die tafelförmigen Körner in dem gewählten Dickenbereich zusammen mit anderen Körnern ausgefällt werden. Das Vorhandensein von Körnern außerhalb des gewählten Dickenbereichs erhöht den besamten Silberauftrag und reduziert die Gesamteffizienz der Reflexionsschicht. Vorzugsweise wird daher das Vorhandensein von Körnern außerhalb des gewählten Dickenbereichs minimiert. Vorzugsweise machen die tafelförmigen Körner in dem gewählten Dickenbereich mehr als 70 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs aus und am besten mehr als 90 Prozent des gesamten projizierten Bereichs in der Reflexionsschicht. Da sich Emulsionen mit tafelförmigen Körnern leicht mit sehr geringen Abweichungen in der Dicke der tafelförmigen Körner ausfällen lassen, ist es möglich, Emulsionen mit tafelförmigen Körnern auszufällen, in denen tafelförmige Körner in einem ausgewählten Dickenbereich mehr als 99 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachen.
Die in Liste T genannten Patente ermöglichen die Herstellung von Emulsionen mit tafelförmigen Körnern und hohem Bromidgehalt zur Verwendung in der Reflexionsschicht, wobei die folgenden Patente insbesondere hohe Verhältnisse an tafelförmigen Körnern beschreiben: US-A-4,797,354; 5,147,771, 5,147,772, 5,147,773, 5,171,659, 5,210,013 und US-A-5,250,403. US-A-5,334,469 ist eine Verbesserung zu den Beschreibungen nach 5,147,771, 5,147,772, 5,147,773, 5,171,659, 5,210,013, die die Auswahl der Dicken tafelförmiger Körner innerhalb des gewählten Bereichs aufzeigen.
Unerwartet wurde festgestellt, dass Silberhalogenidablagerungen mit hohem Chloridgehalt an den Kanten der reflektierenden, tafelförmigen Körner die Abbildungsempfindlichkeiten steigern. Silberhalogenidablagerungen mit hohem Chloridgehalt enthalten mehr als 50 Molprozent Chlorid, bezogen auf das die Ablagerung bildende Silber. Silberchlorid macht vorzugsweise mehr als 70 Molprozent (am besten mehr als 90 Molprozent) des die Ablagerung bildenden Silbers aus. Insbesondere sind Ablagerungen ohne die absichtliche Zugabe von Bromid- oder Iodidionen vorgesehen. Da die Wirtskörner mehr als 50 Molprozent Bromid enthalten, bezogen auf Silber, und Silberbromid sowie Silberchlorid untereinander in allen Proportionen mischbar sind, ist ein gewisser Bromideinschluss in der Epitaxie zu erwarten. Die begrenzte Löslichkeit des Silberiodids in Silberchlorid begrenzt die Iodideinbringung in der Epitaxie auf weniger als 10 Molprozent, bezogen auf Silber in der Epitaxie. Wenn die tafelförmigen Wirtskörner Silberbromidkörner sind, kann eine Epitaxie gebildet werden, die kein Iodid enthält. Vorzugsweise wird die Einbringung von Iodid in der Epitaxie minimiert.
Die Silberhalogenidepitaxie mit hohem Chloridgehalt kann die Abbildungsempfindlichkeit sogar dann erhöhen, wenn sie in sehr kleinen Mengen vorhanden ist. Eine minimale bevorzugte Epitaxiekonzentration beträgt mindestens 0,1 Molprozent, bezogen auf das gesamte, die zusammengesetzten Körner (Epitaxie und Wirtskörner) bildende Silber. Eine bevorzugte minimale Epitaxiekonzentration beträgt mindestens 1 Molprozent, bezogen auf das gesamte, die zusammengesetzten Körner bildende Silber. Epitaxiekonzentrationen von bis zu 50 Molprozent, bezogen auf das die zusammengesetzten Körner bildende gesamte Silber, sind vorgesehen, aber eine bevorzugte maximale Epitaxiekonzentration beträgt 25 Molprozent, bezogen auf das die zusammengesetzten Körner bildende gesamte Silber.
Durch Beschränkung der Epitaxie auf die Kanten der Körner (innerhalb von 0,1 um zur Kante der Hauptflächen) bleiben die Qualitäten der Hauptflächen der tafelförmigen Wirtskörner in Bezug auf die gerichtete Reflexion erhalten. Obwohl sich die Epitaxie auf die Ecken der tafelförmigen Wirtskörner beschränken lässt, wie dies vorzugsweise der Fall ist, wenn zusammengesetzte Körner mit Epitaxie für die Abbildung verwendet werden, ist bei dieser nicht bilderzeugenden Anwendung für die zusammengesetzten Körner kein Vorteil für die eckenspezifische Epitaxie im Vergleich zur Kantenepitaxie (einschließlich der Ecken) zu erkennen.
Die in der Reflexionsschicht enthaltenen, zusammengesetzten tafelförmigen Körner sind mithilfe konventioneller Techniken herstellbar. Die zusammengesetzten Körner lassen sich gemäß US-A-4,435,501, US-A-5,494,789, 5,503,971 und 5,576,168, US- A-5,612,175, 5,612,176 und 5,614,176 sowie US-A-5,612,177 herstellen. Obwohl die in den Patenten beschriebenen Herstellungstechniken verwendbar sind, um zusammengesetzte Körner herzustellen, die die vorausgehenden Beschreibungen erfüllen, sei darauf hingewiesen, dass die zusammengesetzten Körner in einer Weise verwendet werden, die von den genannten Patenten in keiner Weise erwähnt wird. Während die genannten Patente die Verwendung zusammengesetzter Körner für die Latentbilderzeugung beschreiben, bilden die erfindungsgemäß verwendeten zusammengesetzten Körner nicht selbst ein sichtbares Bild.
Es ist das Fehlen jeglicher Verbindung vorgesehen, die von der Oberfläche der tafelförmigen Körner in der Reflexionsschicht absorbiert ist, die durch die latentbilderzeugenden Körner Licht im Ansprechwellenlängenbereich absorbiert. Wenn beispielsweise die latentbilderzeugenden Körner spektral auf den Grünbereich des Spektrums sensibilisiert sind, wird kein grünabsorbierender spektral sensibilisierender Farbstoff an den Oberfläche der tafelförmigen Körner in der Reflexionsschicht absorbiert. Vorzugsweise ist die Reflexionsschicht vollkommen frei von jeglicher Verbindung, die Licht in dem Spektralbereich oder in den Bereichen absorbiert, in denen die latentbilderzeugenden Körner ansprechen sollen.
Das Fehlen einer eigenen spektralen Sensibilisierung hindert die Körner in der Reflexionsschicht an einer Teilnahme an der Latentbilderzeugung, wenn sie im Minusblaubereich (d. h. im roten oder grünen Bereich) des Spektrums belichtet werden. In diesem Fall ist es daher unerheblich, ob die Körner chemisch sensibilisiert sind oder nicht, ebenso wie es unerheblich ist, ob in der Reflexionsschicht eine bildfarbstoffbildende Verbindung vorhanden ist. Wenn die Belichtung im blauen Bereich des Spektrums vorgesehen ist, wird von den Körnern in der Reflexionsschicht in Abwesenheit einer chemischen Sensibilisierung kein Latentbild erzeugt. Wenn die Körner chemisch sensibilisiert sind, kann eine Belichtung mit blauem Licht, die ein Latentbild bildet (auf native Blauempfindlichkeit zurückzuführen) daran gehindert werden, ein sichtbares Bild zu erzeugen, indem man eine bildfarbstoffbildende Verbindung von der Reflexionsschicht fernhält.
Die verbleibenden Merkmale des farbfotografische Elements (I) können jede geeignete konventionelle Form annehmen. Zusätzlich zu den Silberhalogenidkörnern und der bildfarbstoffbildenden Verbindung, soweit vorhanden, enthalten die latentbilderzeugende Emulsionsschicht und die Reflexionsschicht sowie alle anderen für Verarbeitungslösungen durchlässigen Schichten in Element (I) der schützenden Deckschicht und der Lichthofschutzschicht für Verarbeitungslösung durchlässige Vehikel. Dieses Vehikel setzt sich typischerweise aus hydrophilem Kolloid zusammen, wie Gelatine oder ein Gelatinederivat, sowie Vehikelstreckmittel und Härter, zu denen Beispiele aufgeführt sind in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, II. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like addenda and vehicle related addenda. Die Schicht, die latentbilderzeugende Silberhalogenidkörner enthält, enthält normalerweise zusätzlich Antischleierbildungsmittel und/oder Stabilisatoren, wie beschrieben in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, VII. Antifoggants and stabilizers.
Die in Element (I) gezeigte Lichthofschutzschicht ist nicht wesentlich, jedoch zur Verbesserung der Bildschärfe sehr empfehlenswert. Wenn die Lichthofschutzschicht auf der Rückseite des Trägers aufgetragen ist, wie in Element (I) gezeigt, dient sie ebenfalls als Schicht zum Verhindern der Einrollneigung, d. h. als Einrollschutzschicht. Die Lichthofschutzschicht kann alternativ hierzu zwischen der Reflexionsschicht und dem transparenten Film aufgetragen sein. Neben dem Vehikel enthält die Lichthofschutzschicht lichtabsorbierende Materialien, typischerweise Farbstoffe, die bei Verarbeitung entfärbbar oder bleichbar (entladbar) sind, wozu sich ein Überblick in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, VIII. Absorbing and scattering materials, B. Absorbing materials and C. Discharge, findet.
Die schützende Deckschicht ist nicht wesentlich, jedoch sehr empfehlenswert, um die darunter liegende Emulsionsschicht physisch zu schützen. In ihrer einfachsten Form kann die schützende Deckschicht aus einer einzelnen Schicht bestehen, die ein hydrophiles Vehikel der zuvor beschriebenen Art enthält. Die schützende Deckschicht ist ein geeigneter Ort zur Einbringung von Beschichtungshilfen, Weichmachern und Schmiermitteln, Antistatik- und Mattiermitteln, wozu sich eine Übersicht finden lässt in Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, IX.
Coating and physical property modifying addenda. Auch Ultravioletabsorbenzien finden sich häufig in der schützenden Deckschicht, wie dargestellt in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, UV dyes/optical brighteners/luminescent dyes. Die schützende Deckschicht ist häufig in zwei Schichten unterteilt, wobei die zuvor genannten Additive zwischen diesen Schichten verteilt sind. Es ist allgemein üblich, eine Schicht ähnlich der schützenden Deckschicht auf der Rückseite des Trägers aufzubringen, die Additive zur Modifikation der Oberflächeneigenschaften aufweist. Wenn auf der Rückseite des Trägers eine Lichthofschutzschicht aufgetragen ist, werden in diese Schicht auch üblicherweise oberflächenmodifizierende Additive eingebracht.
Der transparente Filmträger kann jede geeignete herkömmliche Form annehmen. Der Filmträger umfasst im Allgemeinen Substratschichten, die auf dem Film angeordnet sind, um die Adhäsion hydrophiler Kolloidschichten zu verbessern. Die Eigenschaften herkömmlicher, transparenter Filmträger sind in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, XV. Supports (2), (3), (4), (7), (8) and (9), zusammengefasst.
Wenn der fotografische Film abgetastet werden soll, entweder für den Rückgriff auf Bilder oder für den Rückgriff auf Informationen, die während der Fertigung zur Belichtung oder Verarbeitung eingebracht worden sind, können die Schichten auch derartige Merkmale enthalten, wie in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, XIV. Scan facilitating features, genannt. Wenn eine Magnetaufzeichnungsschicht in den Farbfilm eingebracht werden soll, sollte sie sich vorzugsweise auf der Rückseite des Filmträgers befinden.
Es ist insbesondere vorgesehen, die einzelne, latentbilderzeugende Emulsionsschicht in dem Element (I) durch zwei oder mehr latentbilderzeugende Emulsionsschichten zu ersetzen, die sich in ihrer Empfindlichkeit voneinander unterscheiden. Die Verwendung von zwei oder mehr Emulsionsschichten hat den Vorteil, dass sich die Empfindlichkeit erhöhen und das Bildrauschen (d. h. die Körnigkeit) durch diese Anordnung verringern lässt. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass der Belichtungsspielraum des Films erweitert werden kann. Wenn zwei oder mehr Emulsionsschichten mit unterschiedlicher Empfindlichkeit zur Erzeugung des Latentbildes vorgesehen sind, unterscheidet sich die Empfindlichkeit jeder Schicht vorzugsweise um mindestens um 0,3 log E bis 0,9 log E von der Empfindlichkeit der Emulsionsschicht, die ihr am nächsten liegt.
Die folgende Tabelle zeigt die Anordnung der erfindungsgemäßen fotografischen Elemente, die zwei oder mehr latentbilderzeugende Schichten unterschiedlicher Empfindlichkeit beinhalten:

(IV)

Schützende Deckschicht
Latentbilderzeugende Schicht hoher Empfindlichkeit
Reflexionsschicht
Latentbilderzeugende Schicht niedriger Empfindlichkeit
Transparenter Filmträger
Lichthofschutzschicht:

(V)

Schützende Deckschicht
Latentbilderzeugende Schicht hoher Empfindlichkeit
Latentbilderzeugende Schicht mittlerer Empfindlichkeit
Reflexionsschicht
Latentbilderzeugende Schicht niedriger Empfindlichkeit
Transparenter Filmträger
Lichthofschutzschicht:

(VI)

Schützende Deckschicht
Latentbilderzeugende Schicht hoher Empfindlichkeit
Reflexionsschicht
Latentbilderzeugende Schicht mittlerer Empfindlichkeit
Latentbilderzeugende Schicht niedriger Empfindlichkeit
Transparenter Filmträger
Lichthofschutzschicht:
Für einen maximalen Anstieg der fotografischen Empfindlichkeit ist die Reflexionsschicht unmittelbar unter der latentbilderzeugenden Emulsionsschicht hoher Empfindlichkeit angeordnet. Wenn die Reflexionsschicht unter zwei oder drei übereinander liegende, latentbilderzeugende Emulsionsschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit verlagert wird, erhöht sich der Kontrast, und die Empfindlichkeitssteigerung kann gering ausfallen.
Für farbfotografische Elemente, die in der Lage sind, getrennte Aufzeichnungen von blauem, grünem und rotem Licht während der bildweisen Belichtung zu erzeugen, zeigt die folgende Darstellung eine typische Schichtenanordnung:

(VII)

Schützende Deckschicht
Blauaufzeichnende Schicht
Grünaufzeichnende Schicht
Rotaufzeichnende Schicht
Lichthofschutzschicht
Transparenter Filmträger
Eine, zwei oder jede der blau-, grün- und rotaufzeichnenden Schichten kann in Kombination mit einer oder mehreren latentbilderzeugenden Emulsionsschichten und einer Reflexionsschicht aufgebaut sein, wie zuvor in Verbindung mit den Elementen (I) und (IV) bis (VI) beschrieben. Die latentbilderzeugenden Körner in der blauaufzeichnenden Schicht können die native Blauempfindlichkeit nutzen oder mit einem oder einer Kombination absorbierter blausensibilisierender Farbstoffe spektral sensibilisiert sein. Die latentbilderzeugenden Körner in der grünaufzeichnenden Schicht sind mit einem oder einer Kombination absorbierter grünsensibilisierender Farbstoffe spektral sensibilisiert. Die latenfibilderzeugenden Körner in der rotaufzeichnenden Schicht sind mit einem oder einer Kombination absorbierter rotsensibilisierender Farbstoffe spektral sensibilisiert.
Es ist zwar möglich, unterscheidbare Bildaufzeichnungen in den blau-, grün- und rotaufzeichnenden Schichten zu erzeugen, ohne jegliche bildfarbstofferzeugende Verbindung in der Aufzeichnungsschicht des Elements (VII) zu verwenden, aber die Verarbeitungstechniken (dargestellt durch den Kodak Kodachrome K-14 Prozess, US-A-2,252,718, US-A-2,950,970 und US-A-3,547,650) sind relativ kompliziert. Daher wird die Verwendung von bildfarbstofferzeugenden Verbindungen in den Aufzeichnungsschichten bevorzugt, wobei der Einschluss bildfarbstofferzeugender Kuppler besonders bevorzugt wird. Wenn die fotografischen Elemente zur Belichtung eines Farbpapiers vorgesehen sind oder zur Ausbildung sichtbarer Farbumkehrbilder, enthalten die blau-, grün- und rotaufzeichnenden Schichten farbstofferzeugende Kuppler, die beim Kupplungsvorgang gelbe, purpurrote bzw. blaugrüne Farbstoffe erzeugen. Wenn die fotografischen Elemente zur Abtastung vorgesehen sind, kann ein Bildfarbstoff jedes geeigneten Farbtons in jeder der blau-, grün- und rotaufzeichnenden Schichten ausgebildet werden, vorausgesetzt, die Bildfarbstoffe lassen sich durch Prüfung oder Abtasten unterscheiden. Um das Abtasten zu erleichtern, sollte jeder Bildfarbstoff eine halbe Spitzenabsorptionsbandbreite von mindestens 25 nm, vorzugsweise von 50 nm aufweisen, die sich nicht mit der halben Spitzenabsorptionsbandbreite eines Bildfarbstoffs in einer anderen Aufzeichnungsschicht überschneidet. Gelbe, purpurrote und blaugrüne farbstofferzeugende Kuppler können eine der zahlreichen, in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, X. Dye image formers and modifiers, B. Image-dye-forming couplers, beschriebenen Formen annehmen.
Um eine Verunreinigung der blau-, grün- und rotaufzeichnenden Schichten zu vermeiden, ist es gängige Praxis, in den Schichten ein Korrosionsschutzmittel (gegen oxidiertes Entwicklungsmittel) einzusetzen, um eine Migration von oxidiertem Farbentwicklungsmittel aus einer der Schichten in die nächst benachbarte Schicht zu verhindern. Vorzugsweise befindet sich das oxidierte Farbentwicklungsmittel in einer separaten, nicht in (I) gezeigten Schicht, und zwar an der Schnittstelle der Schichten. Eine Übersicht über Korrosionsschutzmittel findet sich in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, D. Hue modifiers/stabilization, paragraph (2).
Vorzugsweise wird zudem ein Blaufiltermaterial, etwa ein in Verarbeitungslösung entfärbbarer (bleichbarer) Gelbfarbstoff oder Carey-Lea-Silber in einer Schicht zwischen den latentbilderzeugenden Körnern in der blauaufzeichnenden Schicht und der nächst benachbarten Schicht angeordnet. Diese Filtermaterialien werden beschrieben in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, VIII. Absorbing and scattering materials, B. Absorbing materials and C. Discharge.
Die erfindungsgemäßen Filme sind insbesondere zur Verwendung in Kameras vorgesehen, die zur Erfassung von Bildern unter Belichtung von fotografischen Motiven mit sichtbarem Licht dienen. Die Belichtungen reichen von Belichtungen hoher Intensität und kurzer Dauer bis zu Belichtungen geringer Intensität und langer Dauer. Da die vorliegende Erfindung die Möglichkeit bietet, die Empfindlichkeit zu erhöhen, sind insbesondere kürzere Belichtungen bei geringerer Lichtintensität vorgesehen. Die vorliegende Erfindung ist beispielsweise insbesondere geeignet, um Farbfilme mit einer Empfindlichkeit von mehr als ISO 200, vorzugsweise von mehr als ISO 400 und am besten von mehr als ISO 1000 herzustellen. Die Filme lassen sich in Kameras verwenden, die zur wiederholten Benutzung oder nur zur begrenzten Verwendung (z. B. Einwegkameras) vorgesehen sind. Vorgesehene Merkmale von Kameras für die begrenzte Verwendung sind beschrieben in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", 38957, XVI. Exposure, (2).
Nach bildweiser Belichtung können die erfindungsgemäßen fotografischen Filme in jeder geeigneten, konventionellen Weise verarbeitet werden, um reine Silberbilder, reine Farbstoffbilder oder Silber- und Farbstoffbilder zu erzeugen, die den Latentbildern in den Aufzeichnungsschichten entsprechen oder Umkehrungen der Latentbilder sind. Üblicherweise sind in den blau-, grün- und rotaufzeichnenden Schichten negativ arbeitende Emulsionen vorhanden, die ein negatives Farbstoffbild erzeugen, wenn sie einem einzelnen Farbentwicklungsschritt unterzogen werden. Wenn direktpositive Emulsionen in den Aufzeichnungsschichten verwendet werden, erzeugt ein einzelner Farbentwicklungsschritt ein positives Farbstoffbild, d. h. eine Reproduktion des fotografierten Motivs. Wenn negativ arbeitende Emulsionen in den Aufzeichnungsschichten verwendet werden, ist die Umkehrverarbeitung (Schwarzweißentwicklung, gefolgt durch Farbentwicklung) in der Lage, ein positives Farbstoffbild zu erzeugen. Darstellungen herkömmlicher Verarbeitungssysteme sind in der Forschungsveröffentlichung "Research Disclosure", Artikel 38957, XVIII. Chemical development systems, zu finden.
Ein besonders bevorzugtes Verarbeitungssystem ist der Kodak FlexicolorTM C-41 Farbnegativprozess. So ist es insbesondere vorgesehen, Änderungen des Farbfilms und des Prozesses vorzunehmen, um Entwicklungszeiten von weniger als 2 Minuten bei verbesserten Ergebnissen zu ermöglichen, wie in US-A-5,914,225, 5,935,767 und 5,902,721 dargestellt.
Es ist insbesondere vorgesehen, in den latentbilderzeugenden Emulsionsschichten des Elements (I) und in den latentbilderzeugenden Emulsionsschichten hoher Empfindlichkeit (IV) bis (VI) zufällig ausgerichtete, Lichtstreuende Silberhalogenidkörner einzubringen, die frei von absorbierenden Farbstoffen sind, die Licht in dem Wellenlängenbereich der Emulsionsschicht absorbieren, die diese Körner aufzeichnen sollen. Wenn die latentbilderzeugende Emulsionsschicht beispielsweise blaues, grünes oder rotes Licht aufzeichnen soll, sind die lichtstreuenden Körner entsprechend frei von blau, grün bzw. rot absorbierendem Farbstoff. Vorzugsweise wird kein Farbstoff jeglichen Farbtons von den lichtstreuenden Körnern absorbiert.
Wenn das fotografische Element blau-, grün- und rotaufzeichnende Schichten enthält, wie in Element (VII), erhöht die Anordnung der lichtstreuenden Körner in jeder Aufzeichnungsschicht die Empfindlichkeit dieser Schichteinheit bei geringer oder gar keiner Verschlechterung der Bildschärfe. Wenn allerdings die Aufzeichnungsschicht, die die lichtstreuenden Körner enthält, über einer anderen Aufzeichnungsschicht liegt, ist eine erhebliche Verschlechterung der Bildschärfe in einer oder mehreren der darunter liegenden Aufzeichnungsschichten zu beobachten. In Element (VII) sind die lichtstreuenden Körner also vorzugsweise auf die rotaufzeichnende Schicht begrenzt, da hier keine darunter liegende Aufzeichnungsschicht vorhanden ist, die von einer Verschlechterung der Bildschärfe infolge der Lichtstreuung in der rotaufzeichnenden Schicht leiden könnte. Mit anderen Worten lassen sich die Vorteile der Erfindung ohne eine Reduzierung der Bildschärfe erzielen.
Es ist vorgesehen, die lichtstreuenden Körner unter den Kornzusammensetzungen auszuwählen, die für die latentbilderzeugenden Körner beschrieben worden sind. Die Lichtstreuenden Körner sind mit einer Deckung von 0,01 bis 0,2, vorzugsweise von 0,03 bis 0,17 g/m², bezogen auf Silber, aufgetragen. Diese lichtstreuenden Körner sind während des Auftragens der latentbilderzeugenden Schicht zufällig ausgerichtet, um die Lichtstreuung im Vergleich zur Lichtreflexion oder Lichttransmission zu erhöhen. Die Körner können eine geeignete, konventionelle Kristallform annehmen, die während des Beschichtens zufällig ausgerichtet wird. Dies schließt die Verwendung von Emulsionen aus tafelförmigen Körnern als lichtstreuende Körner aus. Tafelförmige, stabförmige oder andere nadelförmige Körner richten ihre Hauptkristallachsen bekanntermaßen parallel zur Trägerfläche aus. Bevorzugte lichtstreuende Körner sind reguläre Körner, einschließlich achtseitiger, kubischer, tetradekahedrischer, rhomisch-dodecahedrischer und kugelförmiger Körner. Alternativ hierzu können die Körner nicht tafelförmige, unregelmäßige Körner sein, wie mehrfach verzwillingte Kristalle. Kleinere Anteile tafelförmiger Körner sind tolerierbar, werden aber vorzugsweise aus der Population der lichtstreuenden Körner ausgeschlossen.
Um die Lichtstreuung zu ermöglichen, sind äquivalente Kreisdurchmesser der Körner im Bereich von 0,15 bis 0,8 um vorgesehen, wie in US-A-3,989,527 beschrieben. In der Technik ist bekannt, dass die Lichtstreuung im blauen Bereich des Spektrums an der unteren oder in Nähe der unteren Grenze des Größenbereichs am wirksamsten ist. An der oder in Nähe der oberen Grenze des Größenbereichs ist die Wirkung der Lichtstreuung im roten Bereich des Spektrums am größten. Wie zuvor in Verbindung mit den reflektierenden Körnern gesagt, ist es jedoch möglich, lichtstreuende Körner für die Lichtstreuung in einem bestimmten Wellenlängenbereich auszuwählen, die kleiner als optimal sind, da die zusätzlichen Körner, die auf Basis eines konstanten Silberauftrags aufgetragen werden können, die Beschichtung einer größeren Zahl von Körnern ermöglicht. Auch wenn die Lichtstreuung bei einem Korn-zu-Korn- Vergleich weniger effizient ist, können kleinere Kornpopulationen auf Basis eines konstanten Beschichtungsauftrags das gleiche Streuungsvermögen wie Körner aufweisen oder dieses übersteigen, die eine für die Lichtstreuung bei einer bestimmten Wellenlänge optimale Größe aufweisen.
Die lichtstreuenden Körner können mitgefällt und mit anderen Körner aufgetragen werden. Es ist selbstverständlich möglich und bevorzugt, das Vorhandensein von Körnern, die außerhalb des angegebenen äquivalenten Kreisdurchmesserbereichs liegen, zu minimieren. Vorzugsweise befindet sich mehr als 90 Prozent des gesamten Silbers in den lichtstreuenden Körnern in jeder Emulsion, die mit den latentbilderzeugenden Körnern zu mischen ist. Es ist möglich, Emulsionen auszufällen, in denen im Wesentlichen alle (mehr als 99 Prozent) Körner reguläre Körner in dem angegebenen äquivalenten Kreisdurchmesserbereich sind.
Um die Lichtstreuung zu ermöglichen, sind die lichtstreuenden Körner, wie die lichtreflektierenden, zusammengesetzten Körner, frei von adsorbiertem Farbstoff, der im Wellenlängenbereich der vorgesehenen Lichtstreuung Licht absorbiert. Die lichtstreuenden Körner, wie die lichtstreuenden, zusammengesetzten Körner, sind keine Abbildungskörner. Die lichtstreuenden Körner sind nicht chemisch sensibilisiert, wenn sie zur Streuung von blauem Licht verwendet werden, und vorzugsweise nicht chemisch sensibilisiert, wenn sie zur Streuung von minusblauem Licht verwendet werden.

Beispiele

Die Erfindung lässt sich besser unter Bezug auf die folgenden Ausführungsbeispiele verstehen. Die in Klammern gesetzten Schichtaufträge der Komponenten sind in g/m² angegeben. Die Silberhalogenidaufträge beziehen sich auf das Silbergewicht.
Der Suffix E bezeichnet Elemente, die die Anforderungen der Erfindung erfüllen, während der Suffix C Vergleichselemente bezeichnet. Durch Abkürzungen bezeichnete Komponenten

Reflexionsgrad bei einschichtigen Elementen

Zur Beobachtung des Reflexionsgrads bei 650 nm wurde eine Reihe einzelner Emulsionsschichten hergestellt. Eine einzelne Emulsionsschicht wurde auf einem Celluloseacetat-Filmträger aufgebracht. Der Reflexionsgrad bei 650 nm von folgenden Emulsionen wurde miteinander verglichen:
Emulsion A Hierbei handelte es sich um eine Emulsion mit tafelförmigen Silberbromidkörnern, in denen die tafelförmigen Körner mehr als 90 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachten. Die tafelförmigen Körner wiesen eine Dicke von 0,07 um und einen mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser von 5,9 um auf. Den Körnern war keine Epitaxie zugewiesen.
Emulsion B Diese Emulsion war ähnlich der Emulsion A mit dem Unterschied, dass der mittlere äquivalente Kreisdurchmesser 2,6 um betrug.
Emulsion C Diese Emulsion bestand aus zusammengesetzten Körnern. Die Wirtskörner waren tafelförmige Silberbromidkörner, die mehr als 90 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachten. Die tafelförmigen Körner wiesen eine Dicke von 0,10 um und einen mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser von 1.8 um auf. Silberchlorid wurde an den Kanten der Wirtskörner ausgefällt. Die Epitaxie machte 6 Molprozent des die Körner bildenden gesamten Silbers aus.
Emulsion D Dies war eine Emulsion aus zusammengesetzten Körnern ähnlich der Emulsion C mit dem Unterschied, dass der mittlere äquivalente Kreisdurchmesser der Wirtskörner 4,0 um betrug.
Die Beschichtungsaufträge der Emulsionen, bezogen auf Silber, sind in Tabelle I ausgeführt. Der Reflexionsgrad der Emulsionen in Prozent bei 650 nm wurde durch Messen der Gesamtreflexion unter Abzug der Reflexion des Filmträgers ermittelt. Tabelle I
Aus Tabelle I ist ersichtlich, dass eine Verdopplung der Silberaufträge auf ca. 1,0 g/m² den Reflexionsgrad bei 650 nm um ca. 10 Prozent steigert. Mit weiterer Zunahme der Silberbeschichtungsaufträge erhöht sich zwar der Reflexionsgrad, aber in wesentlich geringerem Maße.
Durch Vergleichen von Emulsion A mit Emulsion B und von Emulsion C mit Emulsion D ist offensichtlich, dass der Reflexionsgrad durch den äquivalenten Kreisdurchmesser der Körner nicht wesentlich beeinflusst wird.
Der unterschiedliche Reflexionsgrad zwischen Emulsionen C und D im Vergleich mit Emulsionen A und B ist schwer zu interpretieren, zumal die Dicke der tafelförmigen Körner sehr unterschiedlich ist. Wenn man den Reflexionsgrad der Emulsionen C und D um 30% erhöht, um die geringere Zahl der Körner pro m² zu berücksichtigen, dann weisen diese Emulsionen immer noch keinen so starken Reflexionsgrad wie die Emulsionen A und B bei vergleichbaren Beschichtungsaufträgen auf. So ist entweder der Unterschied in der Dicke der tafelförmigen Körner oder die Epitaxie für dieses Phänomen verantwortlich. Auf jeden Fall führt die Epitaxie nicht zu einem Anstieg des Reflexionsgrads.

Mehrschichtige Elemente

Es wurde eine Reihe farbfotografischer Elemente konstruiert, die sich nur in Schicht 3 unterschieden. Im Vergleichselement 1 C wurde Schicht 3 ausgelassen. In den übrigen Elementen enthielt Schicht 3 Gelatine (1,077) und OxDS-1 (0,0154); die gewählte Korngröße und die Beschichtungsaufträge sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt. Die Körner in Schicht 3 waren in Fallen Fällen tafelförmige Silberbromidkörner, wobei die tafelförmigen Körner der angegebenen Dicke ca. 99,9 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachen. Die Elemente wurden mit Bis(vinylsulfonyl)methanhärter (0,27) gehärtet, der innerhalb der gesamten gelatinehaltigen Schichten gleichmäßig verteilt war. Zudem wurde als Antischleiermittel 4- Hydroxy-6-Methyl-1,3,3a,7-Tetraazainden verwendet, wobei das Element weitere konventionelle Additive enthielt, die von Element zu Element gleich blieben und nicht an der Erzeugung des Farbstoffbildes beteiligt waren, wie z. B. Tenside, hochsiedende Lösemittel, Beschichtungshilfen, Maskierungsmittel, Schmiermittel, Mattierkörner und Färbemittel.
Schicht 1 (schützende Deckschicht): Gelatine zu (1,077).
Schicht 2 (Blaugrünschicht mit hoher Empfindlichkeit): eine rot sensibilisierte (mit einer Mischung aus RSD-1 und RSD-2) Emulsion aus tafelförmigen Silberiodbromidkörnern: 4,0 äquivalenter Kreisdurchmesser · 0,13 t, 4,0 Mol-% I, bezogen auf Silber, mit (0,130), blaugrünfarbstoffbildender Kuppler CC-2 mit (0,205), IR-4 (0,025), IR-3 (0,022)-2 mit (0,022), OxDS-1 (0,014) und Gelatine mit (1,45).
Schicht 3
Schicht 4 (Blaugrünschicht mit mittlerer Empfindlichkeit): eine rot sensibilisierte (mit einer Mischung aus RSD-1 und RSD-2) Emulsion aus tafelförmigen Silberiodbromidkörnern: 2,2 äquivalenter Kreisdurchmesser x 0,12 t, 3,0 Mol-% I, bezogen auf Silber, mit (1,17), blaugrünfarbstoffbildender Kuppler CC-2 mit (0,181), IR-4 (0,011), Maskierungskuppler CM-1 mit (0,032), OxDS-1 (0,011) und Gelatine mit (1,61).
Schicht 5 (Blaugrünschicht mit niedriger Empfindlichkeit): eine Mischung aus zwei rot sensibilisierten (mit einer Mischung aus RSD-1 und RSD-2) Emulsionen aus tafelförmigen Silberiodbromidkörnern: (i) 1,2 äquivalenter Kreisdurchmesser x 0,12 t, 4,1 Mol-% I, bezogen auf Silber, mit (0,265) und (ii) 1,0 äquivalenter Kreisdurchmesser x 0,08 t, 4,1 Mol-% I, bezogen auf Silber, mit (0,312), blaugrünfarbstoffbildender Kuppler CC-1 mit (0,227), Maskierungskuppler CM-1 mit (0,032), Bleichbeschleunigungs-Trennkuppler B-1 mit (0,080) und Gelatine mit (1,67).
Schicht 6 (Lichthofschutzschicht): schwarzes Kolloidsilber mit (0,151), UV-1 und UV- 2, beide mit (0,075) und Gelatine mit (2,15).
Träger: Cellulosetriacetat
Die Elemente wurde in identisch abgestufter Weise belichtet, um Kurven der Schwärzung zum Logarithmus der einwirkenden Lichtmenge (log E) jeweils für die Blau-, Grün- und Rotaufzeichnung abtragen zu können. Die belichteten Elemente wurden dann im Kodak FlexicolorTM C-41 Farbnegativprozess verarbeitet, wie in British Journal of Photography Annual, 1988, Seite 196-198, beschrieben.
Die Farbbilder wurden analysiert und auf Empfindlichkeit vergleichen, die in relativen log. Einheiten nachfolgend aufgeführt sind, wobei eine Empfindlichkeitsdifferenz von 0,01 log E einer relativen log. Empfindlichkeitseinheit entspricht. Die Empfindlichkeit wurde bei einer Ausgangsdichte Ds gemessen, wobei DS minus Dmin gleich 20 Prozent der Steigung einer Linie entspricht, die zwischen Ds und einem Punkt D' auf der Schwärzungskurve gezogen wird, der zu Ds um 0,6 log E versetzt ist.
Die Schärfedifferenzen sind in Einheiten der kaskadierten Modulationsübertragung (kMÜ) angegeben. Die Gleichungen, auf denen die kaskadierte Modulationsübertragung basiert, sind in The Theory of the Photographic Process, 4. Auflage, Macmillan, New York, USA, 1977, Seite 629, genannt, wobei eine detailliertere Erläuterung von Keller Science and Technology of Photography, VCH, New York, USA, 1993, unter dem Thema "Modulation Transfer Function" ab Seite 175 gegeben wird. Negative kMÜ-Differenzen bezeichnen einen Schärfeverlust.
Empfindlichkeits- und Schärfevergleiche beziehen sich auf das Vergleichselement 1C in Tabelle II. Tabelle II
Aus Tabelle II ist ersichtlich, dass die Empfindlichkeitszunahme pro Einheit Schärfeverlust für Element 9E höher war, in dem Emulsionen mit tafelförmigen Silberbromidkörnern mit hoher Chloridepitaxie zum Einsatz kamen, als bei allen Emulsionsaufträgen mit Reflexionsschicht, die ohne Epitaxie auskamen. Dies war überraschend, da der Reflexionsgrad bei 360 nm für Emulsion D, die zusammengesetzte Körner enthielt (tafelförmige Körner mit Epitaxie), niedriger war als der entsprechende Reflexionsgrad für die übrigen Emulsionen ohne Epitaxie, die in der Reflexionsschicht 3 verwendet wurden.
Die viel stärkere Empfindlichkeitszunahme pro Einheit Schärfeverlust für Element 9E im Vergleich mit Element 8C, die beide Emulsionen mit zusammengesetzten Körnern in Schicht 3 enthielten, ist auf die Tatsache zurückzuführen, dass Emulsion D in Element 9E ein mittleres Seitenverhältnis von 40 aufwies, während Emulsion C in Element 8C ein mittleres Seitenverhältnis von kleiner als 20 aufwies.

Vergleiche zwischen passenden Sätzen

Es wurden Elemente ähnlich wie 1C bis 8E erstellt und wie zuvor beschrieben getestet, wobei jedoch die Emulsionen derart ausgewählt und beschichtet wurden, dass keine Differenzen in der Dicke der tafelförmigen Körner vorhanden waren. Sämtliche Emulsionen wiesen tafelförmige Korndicken von 0,10 um auf. Die Silberbeschichtungsaufträge in Schicht 3 betrugen in jedem Fall 0,86 g/m². Die folgenden zusätzlichen Emulsionen der Schicht 3 wurden für Vergleichszwecke bereitgestellt:
Emulsion E Hierbei handelte es sich um eine Emulsion mit tafelförmigen Silberbromidkörnern, in denen die tafelförmigen Körner mehr als 90 Prozent des gesamten projizierten Kornbereichs ausmachten. Die tafelförmigen Körner wiesen eine Dicke von 0,10 um und einen mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser von 4,4 um auf. In der Emulsion kam keine Epitaxie zum Einsatz.
Emulsion F Diese Emulsion war ähnlich zu der Emulsion D mit zusammengesetzten Körnern mit dem Unterschied, dass die Epitaxie 20 Molprozent des gesamten Silbers ausmachte, das die zusammengesetzten Körner bildete.
Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefasst. Table III
Aus Tabelle III ist ersichtlich, dass das Verhältnis von Empfindlichkeitszunahme pro Einheit Schärfeverlust für Elemente 13E und 14E höher war, in denen Emulsionen mit tafelförmigen Silberbromidkörnern zum Einsatz kamen, als für Element 11C, in dem die tafelförmigen Körner in der Reflexionsschicht keiner Epitaxie unterzogen wurden, oder Element 12C, das in der Reflexionsschicht tafelförmige Körner mit einem mittleren Seitenverhältnis von weniger als 20 einsetzt. Diese Vergleiche zeigen die Bedeutung sowohl des mittleren Seitenverhältnisses in Höhe von mindestens 20 für die Emulsion mit tafelförmigen Körnern in der Reflexionsschicht als auch die Bedeutung der Epitaxie.
Ein Vergleich der Elemente 13E und 14F zeigt, dass sich durch Erhöhen der Epitaxie die Vorteile der Erfindung wahren lassen, wobei allerdings höhere Epitaxiekonzentrationen für ein bestmögliches Verhältnis von Empfindlichkeitszuwachs zu Schärfeverlust nicht bevorzugt werden.
Obwohl die Erfindung mit besonderem Bezug auf bevorzugte Ausführungsbeispiele beschrieben wurde, ist die Erfindung nicht darauf beschränkt, sondern kann innerhalb ihres Geltungsbereichs Änderungen und Abwandlungen unterzogen werden.

Claims

1. Fotografisches Element mit

- einem transparenten Filmträger und, aufgetragen auf dem Träger,

- mindestens einer bilderzeugenden Emulsionsschicht, die strahlungsempfindliche Silberhalogenidkörner umfasst, die (i) mehr als 50 Molprozent Bromid, bezogen auf Silber, enthalten und die (ii) chemisch mit mindestens einem mittleren Chalcogen- oder Edelmetallsensibilisier sensibilisiert sind,

worin,

- zum Empfang von Belichtungsstrahlung direkt aus der bilderzeugenden Emulsionsschicht eine nicht bilderzeugende Schicht aufgetragen ist, die kein sichtbares Bild bei bildweiser Belichtung und Verarbeitung erzeugt, wobei die nicht bilderzeugende Schicht zusammengesetzte Silberhalogenidkörner enthält, die mit einem Auftrag von 0,1 bis 1,5 g/m² aufgetragen sind, ausgebildet

(a) durch tafelförmige Silberhalogenidkörner, die (i) mehr als 50 Molprozent Bromid, bezogen auf Silber, enthalten und die (ii) eine Dicke im Bereich von 0,03 bis 0,20 um aufweisen, und die (iii) ein mittleres Seitenverhältnis von größer als 20 besitzen, und

(b) durch Silberhalogenidepitaxie wahlweise positionierte, benachbarte Kanten der tafelförmigen Körner in der nicht bilderzeugenden Schicht, wobei die Silberhalogenidepitaxie (i) mehr als 50 Molprozent Chlorid, bezogen auf Silber, enthält, und (ii) zwischen 0,1 und 50 Prozent des gesamten Silbers in den zusammengesetzten Körnern ausmacht.

2. Fotografisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die zusammengesetzten Silberhalogenidkörner mit einem Auftrag von 0,2 bis 1,0 g/m² beschichtet sind.

3. Fotografisches Element nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die tafelförmigen Körner, die die zusammengesetzten Körner bilden, ein mittleres Seitenverhältnis von größer als 30 aufweisen.

4. Fotografisches Element nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die tafelförmigen Körner, die die zusammengesetzten Körner bilden, ein mittleres Seitenverhältnis von größer als 40 aufweisen.

5. Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die tafelförmigen Körner, die die zusammengesetzten Körner bilden, mehr als 90 Prozent Bromid, bezogen auf den Silbergehalt in den tafelförmigen Körnern, enthalten.

6. Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidepitaxie mehr als 90 Molprozent Chlorid, bezogen auf den Silbergehalt in der Epitaxie, enthält.

7. Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidepitaxie zwischen 1 und 25 Prozent des gesamten Silbers in den zusammengesetzten Körnern ausmacht.

8. Fotografisches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Emulsionsschicht einen farbstoffbildenden Kuppler enthält.

9. Fotografisches Element nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Emulsionsschicht einen im Rotspektrum sensibilisierenden Farbstoff enthält, und dass die tafelförmigen Körner, die die zusammengesetzten Körner bilden, eine Dicke im Bereich von 0,03 bis 0,07 um aufweisen.

10. Fotografisches Element nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Emulsionsschicht einen im Grünspektrum sensibilisierenden Farbstoff enthält, und dass die tafelförmigen Körner, die die zusammengesetzten Körner bilden, eine Dicke im Bereich von 0,12 um oder weniger aufweisen.

11. Fotografisches Element nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Emulsionsschicht einen im Blauspektrum sensibilisierenden Farbstoff enthält, und dass die tafelförmigen Körner, die die zusammengesetzten Körner bilden, eine Dicke im Bereich von 0,15 um oder weniger aufweisen.